Papper uppvisar betydande tidsberoende mekaniska egenskaper som krypning och spänningsrelaxation. Det är känt att krypningen hos pappret påverkar till exempel en wellpapplådas förmåga att bära last under lång tid. En möjlighet att tillverka papper som kryper långsammare är därför önskvärd. Polyelektrolyter används ofta för att öka styrkan hos papper, och skulle kanske också kunna användas till att minska papprets krypning. Inverkan av polymera additiv på pappers krypegenskaper är emellertid knapphändigt beskrivet i litteraturen. Existerande studier har visat att polymera additiv inte påverkar krypningen hos starka papper och att fiberväggarna och fiber/fiber fogarna har fundamentalt olika betydelse för krypegenskaperna. Avsikten med denna avhandling var att undersöka hur adsorberade polyelektrolyter påverkar krypegenskaperna hos pappret. Ett av huvudsyftena var att studera om adsorptionen av en katjonisk polyelektrolyt – polyallylamin – endast till fiberytan eller tvärs hela fiberväggen ger olika effekt på krypningen hos papper tillverkade av dessa fibrer. En ny teknik där polyelektrolyten märks med en fluorescerande markör gör det möjligt att visualisera var i fibern de adsorberade molekylerna befinner sig. Resultaten visar att adsorption vid låg jonstyrka under kort tid bara ger adsorption till de yttre delarna av fiberväggen. Hög jonstyrka och lång adsorptions tid resulterar å andra sidan i adsorption tvärs hela fiberväggen. Med hjälp av denna teknik blev det också möjligt att klarlägga vilken inverkan polyelektrolytens läge i fiberväggen har på de slutgiltiga arkens mekaniska egenskaper. Krypprovning av de tillverkade arken visade tydligt att polyallylamin som endast adsorberat till fibrernas yttre delar minskade krypningen vid både 50 % och 90 % relativ luftfuktighet. Den uppnådda effekten visade sig dock bero på vilken typ av fibrer arken tillverkades av. Adsorption av katjoniserad stärkelse till fibrernas yta gav ingen nämnvärd effekt på arkens krypegenskaper, detta trots att stärkelse gav lika hög arkstyrka som polyallylamin. När polyallylamin adsorberades tvärs igenom fibrerväggen ökade krypningen vid 90 % relativ luftfuktighet väsentligt. Detta föreslås bero på att den adsorberade polyelektrolyten avsväller fibrerna vilket ger färre fiber/fiber kontakter och därmed en sämre fördelning av mekanisk last i arken. Det var emellertid inte möjligt att dra några definitiva slutsatser angående mekanismerna bakom de observerade skillnaderna i krypegenskaper. / Paper materials exhibit a significant time-dependent mechanical behaviour, such as creep and stress-relaxation. It is known that the creep of the paper affects the performance of corrugated boxes. The production of a paper having a lower creep rate is therefore desirable. Polyelectrolytes commonly used to increase the strength of paper could be an alternative for improving the creep properties. The influence of polymeric additives on the creep properties of paper is, however, poorly described in the literature. Published studies have shown that polymeric additives do not affect the creep behaviour of fully efficiently loaded paper sheets and that the fibre cell walls and the fibre/fibre joints have fundamentally different effects on the creep behaviour. The aim of the present thesis was to examine the influence of adsorbed polyelectrolytes on the creep behaviour of paper sheets made from the modified fibres. One of the main objectives was to establish whether there is a difference in effect on creep properties between adsorbing a cationic polyelectrolyte – polyallylamine – to the fibre surfaces or throughout the fibre cell walls. A technique which includes the labelling of polyelectrolytes with a fluorescent dye and microscopy of single fibres provided a visual record of the localisation of the adsorbed polyelectrolyte. This method showed that a low ionic strength and a short adsorption time resulted in adsorption of the polyelectrolyte only to the external parts of the fibres. A high ionic strength and a long adsorption time on the other hand, resulted in adsorption throughout the fibre walls. This made it possible to study the relationship between the mechanical properties of the sheets and the localisation of the adsorbed polyelectrolyte. Creep testing of the sheets showed that the adsorption of polyallylamine to the exterior parts of fibres decreased the creep at both 50% and 90% RH. The effect depended, however, on the type of fibre used. Adsorption of cationic starch to the fibres gave no significant reduction in creep rate, despite the fact that starch and polyallylamine had similar effect on the paper strength. When polyallylamine was adsorbed into the fibre cell walls, the creep at 90% RH increased. It is suggested that this was due to a deswelling of the fibres by the adsorbed polyelectrolyte, which resulted in fewer fibre/fibre contact points and hence a less efficient distribution of stresses in the sheet. It was not, however, possible to draw any definitive conclusions about the mechanisms behind the observed differences in creep behaviour. / QC 20101105

Papper är ett mycket mångsidigt material. Trots detta finns det ett flertal egenskaper som begränsar papperets användbarhet. Ett av de större problemen med cellulosa- och lignocellulosafibrer är att de sänker sin fria energi genom att sorbera vatten, och denna sorption förändrar papperets dimensioner. Detta fenomen kallas vanligtvis för bristfällig dimensionsstabilitet och uppträder i form av registerfel vid flerfärgstryck eller som krullning, buckling och vågiga papperskanter vid utskrift, kopiering och lagring, eller med en vidare definition som förkortad livslängd hos lådor på grund av mekanosorptivt kryp. Avsikten med denna avhandling har varit att studera och kvantifiera vilka egenskaper som styr, och hur de påverkar, den vatteninducerade dimensionsförändringen som sker hos ett fibernätverk, samt hur dess dimensionsstabilitet kan förbättras. Detta har studerats både genom att ändra fiberns fuktsorptionsegenskaper och genom att förändra adhesionen och kontaktgraden mellan fibrerna i fiber-fiberfogarna. Fogegenskaperna har också varierats genom att tillverka laboratorieark torkade under inspänning samt ark torkade fritt för att minimera mängden inbyggda spänningar i arket. Blekt kraftmassa har behandlats med polyelektrolytmultilager (PEM) för att förbättra adhesionen mellan fibrerna och för att öka kontaktgraden mellan fibrerna i fogen. Kontaktgraden har även minskats genom förhorning av fibrerna före arkformning. För de ark som fick torka fritt gav PEM-behandlingen en ökad hygroexpansionskoefficient, det vill säga dimensionsförändringen normaliserad mot förändringen i fuktinnehåll, vid samma förändring i relativ luftfuktighet medan förhorningen minskade hygroexpansionskoefficienten något. Om arken emellertid torkades under inspänning observerades ingen skillnad i hygroexpansionskoefficient mellan de olika fibermodifieringarna. Detta tolkades som ett resultat av en ökad kontaktzon och en större utbredning ut ur fogens plan, när arken torkades utan inspänning. En utbredning som medför att en större del av fiberns transversella expansion överförs som expansion i pappersplanet. Fibrernas fuktsorptionsegenskaper förändrades genom natriumperjodatoxidering av 1,4-glukanernas C2-C3-bindning. Detta skapade sannolikt tvärbindningar i fiberväggen som förbättrade fiberväggens tålighet både genom att låsa fibrillerna närmare varandra och genom att ta bort potentiella adsorptionssäten som annars är tillgängliga för vattenadsorption. Perjodatoxidationen minskar också fibrernas kristallinitet och således frigjorde oxidationen hydroxylgrupper där vattenmolekyler kan adsorbera. Detta innebar att oxidationen både minskade och ökade interaktionen mellan vatten och fibervägg, men dock på olika strukturell nivå. Tvärbindningarna visade sig också märkbart reducera sorptionshastigheten när arken utsattes för en förändrad luftfuktighet så länge de inte tidigare utsatts för relativa luftfuktigheter nära mättnad. Som ett resultat av den lägre förändringen i fuktinnehåll vid en förändring i luftfuktighet från 20 till 85 % RF minskade dimensionsförändringens amplitud för de tvärbundna arken upp till 30 %. Emellertid uppvisade de tvärbundna arken en högre hygroexpansionskoefficeint, vilket innebär att de blev mer känsliga för absoluta förändringar i fuktinnehåll. / Paper is a very versatile material. Nevertheless, there are several factors limiting its usefulness, and one of the major issues is that cellulosic and ligno-cellulosic fibres lower their free energy by sorbing water and this water changes the dimensions of the paper. This phenomenon is usually referred to as a lack of dimensional stability and is often evident as misregister during multicolour printing or curl, cockle and wavy edges during printing, copying and storage or, with a wider definition, also as a shortened life-time of boxes during storage due to mechano-sorptive creep. The work described in this thesis aims to study and quantify the importance of the different mechanisms causing water-induced dimensional changes in a fibre network and to investigate how to improve the dimensional stability of ligno-cellulosic materials. This has been done both by altering the fiber properties such as the moisture sorptivity and by changing the adhesion and degree of contact within the fibre-fibre joints. The properties of the fibre-fibre joints have been varied by drying laboratory sheets both under restraint and freely to minimise the generation of built-in stresses. Bleached kraft fibres were treated using the polyelectrolyte multilayer (PEM) technique to improve the adhesion between the fibres and to increase the molecular contact within the joints. In contrast, the degree of contact was impaired by hornifying the fibres before sheet preparation. For sheets allowed to dry freely, the PEM-treatment increased the hygroexpansion coefficient, i.e. the dimensional movement normalised with respect to the change in moisture content, when subjected to changes in relative humidity whereas the hornification process resulted in a slightly lowered hygroexpansion coefficient. However, when the sheets were dried under restraint, the different joint and fibre modifications led to no difference in hygroexpansion coefficient. This was interpreted as being a result of an increase in the total contact zone between the fibres when the sheets were dried under restraint, with a greater extension in the outof- plain direction of the joint resulting in a transfer of a larger part of the transverse swelling to the in-plane expansion. The sorptivity of the fibres was changed by oxidising the C2-C3 bond of the 1,4- glucans with periodate. This most likely created covalent cross-links in the fibre wall both improved the integrity of the fibre wall by locking adjacent fibril lamellae to each other and also removed possible sites for water sorption onto the cellulose surfaces. Periodate oxidation also led to a decrease in the crystallinity of the cellulose within the fibres, making more cellulose hydroxyl groups available for the adsorption of water molecules. This means that the oxidation both decreased and increased the interaction between the fibre wall and moisture but, on two different structural levels. The crosslinks significantly reduced the sorption rate when the papers was subjected to changes in relative humidity, as long as the fibres were not subjected to humidities close to saturation. The smaller change in moisture content when the relative humidity was changed between 20 and 85 % RH meant that the dimensional stability of the crosslinked sheets was increased. On the other hand, the hygroexpansion coefficient was increased in the case of papers made from fibres with the highest degree of oxidation, i.e. the sheets became more sensitive to absolute changes in moisture content. / QC 20101117

A atual pesquisa faz parte do grupo de pesquisa, cadastrado no Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico, sobre moda na cadeia têxtil, tendo como foco as questões sociais da cadeia produtiva da manufatura do vestuário de moda. O mercado de produto de vestuário de moda massificado enfrenta grandes dificuldades com consumidores que desejam produtos personalizados e serviços rápidos, eficientes e, ao mesmo tempo, conforme suas necessidades. Cada vez mais as empresas do setor de vestuário necessitam de gestões eficientes a partir de novas estratégias alinhadas com as novas tecnologias visando o desenvolvimento, a produção e a comercialização do produto com o objetivo de atender a demanda do mercado consumidor. As empresas que apostam nesses produtos personalizados estão descobrindo que as soluções convencionais poderão ser extintas e que há necessidades de novas práticas para estarem aptos a desenvolver os produtos e serviços que atendam às necessidades e aos desejos dos seus consumidores. O processo de diferenciação e personalização na manufatura do vestuário da moda ocorre de forma cada vez mais acelerada. Neste contexto, a indústria em seu processo de desenvolvimento de novos produtos se antecipa buscando descobrir tendências, a fim de produzir de forma otimizada e atender a demanda de consumidores específicos que desejam ser percebidos de forma cada vez mais individualizada. Esta pesquisa tem como objetivo geral estudar a diferenciação e personalização da produção através da customização em massa, atendendo a demanda de um determinado público-alvo. Em relação aos procedimentos metodológicos, foram realizadas pesquisas bibliográficas que resultaram na fundamentação teórica, a qual auxiliou na construção dos questionários com perguntas semiestruturas, a serem aplicadas nos estudos de casos com empresas que utilizam estratégias de diferenciação do produto, através da customização em massa. Após, foi possível analisar os casos, bem como comparar por meio de quadros, as estratégias e processos utilizados pelas por estas empresas. Os resultados permitiram confirmar quais estratégias e processos são necessários para prática efetiva do produto diferenciado e personalizado através da customização em massa. Portanto, este estudo se justifica pela importância social e econômica do setor têxtil e da moda e pela escassez de bibliografia acerca do tema. Espera-se assim que essa pesquisa possa lançar luz em um campo pouco pesquisado, além contribuir com referencial bibliográfico / The present research is part of the research group, registered with the National Council for Scientific and Technological Development, on fashion in the textile chain, focusing on social issues of the productive chain of manufacture of fashion apparel. The massiveness fashion apparel product market faces great difficulties with consumers who want customized products and fast, efficient and at the same time, as needed. More and more clothing sector firms need efficient efforts from new strategies aligned with new technologies for the development, production and marketing of the product in order to meet the demand of the consumer market. The companies that invest in these customized products are finding that conventional solutions may be extinct and that there is need for new practices to be able to develop products and services that meet the needs and desires of its consumers. The differentiation and customization process in the fashion garment manufacturing is increasingly accelerated rate. In this context, the industry in the development process of new products anticipates seeking to discover trends in order to produce optimally and meet the demand for specific consumers who wish to be perceived increasingly individualized. This research has the general objective to study the differentiation and customization of production through mass customization, meeting the demand of a targeted audience. Regarding the methodological procedures were conducted literature searches that resulted in the theoretical foundation, which helped build the questionnaires with semi-structured questions, to be applied in the case studies with companies using product differentiation strategies through mass customization. After it was possible to analyze the cases and compare through frameworks, strategies and processes used by these companies. The results confirm what strategies and processes are needed for effective practice of differentiated and personalized product through mass customization. Therefore, this study is justified by the social and economic importance of the textile sector and fashion and the lack of literature on the subject. It is hoped that this research will shed light on a little-researched field, besides contributing to bibliographic references

Submitted by Jadson Francisco de Jesus SILVA (jadson@uefs.br) on 2018-01-31T22:25:18Z No. of bitstreams: 1 Neologismo em foco inova??es lexicais no jornal Massa! Vanessa Gama.pdf: 2544191 bytes, checksum: 011f71b6daed3f1347957ef226df861b (MD5) / Made available in DSpace on 2018-01-31T22:25:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Neologismo em foco inova??es lexicais no jornal Massa! Vanessa Gama.pdf: 2544191 bytes, checksum: 011f71b6daed3f1347957ef226df861b (MD5) Previous issue date: 2017-02-14 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Change is undoubtedly a fundamental phenomenon, which allows the renewal and preservation of the language over time. As a product and producer of a given society, it is natural for language to accompany her dynamism. Linguistic changes take place primarily in speech, especially in informal contexts, where there is a lower level of monitoring and a reduced distance between the speaker and his interlocutor. It is in everyday speech that the sender has the freedom to access the potentialities of the system and to dare in the elaboration of new words, aiming at the improvement of the communication. This process of linguistic creation and renewal is called neology. Its product, in turn, is called the neologism. In this perspective, when adopting the neologism as object of study, we look for a corpus that would allow the extraction of a significant number of neological lexias present in the present Portuguese. Thus, we selected 70 copies of the popular Bahia Massa! newspaper, referring to the months of January to March of 2015, which present in their headlines, calls and titles several neological lexias constant in the speech of their public-reader. We base the research on the analysis and classification of the 203 new words detected, based on theoretical studies based on neology and lexicology of the Portuguese language. The identification of the neological character was made from current dictionaries, such as Houaiss (2009), Aur?lio (2010) and Dicio (online). The parameter for the organization of the data consisted of: a) grammatical classification, b) meaning, c) type of formation process, d) contexts in which they appear along the copies. This procedure allowed us to observe that the most frequent type of neologism in the corpus is the formal one, and the most productive lexical process is the semantic one. In addition, it was possible to verify that the creation of neologisms by the speakers occurs in a systematic way, in informal contexts of communication and with a definite purpose, that is, of propagating ideas and concepts. / A mudan?a ?, sem d?vida, um fen?meno fundamental, que permite a renova??o e conserva??o da l?ngua ao longo do tempo. Enquanto produto e produtora de uma dada sociedade, ? natural que a l?ngua acompanhe o dinamismo desta. As mudan?as lingu?sticas se processam, em primeiro lugar, na fala, sobretudo em contextos informais, onde h? um menor grau de monitoramento e um distanciamento reduzido entre o falante e seu interlocutor. ? no discurso do dia a dia que o emissor tem a liberdade de acessar as potencialidades do sistema e ousar na elabora??o de novas palavras, visando ? melhora da comunica??o. Esse processo de cria??o e renova??o lingu?stica ? chamado de neologia. Seu produto, por sua vez, recebe o nome de neologismo. Nesta perspectiva, ao adotarmos o neologismo como objeto de estudo, procuramos um corpus que possibilitasse a extra??o de um n?mero significativo de lexias neol?gicas presentes no portugu?s atual. Assim, selecionamos 70 exemplares do peri?dico popular baiano Massa!, referentes aos meses de janeiro a mar?o de 2015, que apresentam em suas manchetes, chamadas e t?tulos diversas lexias neol?gicas constantes na fala do seu p?blico-leitor. Fundamentamos a pesquisa na an?lise e classifica??o das 203 novas palavras detectadas, mediante base te?rica pautada em estudos acerca da neologia e lexicologia da l?ngua portuguesa. A identifica??o do car?ter neol?gico foi feita a partir de dicion?rios atuais, como o Houaiss (2009), o Aur?lio (2010) e o Dicio (online). O par?metro para a organiza??o dos dados consistiu em: a) classifica??o gramatical, b) significado, c) tipo de processo de forma??o, d) contextos em que aparecem ao longo dos exemplares. Esse procedimento permitiu observar que o tipo de neologismo mais frequente no corpus ? o formal, e o processo lexical mais produtivo ? o sem?ntico. Al?m disso, foi poss?vel verificar que a cria??o de neologismos pelos falantes se d? de forma sistem?tica, em contextos informais de comunica??o e com um prop?sito definido, ou seja, de veicula??o de ideias e conceitos.

O trabalho discute o problema da concentração dos meios de comunicação social no Brasil. A preocupação inicial está voltada para a análise da realidade do setor de mídia brasileiro. Procura-se, por meio de estudo interdisciplinar, identificar os traços essenciais da formação econômica e política da sociedade brasileira, apresentar algumas notas sobre a evolução histórica do processo de concentração de poder no setor de comunicação social e traçar um retrato da concentração da mídia brasileira. Em seguida, pretende-se desenvolver uma reflexão crítica sobre a realidade brasileira. Partindo do enunciado de algumas hipóteses de caráter axiológico-normativo relativas à organização do setor de comunicação social, procura-se avaliar a robustez de tais premissas. Nesse contexto, avalia-se a importância de valores como a difusão do conhecimento para a promoção do desenvolvimento e o pluralismo de idéias e opiniões para o debate na esfera pública e a vitalidade da democracia. Também são estudados os princípios estabelecidos pela Constituição Federal relativos à organização do setor de comunicação social. Esses valores democráticos e princípios constitucionais servem de base para a construção de uma visão crítica das estruturas concentradas de poder existentes no setor de mídia. A última parte do trabalho possui nítido caráter normativo, na medida em que pretende sugerir mecanismos jurídicos voltados a para transformação da realidade. Pretende-se, em primeiro lugar, esboçar as grandes linhas de uma teoria geral do pluralismo no setor de mídia. Em seguida, busca-se avaliar os posicionamentos teóricos relativos à teoria da regulação e ao direito concorrencial que representam um entrave à configuração pluralista do setor de mídia. Na seqüência, abre-se um parêntese na exposição para analisar criticamente a contribuição da tecnologia como fator de promoção do pluralismo e democratização da mídia. Por fim, procura-se sugerir e analisar propostas regulatórias e de modificação do paradigma interpretativo do direito concorrencial, voltadas para a promoção do pluralismo externo e interno no setor de comunicação social. / This work discusses the problem of media concentration in Brazil. The initial focus is on the analysis of the reality of the Brazilian media sector. It is sought, through an interdisciplinary study, to identify the essential traits of the economic and political formation of Brazilian society, present some notes about the historical development of the concentration process in the social communication sector and depict the concentration of the Brazilian media. Next, it is sought to develop a critical reflection on the Brazilian reality. Based on the enunciation of certain hypotheses of an axiological-normative nature concerning the organization of the social communication sector, it is sought to evaluate the strength of such assumptions. In this context, the importance of such values as the diffusion of knowledge to promote development, the pluralism of ideas and opinions for the debate in the public sphere and the vitality of democracy are evaluated. Also studied are the principles established by the Federal Constitution in respect of the organization of the social communication sector. These democratic values and constitutional principles serve as a basis for the construction of a critical view of the concentrated structures existing in the media sector. The last part of this work is of a distinctly normative nature, to the extent that it suggests legal mechanisms designed to transform this reality. It is then sought, in the first place, to provide the broad outlines of a general theory of pluralism in the media sector. Next, an evaluation is made of the theoretical positions relating to the theory of regulation and the competition law that represent a hindrance to the pluralist configuration of the media sector. Following this, a digression is made in the exposition to critically analyze the contribution of technology as a promoting factor of the pluralism and democratization of the media. Finally, it is sought to suggest and analyze proposals of regulation measures and of modification of the interpretative paradigm of competition law, aimed at the promotion of external and internal pluralism in the social communication sector.

Made available in DSpace on 2015-04-14T14:41:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 387471.pdf: 1701323 bytes, checksum: 3e488b1e509c14bc6ede132bcc73e934 (MD5) Previous issue date: 2007-01-15 / O presente trabalho tem como proposta o estudo dos processos comunicacionais que ocorrem na rela??o estabelecida entre uma no??o de texto inserida em seu contexto. Tal passagem, formada ou ainda em forma??o, pressup?e diferentes jogos s?gnicos que concorrem para a instaura??o, constru??o e atualiza??o de um determinado percurso interpretativo levado a cabo pelos sujeitos das culturas e das sociedades contempor?neas. Entendendo todo o ato comunicacional como um ato mediado pela cultura, a no??o de texto pode ser ampliada para a de uma poss?vel textualidade e a de contexto para a de uma poss?vel (com)textualidade. A influ?ncia de uma instancia contextual sobre outra textual ? trabalhada pela aproxima??o de dois autores que, embora distintos, dialogam entre si: em Umberto Eco, o contexto externo ao c?digo, chamado de circunst?ncia de comunica??o, parte de um dicion?rio m?nimo, fundamental para qualquer compreens?o e resgata uma compet?ncia enciclop?dica, conhecimento plural necess?rio para a decodifica??o dos diferentes sistemas co-textuais, contextuais e intertextuais que envolvem todo o processo comunicacional. Em Mikhail Bakhtin, a no??o de enunciado j? prev? como seu contraponto dial?gico o enunciado do outro, proferido em um contexto significante ?nico, espec?fico e n?o reiter?vel. A pesquisa ? de natureza qualitativa, compreendendo uma revis?o bibliogr?fica, descritiva e interpretativa a partir do referencial te?rico proposto. Percorrendo tais pressupostos, constatou-se que o contexto torna-se indispens?vel ? medida que o enunciado vai se transformando em texto e o texto se expande em diferentes textualidades. Neste sentido, o ato comunicacional colabora com o processo de interpreta??o textual e contextual enquanto espa?o din?mico de constantes jogos abdutivos. Por fim, observa-se que o lugar que este sujeito ocupa nas transforma??es comunicacionais ? o de (re)criar a rela??o entre texto e contexto, desde sempre perpassada pelos diferentes aspectos da cultura

O uso de inseticidas piretróides na agricultura, pecuária e em áreas urbanas pode gerar problemas à saúde dos seres humanos e dos animais. O controle destes inseticidas nos alimentos é uma importante ferramenta para avaliar o risco da exposição a estes compostos. Em vista disso, este estudo tem por objetivo desenvolver um método analítico eficiente, sensível e confiável para o preparo das amostras e quantificação de ultra traços de 17 piretróides e um organofosforado, o clorpirifós, utilizando padrões marcados além de realizar uma discussão sobre a incidência destes inseticidas. Os alimentos de origem animal selecionados para este estudo são: músculo bovino, peixe e de frango, leite e ovos. São alimentos ricos em gordura, devido a isso, são candidatos a estarem contaminados com estes inseticidas que apresentam propriedades lipofílicas. O preparo da amostra consistiu na liofilização, extração assistida por ultrassom com solvente orgânico e clean up utilizando cartuchos de SPE com fases C18 e alumina básica. A técnica instrumental utilizada foi a cromatografia a gás acoplada a espectrometria de massa no modo tandem utilizando ionização química no modo negativo (GC/NCI-MS/MS). As recuperações obtidas foram entre 50 e 120% para a maioria dos inseticidas com uma média de desvio padrão relativa abaixo de 10%. Na análise do perfil isomérico dos resultados de recuperação houve predominância dos isômeros na forma cis perante a trans. No quesito sensibilidade, os limites de detecção atingiram valores de 0,06 a 101 ng kg-1. O método desenvolvido foi utilizado para analisar 152 amostras, sendo que destas, apenas 4 não apresentaram nível de contaminação por inseticidas piretróides ou clorpirifós. A maioria estava contaminada com pelo menos 2 a 3 destes inseticidas. Os inseticidas detectados foram a bifentrina, cipermetrina, cialotrina, permetrina, deltametrina e o clorpirifós. Cabe ressaltar que apenas uma amostra de leite estava contaminada com níveis de clorpirifós acima do permitido. Na estimativa da ingestão diária, nenhum dos inseticidas ultrapassou os limites de segurança aceitáveis. Houve um maior nível de correlação entre a quantidade de inseticida e o teor de lipídios nas amostras de músculo bovino, de peixe e de frango. Nas amostras segregadas de ovos, os inseticidas estavam concentrados na gema. Os fatores isoméricos calculados nas amostras positivas apresentaram valores diferentes dos fatores isoméricos dos padrões e dos produtos comerciais. Houve uma predominância dos isômeros cis para a cipermetrina e um predomínio do segundo isômero (λ-cialotrina), no caso da cialotrina. / The use of pyrethroid insecticides in agriculture, livestock and in urban areas can lead to problems for the health of humans and animals. The control of these insecticides in food is an important tool to control the risk of exposure to these compounds. Therefore, the objective of this study was to develop an efficient, sensitive and reliable analytical method to promote the sample preparation and analysis of 17 pyrethroids and one organophosphorus, chlorpyrifos, using labelled standards and to discuss the incidence of these insecticides. The foods selected for this study are of animal origin, they are beef, fish, chicken, milk and eggs. They are foods rich in fat, in view of that, are candidates to be contaminated with these insecticides that have lipophilic properties. The proposed sample preparation method was based on freeze-dried samples, solvent extraction and clean up using SPE cartridges with C18 and basic alumina phases. The instrumental technique used was gas chromatography coupled to mass spectrometry in tandem, with negative chemical ionization (GC/NCI-MS/MS). Recoveries in the range of 50 and 120% were obtained with a mean relative standard deviation below 10%. In the analysis of the isomeric profile of the recovery results there was predominance of the isomers in the form cis. In the sensitivity question, detection limits reached values of 0.06 to 101 ng kg-1. The method developed was used to analyze 152 samples, of which only 4 did not present any level of contamination with pyrethroids or chlorpyrifos insecticides. Most were contaminated with at least 2 to 3 of these insecticides. The insecticides detected were bifenthrin, cypermethrin, cyhalothrin, permethrin, deltamethrin and chlorpyrifos. It is important to mention that only one milk sample was contaminated with chlorpyrifos levels above that allowed. In the estimation of daily intake, none of the insecticides exceeded the safety limits of acceptable daily intake. There was a strong correlation between the amount of insecticide and the lipid content in bovine muscle, fish and chicken samples. In the eggs segregated samples the insecticides were concentrated in the yolk. The calculated isomeric factors in the positive samples presented different values of the isomeric factors of the commercial products and standard. There was a predominance of the cis isomers for cypermethrin and a predominance of the second (λ-cyhalothrin) isomer in the case of cyhalothrin.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:58Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-06-20Bitstream added on 2014-06-13T20:01:15Z : No. of bitstreams: 1 socolowski_f_dr_rcla.pdf: 774673 bytes, checksum: 524e3b5dcb3693c8da59453eb583ea90 (MD5) / Este estudo teve como objetivo avaliar a relação entre a massa e características morfométricas de frutos e sementes de Tecoma stans, bem como relacionar a massa das sementes a suas características morfológicas, utilizando paquímetro e imagens de raios X, e fisiológicas, através da germinação, emergência e desenvolvimento inicial de suas plântulas, sob duas condições de luminosidade . a pleno sol e sombra. Além disso, também foram avaliados os efeitos de diferentes condições de temperatura e luz constantes, em laboratório, e em ambiente natural no sol e na sombra na germinação e emergência das plântulas. A massa dos frutos apresentou relações lineares significativas e positivas com suas características morfológicas e de produção de sementes. As relações entre a massa das sementes e suas características morfológicas foram positivas e significativas, porém na forma de uma função potência, sendo esta relação mais evidente com a largura do embrião. A massa das sementes também esteve relacionada a determinadas anomalias do desenvolvimento embrionário, observadas nas imagens de raios X. A germinação, a emergência e o desenvolvimento inicial das plântulas foram significativamente afetados pela massa das sementes, porém somente durante os três primeiros meses de desenvolvimento no ambiente de sol. A temperatura apresentou efeito na germinação e suas sementes germinaram tanto na luz quanto no escuro, contudo a emergência e sobrevivência das plântulas no ambiente de sol foi superior em relação ao observado na sombra. / This study had the objective to evaluate the relationship between the mass and the morphometric characteristics of Tecoma stans fruits and seeds, as well as to relate the seed mass with its morphometric characteristics, utilizing caliper and X-ray images, and physiological characteristics, thought germination, emergency and seedlings initial development, under two conditions of light - at the sun and shade. More than, also were evaluated the effects of different conditions of constant temperature and light, under laboratory, and natural environment under sun and shade in the germination and emergency of the seedlings. The fruit mass presented positive, significative linear relationship with his morphological characteristics and with its seed production characteristics. The relationship between seed mass and its morphological characteristics were positive and significative, nevertheless with the model (shape) of power function, being the relationship more clear with the embryo width. The seed mass also was related to determinate anomalies of the embryo development that could be observed in the X-ray images. The germination, the seedling emergence and the initial seedling development were significative affected by seed mass, but only in the firth three months of development at the sun environment. The temperature affected Tecoma stans seed germination in both light and darkness environment, however the seedlings emergency and survival was greater at the sun environment than shade.

Thesis--Columbia University. / Thesis statement on label mounted on t.p. Includes bibliographical references.

Thesis--Columbia University. / Thesis statement on label mounted on t.p. Includes bibliographical references.