Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T03:18:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 241207.pdf: 653236 bytes, checksum: a3d124330f2aa56901819c8e223ef38f (MD5) / O presente trabalho propôs avaliar o potencial do ligante N,N',N,N'-bis[(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzil)(2-piridilmetil)]-etilenodiamina na extração líquido-líquido dos íons Cd2+, Cu2+, Mn2+, Ni2+ e Zn2+. O ligante foi sintetizado e caracterizado por análise elementar de C e N, espectroscopia no infravermelho e ressonância magnética nuclear. Realizou-se estudos de determinação do pH ótimo de extração, determinou-se a capacidade máxima de extração, além da cinética de extração e suas constantes de velocidade. Verificou-se a seletividade de extração, bem como, realizou-se estudos de pré-concentração de íons Cu2+ e de interferência de outros íons. Os resultados obtidos permitem demonstrar que a extração dos íons metálicos é dependente do pH. Na determinação da capacidade máxima de extração, observou-se que o ligante foi mais efetivo na extração dos íons Cd2+, Cu2+ e Zn2+ do que os íons Mn2+ e Ni2+. Os estudos cinéticos revelaram que o tempo para atingir o equilíbrio de extração dos íons Cd2+, Cu2+ e Zn2+ foi menor quando comparado ao dos íons Mn2+ e Ni2+. A partir das constantes de velocidade, obteve-se a ordem de extração como sendo Cu >> Cd ³ Zn >> Mn >> Ni. O ligante apresentou alta seletividade na extração dos íons Cu2+ em pH 4,0. Por fim, nos estudos de pré-concentração, observou-se que o ligante foi capaz de extrair 100 % dos íons Cu2+ em solução tampão e em água mineral, mesmo em presença dos demais íons.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T14:28:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 240358.pdf: 1103686 bytes, checksum: 4c410a7e99907ae4f7afa42254d4875d (MD5) / Ligantes N-doadores capazes de se coordenarem facialmente a íons metálicos divalentes são de interesse na síntese de complexos metálicos que mimetizem o ambiente de coordenação de sítios ativos de enzimas que contém resíduos de aminoácidos N-doadores.O ligante AAZ foi utilizado na preparação e caracterização de complexos mononucleares de CuII, ZnII e MnII, e na investigação preliminar da atividade de hidrolase para um complexo de CuII. Os cinco complexos obtidos foram sintetizados e caracterizados por análise de difratometria de raios X, espectroscopia no infravermelho, espectroscopia eletrônica e por ressonância magnética nuclear de H1, eletroquímica e titulação potenciométrica. Observou-se que o AAZ coordenou-se facialmente aos íons metálicos nos complexos 1, 2, 3 e 4, já no complexo 5 o ligante AAZ está coordenado de forma bidentada. Foi também observado nos complexos 1 e 2 a capacidade do AAZ em estabilizar as duas conformações possíveis do efeito Jahn Teller. O estudo eletroquímico do complexo 4 mostrou que o Mn2+ foi estabilizado de forma mais eficiente quando comparado ao complexo [Mn(tacn)2]2+. O ensaio cinético de hidrólise do BNPP com o complexo 5 mostrou um fator de acelereação da hidrólise de 2,1x105 em relação a reação não catalisada. A partir dessas observações, o AAZ apresenta-se como uma excelente opção para a preparação de ligantes de interesse bioinorgânicos.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Materiais, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2015-03-18T20:44:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 331166.pdf: 2569450 bytes, checksum: add91d4169e2ea55da28a9f7a54db6b2 (MD5) Previous issue date: 2013 / Movida por diretivas como a RoHS (Restriction of Hazardous Substances) e WEEE (Waste Electrical and Electronics Equipments), publicadas nos países da União Européia e Ásia, as quais proíbem o uso de algumas substâncias tóxicas em produtos elétricos e eletrônicos, a indústria tem procurado por materiais menos nocivos ao meio ambiente e ao ser humano, e principalmente, sem a presença de chumbo. Além deste fator, a demanda por materiais com alta flexibilidade para aplicação em interconexões eletrônicas é crescente. Os adesivos condutivos oferecem vantagens sobre a tecnologia de soldagem convencional, tais como a utilização de elementos não nocivos, menor número de etapas, menor custo de processamento, capacidade de interconexão  passo fino (permitindo a miniaturização dos dispositivos eletrônicos) e possibilidade de aplicação sobre substratos de vidro metalizado. A utilização de adesivos condutivos vem apresentando uma íngreme expansão no mercado, sendo utilizados em  displays diversos para tablets, painéis solares,  smartphones . Este trabalho visa estudar o desenvolvimento de um processo alternativo robusto para a realização de interconexão eletrônica entre um substrato de vidro metalizado e um eletrodo metálico para prover alimentação elétrica e resistência mecânica adequadas. Para alcançar este objetivo, foram montadas interconexões eletrônicas utilizando-se de adesivos condutivos isotrópicos e anisotrópicos e em seguida, testes de desempenho foram realizados. Foi realizado um planejamento de experimentos (DOE) com o objetivo de obter valores ótimos para as variáveis de processo (tempo, temperatura e pressão), envolvidas na montagem das interconexões. Os valores ótimos foram encontrados tendo-se como base as variáveis de resposta, resistência mecânica e condutividade elétrica. De acordo com esta metodologia os filmes condutivos anisotrópicos (ACFs) se apresentam como sendo de maior potencial para utilização em interconexões eletrônicas de substratos de vidro metalizado, visto que apresentaram valores de resistência mecânica bastante elevados quando comparados aos adesivos isotrópicos e condutividade elétrica satisfatória para esta aplicação. Por último, a análise de custos do ciclo de processamento realizada mostrou resultados similares para ambos os materiais.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-26T12:13:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 301797.pdf: 1816586 bytes, checksum: 0339e22f98c5055c0b07a74c91e84d31 (MD5) / Na intenção de se construir modelos bio-inspirados baseados nas características de fosfoesterases, o presente trabalho relata o desenvolvimento de novos modelos teóricos com o intuito de explicar a eficiência catalítica de oximas e de íons Cu2+ nas reações de ésteres de fosfato, principalmente devido à sua importância em sistemas biológicos e também na degradação de compostos organofosforados tóxicos. Nesse sentido, as oximas mostraram ser nucleófilos muito eficientes na reação com o diéster bis(2,4-dinitrofenil) fosfato (BDNPP) quando realizada em meio micelar catiônico (CTABr). Essa reação foi descrita com êxito utilizando-se o modelo de pseudo-fase e troca iônica, e permitiu o ajuste eficiente dos dados experimentais. Tendo em vista a reação de hidrólise espontânea do BDNPP em pH 10, onde o tempo de reação pode chegar a 40 dias, observou-se que a reação é acelerada significativamente e ocorreu em apenas 9 minutos. Avaliou-se também a reação de hidrólise do triéster tris-2-piridil fosfato (2-TPP), na presença de diferentes íons metálicos divalentes, sendo que a reação realizada em meio micelar aniônico (SDS),promoveu um efeito catalítico de até 6400 vezes na presença de íons Cu2+, quando comparado com a reação feita em água. Salienta-se que a reação de hidrólise do tris-3-piridil fosfato (3-TPP) apresentou um efeito catalítico muito inferior ao observado para o isômero 2-TPP, em relação às reações realizadas em água pura. Este resultado indicou que a posição do átomo de nitrogênio no anel aromático possui um papel fundamental como centro de coordenação para os íons Cu2+ no estado de transição. / In order to build bio-inspired models based on characteristics of phosphoesterases, the present work reports the development of some new theoretical models in order to explain the catalytic efficiency of oximes and metal ions in the hydrolysis reactions of phosphate esters, mainly due to its importance in biological systems and also in the degradation of toxic organophosphorus compounds. Thus, oximes proved to be very efficient nucleophiles in hydrolysis reaction with the diester bis (2,4-dinitrophenyl) phosphate (BDNPP) when realized in a cationic micellar medium (CTABr). This reaction was successfully described using the pseudo-phase ion exchange model, which allowed to fit the experimental data efficiently. Considering the spontaneous hydrolysis reaction of BDNPP at pH 10, where the reaction time can reach 40 days, the reaction was accelerated significantly and occurred in stunning 9 minutes. In addition, the hydrolysis reaction of the triester tris-2-pyridyl phosphate (2-TPP) was evaluated in the presence of different divalent metal ions, and when an anionic micellar medium (SDS) was used, a catalytic effect up to 6400 times in the presence of Cu2+ ions was observed when compared with the same reaction in water. The hydrolysis reaction of the tris-3-pyridyl phosphate (3-TPP) showed a much lower catalytic effect than that observed for the isomer 2-TPP, for the reactions in pure water. These results indicated that the position of the nitrogen atom in the aromatic ring had a key role as a coordinating center for the Cu2+ ions in the transition state.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:08:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 323509.pdf: 7968054 bytes, checksum: 5dce9f469c20c7f7bdf1dffafff777a2 (MD5) Previous issue date: 2013 / Este trabalho consiste no estudo da síntese, caracterização e nos estudos cinéticos de novos complexos catalíticos biomiméticos que incluem o efeito da segunda esfera de coordenação. Neste trabalho foram sintetizados novos complexos heterobinucleares de FeCu, GaCu e GaZn, bem como complexos homobinucleares de Zn para este fim. Os complexos heterobinucleares foram ligados covalentemente ao polímero polietilenoimina, enquanto os complexos homobinucleares foram preparados a partir de um ligante-dendrímero com massa molecular variável. A caracterização dos ligantes e dos complexos foi realizada com sucesso a partir de medidas de RMN, infravermelho e difratometria de Raios-X. Medidas cinéticas diversas frente à hidrólise de diésteres de fosfato ajudaram a elucidar os mecanismos de catálise dos complexos, bem como o efeito da segunda esfera de coordenação na energia do estado de transição. Uma tendência geral observada é que a adição de um modelo de segunda esfera acaba muitas vezes diminuindo a constante catalítica de primeira ordem kcat em função de mudanças nos parâmetros de ativação da reação. Entretanto, a constante de associação tende a ser aumentada. Através da obtenção dos parâmetros de ativação dos complexos foi possível propor novas modificações nos polímeros que devem auxiliar no aumento da atividade catalítica. Concluiu-se ser possível a mimetização dos efeitos da segunda esfera de coordenação enzimática através do uso destes sistemas, sem a modificação dos mecanismos correspondentes, apenas causando mudanças nos parâmetros de ativação.<br> / Abstract : This work consists on the sythesis, characterization and kinetic studies of new biomimmetic catalytic complexes possessing second coordination sphere effects. New heterobinuclear complexes of FeCu, GaCu and GaZn were synthetized, as well as homobinuclear complexes of Zn. The heterobinuclear complexes were covalentely bound to polyethyleneimine and the homobinuclear were prepared from dendrimer-ligands with varied molecular weights. The characterization of the ligands and complexes was sucessfully achieved through NMR, infrared spectroscopy and X-Ray difratommetry. Full kinetic analysis on phosphate diester hydrolysis were performed to help on the elucidation of the catalytic mechanisms by the complexes and their second coordination sphere effects on transition state energies. The general behavior is that the inclusion of second sphere models can lower the first order catalytic constante kcat due to undesired changes on the activation parameters. However, the association constant is most of times raised. It is concluded that the mimetization of the enzimatic second coordination sphere effects through polymers was possible, without modification of the corresponding mechanisms and only causing changes on the activation parameters.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-21T09:35:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 206346.pdf: 1418136 bytes, checksum: 9114a9ad817fa8a07b5146717a0e111e (MD5) / Numa primeira etapa do trabalho, foi estudada a formação de complexos entre o polímero poli(4-vinilpiridina) (P4VP) e o cátion metálico Cu(II) na presença dos ânions sulfato, cloreto e tiocianato. Os espectros na região do infravermelho e espalhamento Raman, mostraram uma complexação entre os átmos de nitrogênio dos anéis piridínicos e o íon Cu(II) bem como uma participação decisiva dos ânions na estrutura dos complexos. As propriedades térmicas do P4VP são significativamente alteradas com a complexação, mostrando uma redução na temperatura de degradação e um aumento nos valores de Tg. Investigou-se também a interação entre os polímeros P4VP e poli(vinilálcool) (PVA) na ausência e presença de cloreto de Cu(II). Os resultados de espectroscopia na região do infravermelho e análise térmica mostraram que a complexação entre o íon metálico Cu(II) e o P4VP ocorre, mesmo na presença do PVA. Contudo os resultados não permitiram uma análise mais profunda da interação entre os polímeros. O comportamento eletroquímico do sistema eletrodo de cobre/P4VP/KSCN foi estudado através da técnica de voltametria cíclica. Observou-se que em #0,45/ECS ocorre a formação de Cu(I) seguida da complexação com P4VP e tiocianato. Em potenciais mais positivos Cu(I) foi oxidado a Cu(II) e um filme escuro aderente a superfície foi observado e atuando como inibidor de corrosão para cobre em meio ácido.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T07:34:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 224278.pdf: 2852563 bytes, checksum: 44f673b4b52c2daaa83a67b513278a9f (MD5) / Foi estudada a interação de cinco complexos metálicos de Cu2+ com moléculas de DNA. Foram estudados o complexo macrocíclico Cu2BMXD, o complexo mononuclear CuMFF e os complexos binucleares Cu2L-dtb, Cu2L-H e Cu2L-NO2 (estes diferenciam-se por substituições no anel fenólico terminal do ligante). Os estudos foram feitos pela incubação com o plamídio pBSK-II em diferentes condições e presença de inibidores e ligantes específicos do DNA. A constante de ligação intrínseca dos complexos com o DNA foi determinada por titulação UV-Vis. Todos os complexos foram capazes de causar quebras no DNA. O complexo Cu2BMXD tem uma grande afinidade por DNA, sendo ativo na degradação oxidativa destas moléculas através de um ciclo catalítico que envolve a formação de Cu+ e radicais HO×. O complexo CuMFF possui menor afinidade pelo DNA, mas é capaz de clivar estas moléculas hidroliticamente. Já os complexos Cu2L-X apresentam um mecanismo misto de degradação de DNA, sendo o Cu2L-dtb o mais ativo, seguido do Cu2L-NO2 e Cu2L-H. O complexo Cu2L-dtb é o que apresenta a maior tendência de degradação oxidativa do DNA. Entretanto, para todos os complexos a via hidrolítica é aumentada com o aumento do pH. A constante de ligação intrínseca destes complexos com o DNA é menor do que para os anteriores, porém, parece ser ela a responsável pela diferença de atividade encontrada entre os complexos Cu2L-H e Cu2L-NO2.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-19T06:08:18Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T22:27:53Z : No. of bitstreams: 1 177328.pdf: 6148233 bytes, checksum: f0c15786d151a9bd7e1855ddec1e07c4 (MD5) / Novos complexos binucleares de cobre(II) foram sintetizados e caracterizados: [Cu2(H2bbppnol)(m-CH3COO)(H2O)2]Cl2.2H2O (1), [Cu2(H2bbppnol)(m-CH3COO)(m-ClO4)]ClO4·H2O·EtOAc (2), [Cu2(Hbbppnol)(H2O)4](ClO4)2×2CH3OH (3), [Cu2(Hbtppnol)(m-CH3COO)](ClO4)2 (4), [Cu2(tppnol)(m-CH3COO)](ClO4)2 (5) [Cu2(Hbtppnol)OH](ClO4)2 (6) e [Cu2(Hbtppnol)(m-(NO2-C6H4)PO4)](ClO4) (7). Os complexos (1) e (4) são os primeiros a apresentar a coordenação axial de grupos fenóis protonados a centros binucleares de cobre(II) servindo como modelos estruturais para o intermediário enzima-substrato no mecanismo de hidroxilação de monofenóis promovida pela tirosinase. Os bons resultados obtidos na modelagem estrutural conduziu-nos ao estudo dos complexos frente a substratos adequados. Os complexos foram testados e mostraram atividade frente ao substrato 3,5-di-terc-butilcatecol numa reação modelo para a atividade de catecolase desempenhada pelas enzimas tirosinase e catecol oxidase, e frente ao substrato bis(2,4-dinitrofenil)fosfato numa reação modelo para hidrolases.

Orientador : Prof. Dr. Marcio P. de Araujo / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciencias Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 22/02/2013 / Bibliografia: f. 69-75 / Resumo: Neste trabalho estudou-se complexos de rutênio (II) contendo ligantes trifosfínicos tripodais, (TRIPHOS) [1,1,1-tris(difenilfosfinometil)etano (TDPME) e bis- (difenilfosfinoetil)fenilfosfina (ETP)],e ligantes amínicos (1,2-etilenodiamina e 2- aminometilpiridina) e imínicos (2,2'-bipiridina, 4,4'-dimetil-2,2'-bipiridina e 1,10- fenantrolina). Utilizou-se como complexo precursor o [RuCl(OAc)(PPh3)3], o qual contém um acetato coordenado de forma bidentada. Pela reação deste precursor com as trifosfinas tripodais foi possível obter os complexos [RuCl(OAc)(TDPME)] e o inédito [RuCl(OAc)(ETP)], que foram utilizados como precursores para as duas séries de complexos contendo os ligantes N-N (bipy, Mebipy, phen, ampy e en). Todos os complexos [RuX(N-N)(TRIPHOS)]PF6 sintetizados foram caracterizados por RMN de 31P{1H}, espectroscopia vibracional e voltametria cíclica. Estruturas cristalográficas por difração de raios X foram obtidas para os complexos [RuCl(bipy)(TDPME)]PF6, [RuCl(phen)(TDPME)]PF6 e [RuCl(bipy)(ETP)]PF6, os quais apresentaram estrutura octaédrica distorcida. Os dados de RMN de 31P{1H} indicam que tanto a TDPME quanto a ETP estão coordenadas ao centro metálico, pelos três átomos de fósforo, de modo facial. Para os complexos [RuCl(bipy)(ETP)]PF6, [RuCl(Mebipy)(ETP)]PF6 e [RuCl(phen)(ETP)]PF6 os espectros de RMN de 31P{1H} indicam que o ligante ETP está coordenado com o fósforo central e um terminal trans ao ligante N-N. Isto não ocorre quando N-N = ampy ou en, nesses casos os fósforos terminais estão trans ao N-N. A análise do espectro vibracional dos complexos com a TDPME e N-N= ampy ou en, indicou a presença de acetato coordenado de forma monodentada, com possível ligação de hidrogênio com os hidrogênios amínicos. Para estes compostos foi observado um processo irreversível, na análise por voltametria cíclica, com EPa próximo de 1,16 V. Os complexos contendo bipy ou phen desta série apresentaram um E1/2 de aproximadamente 1,24 V. Para a série com a ETP, os complexos apresentaram um E1/2 próximo a 1,10 V. Testou-se a reatividade de alguns dos complexos sintetizados frente ao CO(g), HCl e NaBH4. Somente os complexos com a TDPME foram reativos frente ao CO(g) formando compostos com ligação Ru-CO, que foi identificada através do deslocamento químico do fósforo trans a esta ligação. A adição de HCl em uma solução dos complexos leva a formação dos compostos binucleares [Ru2(?-Cl)3(TDPME)2]+ e [Ru2(?-Cl)3(ETP)2]+. No caso dos complexos com acetato, foi possível observar, através da RMN de 31P{1H}, a formação do complexo com cloreto ocupando o lugar do acetato. Assim como na reação com HCl, todos os complexos testados mostraram-se reativos frente ao NaBH4, com a formação do respectivo complexo hidreto. Todos os complexos sintetizados apresentaram atividade catalítica em reações de transferência de hidrogênio utilizando a acetofenona como substrato, em isopropanol, com conversões de até 97 %, em 30 minutos de reação. / Abstract: In this work, we have studied complexes of ruthenium (II) containing tridentate tripodal phosphines, (TRIPHOS) [1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane (TDPME) and bis(2- diphenylphosphinoethyl)phenylphosphine (ETP)] and N-donors ligands (1,2- diaminoethane, 2-aminomethylpyridine, 2,2'-bipyridine, 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine and 1,10-phenanthroline). The complex [RuCl(OAc)(PPh3)3], which contains a bidentate acetate coordinated, was used as precursor. This precursor was reacted with TDPME or ETP and the complexes [RuCl(OAc)(TDPME)] and [RuCl(OAc)(ETP)] were obtained (to the best of our knowledge, the complex [RuCl(OAc)(ETP)] is unpublished).These precursors were used to synthesize the N-N ligands containing complexes (bipy, Mebipy, phen, ampy and en).The complexes [RuX(N-N)(TRIPHOS)]PF6 synthesized in this work where were characterized by 31P{1H} NMR, FTIR and cyclic voltammetry. The complexes [RuCl(bipy)(TDPME)]PF6, [RuCl(bipy)(ETP)]PF6 and [RuCl(phen)(ETP)]PF6 were further characterized by X-ray diffraction studies and their structures were solved, and the complexes presented a distorted octahedral structure. The 31P{1H} NMR data suggest that both TDPME and ETP are coordinated to the metal centers with the three phosphorus atoms, with a facial configuration. For the complexes [RuCl(bipy)(ETP)]PF6, [RuCl(Mebipy)(ETP)]PF6 and [RuCl(phen)(ETP)]PF6, the solution31P{1H} NMR data indicates that the ETP ligand is coordinated with the central phosphorus trans to nitrogen atom of the ligand N-N, which is in agreement with the solved X-ray structures. For the complexes with ampy or en, the terminal phosphorus atoms are trans positioned to the NN ligand. The FTIR spectra of the complex with TDPME and N-N (ampy or en) indicated the presence of monodentate coordinated acetate, and an interaction via hydrogen bond with the hydrogen atoms of the amine ligand is proposed. For these complexes was observed an irreversible electrochemical process in the cyclic voltammetry analysis with EPa close to 1.16 V, while for the complexes with bipy or phen a reversible process was observed with E1/2 close to 1.24 V. For the complexes with ETP triphosphine, the cyclic voltammograms revealed one reversible process with E1/2 values close to 1.10 V. We have tested the reactivity with some of the complexes synthesized towards CO(g), HCl and NaBH4. Only the complexes with TDPME ligand were affected by the presence of CO(g) leading to the formation of complexes with Ru-CO bond, which were identified by chemical shift in the 31P{1H} NMR spectra of the phosphorus atom trans positioned to the carbon monoxide. Addition of HCl to a solution of the complexes leads to the formation of the binuclear complexes [Ru2(?-Cl)3(TDPME)2]+ and [Ru2(?-Cl)3(ETP)2]+. For the complexes with acetate, was observed by 31P{1H} NMR the formation of chloride complex via substitution of the acetate; all complexes were responsive to the presence of HCl. In the same way the complexes reacted with NaBH4 leading to the formation of the hydride analogues. All complexes synthesized were active pre-catalyst in transfer hydrogenation reactions using acetophenone as substrate, in 2-propanol with conversions up to 97 % in 30 minutes.

Orientador: Olavo Rusig / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T13:42:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vila_MartaMariaDuarteCarvalho_M.pdf: 2859696 bytes, checksum: f8592df070143b7b7267090be65adf5b (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: A anemia por deficiência de ferro, é ainda hoje, um problema sério, de alta prevalência em muitas regiões do mundo, o qual resulta em graves consequências para a saúde e o desenvolvimento econômico e social das comunidades. A principal causa da anemia ferropriva é a alimentação com baixa ingestão e/ou pouca biodisponibilidade do ferro. Como solução ao problema, tem-se procurado desenvolver novos compostos que apresentem boa disponibilidade do íon ferro para utilização como enriquecedores alimentares. Este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de um complexo orgânico de Fe+3 com hidrolisado ácido da torta de extração do óleo de milho com baixo teor de sal, seguido de avaliação de sua biodisponibilidade. O hidrolisado foi obtido utilizando-se 30% de matéria prima, 20% de HC1, temperatura de 100°C e tempo de agitação de 8 horas. A remoção do ácido residual foi obtida por destilação à vácuo com injeção de vapor de água por trinta minutos. Atingindo-se um nível de cloreto de sódio de 3,9% no produto seco (105 °C/4h). O composto orgânico foi produzido utilizando-se uma relação molar de 1:1 de aminoácidos e ferro, apresentando um teor de ferro de 25,9%, quando analisado por absorção atômica. A espectroscopia na região do ínfra-vermelho indicou serem os grupamentos carboxílicos os principais sítios de ligação. A biodisponiblidade do ferro do composto foi avaliada através do método de depleção e repleção de hemoglobina em ratos anêmicos, estimado através do índice de Eficiência de Regeneração de Hemoglobina (HRE %). O composto apresentou uma bíodisponibilidade de 112,80% em relação ao sulfato ferroso / Abstract: The anaemia caused by iron deficiency is a serious and highly prevalent nutritional problem in many parts of the world which has important health, social and economic consequences. The main cause of iron deficiency anaemia is low dietary iron usually associated with low bioavailability. In an attempt to remediate the problem, new compounds which present good iron availability have been developed in recent years for food fortification. This work was aimed at the production of a an organic complex of Fe+3 with a low-sodium, acid-hydrolysated of corn-oil cake, followed by product chemical characterization and bioavailability assay. The hydrolyzate was obtained from a mixture of 30% corn cake, 20% of HC1, heated at 100°C for 8 hours with shaking. The excess acid was removed by vacuum destination with steam injection for 30 minutes. A level of 3.9% of sodium chloride was reached in the dry product (105°C) after 4h. The organic compound was produced from a 1:1 (molar ratio) amino acid: iron system. The product was 25.9% in iron, as analysed by atomic absorption spectroscopy. The infrared spectra indicated that carboxylic groups were the main link sites with the ion. The bioavailability of the compound's iron was evaluated through the haemoglobin depletion and repletion method in anaemic mice, estimated through the Haemoglobin Regeneration Efficiency Index (HRE%). The compound exhibited 112.80% bioavailability with respect to ferrous sulphate / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos