O objetivo deste estudo é caracterizar a influência da relação dos componentes hidrófilos de uma resina adesiva experimental em suas propriedades intrínsecas. Para isso, foram adicionados a um sistema polimérico (BisGMA, BisEMA e TEGDMA), diferentes concentrações de HEMA totalizando quatro grupos: 0%, 15%, 30% e 50% de HEMA. As misturas foram caracterizadas quanto à cinética de polimerização através de Fourier Transformed Infrared (FTIR) em tempo real e a taxa de polimerização (RP) foi calculada através da análise de regressão não-linear; resistência coesiva à tração utilizando-se uma máquina de ensaios mecânicos com corpos de prova em forma de ampulheta com área de constrição de 1mm2; e, sorção e solubilidade baseada na normatização ISO 4049. Houve correlação entre o tempo de fotoativação e o grau de conversão para todos os grupos (r2>0.98). O grupo 0% apresentou RPMÁX elevada nos segundos iniciais de fotoativação com, no entanto, uma brusca redução. As adições de 30% e 50% de HEMA determinaram uma RPMÁX do copolímero menor que em 15% e 0%. Não houve diferença entre o grau de conversão final (60s) entre os grupos de 0, 15 e 30%, sendo 59,7%, 61,4% e 55,2% respectivamente. As adições de 30% e 50% de HEMA determinaram a redução da resistência coesiva dos polímeros (p<0,05) quando comparado aos grupos 0% e 15%. Grupos com maiores adições de HEMA apresentaram maiores graus de sorção e solubilidade (p<0,05). Maiores adições de HEMA resultaram em polímeros mais propensos à degradação. / The aim of this study was to characterize the influence of hydrophilic monomers ratios on an experimental adhesive resin properties. Four groups, with 0, 15, 30 and 50% (wt) addiction of HEMA were prepared. Comonomer blends (BisGMA, BisEMA, TEGDMA and HEMA) were analyzed with kinetics of polimerization real time FTIR and the rate of polymerization was calculated by non-linear regression analysis. Ultimate tensile strength was tested using a universal testing machine (Emic) with hour-glass shaped specimens with cross-sectional area 1mm2. Water sorption and solubility tests were based on ISO 4049. For All groups was a positive and strong correlation between light-activation time and degree of conversion (r2>0,98). Group 0% of HEMA showed higher RPMÁX in early seconds with a suddenly decrease. Additions of 30% and 50% of HEMA determined a RPMÁX lower than the comonomer blends with 15% and 0% of HEMA. There was no statistical difference of final degree of conversion of the tested groups, varying from 63% to 67% . The additions of 30% and 50% of HEMA determined reduction of ultimate tensile strength of the polymers formed (p<0,05) when compared to 0% and 15 % of HEMA. Groups with higher additions of HEMA showed higher water sorption and solubility (p<0,05). Higher additions of HEMA resulted in polymers more prone to degradation.

abstract: Breast cancer cell invasion is a highly orchestrated process driven by a myriad of complex microenvironmental stimuli. These complexities make it difficult to isolate and assess the effects of specific parameters including matrix stiffness and tumor architecture on disease progression. In this regard, morphologically accurate tumor models are becoming instrumental to perform fundamental studies on cancer cell invasion within well-controlled conditions. In this study, the use of photocrosslinkable hydrogels and a novel, two-step photolithography technique was explored to microengineer a 3D breast tumor model. The microfabrication process presented herein enabled precise localization of the cells and creation of high stiffness constructs adjacent to a low stiffness matrix. To validate the model, breast cancer cell lines (MDA-MB-231, MCF7) and normal mammary epithelial cells (MCF10A) were embedded separately within the tumor model and cellular proliferation, migration and cytoskeletal organization were assessed. Proliferation of metastatic MDA-MB-231 cells was significantly higher than tumorigenic MCF7 and normal mammary MCF10A cells. MDA-MB-231 exhibited highly migratory behavior and invaded the surrounding matrix, whereas MCF7 or MCF10A cells formed clusters that were confined within the micropatterned circular features. F-actin staining revealed unique 3D protrusions in MDA-MB-231 cells as they migrated throughout the surrounding matrix. Alternatively, there were abundance of 3D clusters formed by MCF7 and MCF10A cells. The results revealed that gelatin methacrylate (GelMA) hydrogel, integrated with the two-step photolithography technique, has great promise in creating 3D tumor models with well-defined features and tunable stiffness for detailed studies on cancer cell invasion and drug responsiveness. / Dissertation/Thesis / Supplementary Movie 3 / Supplementary Movie 1 / Supplementary Movie 2 / Supplementary Movie 5 / Supplementary Movie 4 / Masters Thesis Bioengineering 2015

O objetivo deste estudo foi sintetizar e caracterizar monômeros metacrilamidas, desenvolver, caracterizar e avaliar as propriedades de sistemas adesivo convencional de três passos. Foram sintetizadas bis(metacrilamida)s e tris(metacrilamida) e caracterizadas por espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR), Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de 1H e 13C, por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência com Espectrometria de Massas (UHPLC-QTOF-MS) e Calorimetria Exploratória Diferencial Modulada (MDSC). Quatro bis(metacrilamidas), (1) N,N’-(propane-1,3-diyl)bis(N-ethyl-2-methylacrylamide), (2) N,N’-(octane-1,8-diyl)bis(2-methylacrylamide), (3) N,N’-(butane-1,4-diyl)bis(2-methacrylamide) e (4) N,N’-(1,4 phenylene)bis(2-methylacrylamide)monômero (1), (2), (3) e (4), e uma tris(metacrilamida) TMA, foram sintetizadas. Pela análise de FTIR-ATR foram observadas as bandas correspondentes ao estiramento do grupo C=O (1660 cm-1), C=C (1610 cm-1), N-H (3300 cm-1) e C-N (1520 cm-1). As análises de RMN identificaram a presença das ligações duplas referentes aos grupos metacrilamidas em deslocamentos químicos entre 5,3 e 5,8 ppm para 1H e entre 120 e 140 ppm para 13C.Os valores de massa exata m/z foram: 267,2068, 281,2222, 225,1595, 245,1283 e 351,2385 g/mol para os monômeros (1), (2), (3), (4) e TMA, respectivamente. A cinética de polimerização do TMA e dos adesivos experimentais contendo 2-hidroxietil acrilamida (HEAA) ou 2-hidroxietil metacrilato (HEMA) com as seguintes formulações foram investigadas por meio de DSC-PCA, n=3: TMA33%/HEAA66%, TMA50%/HEAA50%, TMA66%/HEAA33%, TMA50%/HEMA50%, BisGMA/HEAA/TMA e BisGMA/HEMA.Características e propriedades mecânicas das resinas adesivas BisGMA/HEAA/TMA e BisGMA/HEMA foram avaliadas por resistência coesiva (UTS, n=5), degradação em solvente (ΔKHN, n=5), ângulo de contato (n=5), microtração (μTBS, n=20) e análise de fratura. Um primer a base de acrilamidas foi desenvolvido (H2O/HEAA/AMPS) (2-acrylamida-2-methilpropano ácido sulfônico) para ser utilizado no grupo experimental com metacrilamidas. Os valores de pH e ângulo de contato do primer experimental foram comparados com o primer do ScotchBond Multi-purpose (grupo controle). O monômero (1) resultou em um monômero amarelo claro de baixa viscosidade, entretanto, não apresentou foto ou termopolimerização. A energia de ativação determinada pelo método de Kissinger foi – 165,8 kJmol-1; -182,7 kJmol-1 e -156,7 kJmol-1 para os monômeros (2), (3) e (4), respectivamente. Sistemas adesivos convencionais de três passos a base de metacrilamidas e a base de metacrilatos foram desenvolvidos. Resinas adesivas contendo somente HEAA e TMA (TMA33%/HEAA66%, TMA50%/HEAA50%, TMA66%/HEAA33%) apresentaram grau de conversão abaixo de 40% após 40 s de fotoativação. Alto grau de conversão (acima de 60%) só foi encontrado para as resinas adesivas BisGMA/HEAA/TMA e BisGMA/HEMA e sem diferença significativa entre elas, p>0,05. Os valores de UTS (BisGMA/HEMA- 67,7 ±5 MPa e BisGMA/HEAA/TMA- 60,5 ±7 MPa), μTBS (BisGMA/HEMA- 57 ± 14 MPa e BisGMA/HEAA/TMA- 53,1 ±15 MPa) e ângulo de contato (BisGMA/HEMA- 39,5 ±9 e BisGMA/HEAA/TMA- 46,7 ±15) não apresentaram diferença estatística, p>0.05. O primer experimental apresentou um valor pH mais baixo (2,7) bem como de ângulo de contato (18,5 ±5) em relação ao comercial (pH-4 e θ-33,5 ±4). A síntese proposta para os monômeros (1), (2), (3), (4) e TMA foi caracterizada nesse trabalho. Um primer somente com acrilamidas foi desenvolvido e a presença do novo monômero TMA na resina adesiva BisGMA/HEAA permitiu a formulação de um sistema adesivo convencional de três passos sem a presença do monômero HEMA. / The aim of this study was synthesized and characterizes methacrylamides monomers, development, characterizer and evaluated the properties of 3-step etch-and-rise adhesive system. Bis(methacrylamide)s and tris(methacrylamide) were synthesized. The monomer structures were confirmed by 1H and 13C Nuclear Magnetic Resonance (NMR), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR-ATR), Ultra-high liquid chromatography quadrupole time of flight mass spectrometry (UHPLC-QTOF-MS) and modulated differential scanning calorimetry (mDSC). Four bis(methacrylamide)s monomers (1) N,N’-(propane-1,3-diyl)bis(N-ethyl-2-methylacrylamide), (2) N,N’-(octane-1,8-diyl)bis(2-methylacrylamide), (3) N,N’-(butane-1,4-diyl)bis(2-methacrylamide) and (4) N,N’-(1,4 phenylene)bis(2-methylacrylamide) and one tris(methacrylamide), TMA, were synthesized. All IR spectra of the monomers showed the C=C axial deformation at 1610 cm-1. The 1H NMR spectra the olefinic hydrogens were observed at 5.3 an 5.8 ppm and in the 13C NMR, the vinylic carbons at 120 and 140 ppm. The exact m/z values were: 267.2068, 281.2222, 225.1595, 245.1283 and 351.2385 g/mol for monomers (1), (2), (3), (4) and TMA respectively. Monomer (1) not presented photo (DSC-PCA) or thermal polymerization. The activation energy determined using Kissinger methodology was: - 165.8 kJmol-1; -182.7 kJmol-1 and -156.7 kJmol-1 for monomers (2), (3) and (4), respectively. 3-step adhesive systems with methacrylamides and methcrylates were development. Kinetics of photopolymerization of TMA and experimental adhesive resin containing 2-hydroxyethylacrylamide (HEAA) or 2-hydroxyethylmethacrylate (HEMA) in the following formulations: (TMA 33%/HEAA 66%, TMA 50%/HEAA 50%, TMA66%/HEAA33%, TMA50%/HEMA50%, BisGMA66%/HEAA24%/TMA10% and BisGMA66%/HEMA33%) were investigated through DSC-PCA. Characteristics and mechanical properties for BisGMA 66%/HEAA 24%/TMA 10% and BisGMA 66%/HEMA 33% adhesives were evaluated with ultimate tensile strength (UTS, n=5), softening in solvent (ΔKHN, n=5), contact angle (n=5), microtensile bond strength (μTBS, n=20) and failure analysis. A primer was also formulated with H2O/HEAA/AMPS (2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid) and the pH and contact angle value were verified and compared to commercial ScotchBond primer. Adhesive resin with HEAA and TMA (TMA33%/HEAA66%, TMA50%/HEAA50%, TMA66%/HEAA33%) showed lower conversion and polymerization rate after 40 s of light activation. Higher conversion (up to 60%) was found for BisGMA/HEAA/TMA and BisGMA/HEMA adhesive resin without significant difference between adhesive resin, p>0.05. UTS (BisGMA/HEMA- 67.7 ±5 MPa e BisGMA/HEAA/TMA- 60.5 ±7 MPa), immediate μTBS (BisGMA/HEMA- 57 ± 14 MPa e BisGMA/HEAA/TMA- 53.1 ±15 MPa), ΔKHN (BisGMA/HEMA- 56 ± 7 e BisGMA/HEAA/TMA- 64 ±4) and contact angle (BisGMA/HEMA- 39.5 ±9 e BisGMA/HEAA/TMA- 46.7 ±15) showed no statistical difference, p>0.05. The experimental primer presented more acidity pH (2.7) and lower contact angle (18.5 ±5) when compared to commercial primer (pH- 4 e θ- 33.5 ±4). A new acrylamide based-primer was formulated and the presence of the new tris(methacrylamide) monomer (TMA) was enable the preparation of a 3-step etch-and-rise adhesive system without HEMA monomer.

O objetivo deste estudo é caracterizar a influência da relação dos componentes hidrófilos de uma resina adesiva experimental em suas propriedades intrínsecas. Para isso, foram adicionados a um sistema polimérico (BisGMA, BisEMA e TEGDMA), diferentes concentrações de HEMA totalizando quatro grupos: 0%, 15%, 30% e 50% de HEMA. As misturas foram caracterizadas quanto à cinética de polimerização através de Fourier Transformed Infrared (FTIR) em tempo real e a taxa de polimerização (RP) foi calculada através da análise de regressão não-linear; resistência coesiva à tração utilizando-se uma máquina de ensaios mecânicos com corpos de prova em forma de ampulheta com área de constrição de 1mm2; e, sorção e solubilidade baseada na normatização ISO 4049. Houve correlação entre o tempo de fotoativação e o grau de conversão para todos os grupos (r2>0.98). O grupo 0% apresentou RPMÁX elevada nos segundos iniciais de fotoativação com, no entanto, uma brusca redução. As adições de 30% e 50% de HEMA determinaram uma RPMÁX do copolímero menor que em 15% e 0%. Não houve diferença entre o grau de conversão final (60s) entre os grupos de 0, 15 e 30%, sendo 59,7%, 61,4% e 55,2% respectivamente. As adições de 30% e 50% de HEMA determinaram a redução da resistência coesiva dos polímeros (p<0,05) quando comparado aos grupos 0% e 15%. Grupos com maiores adições de HEMA apresentaram maiores graus de sorção e solubilidade (p<0,05). Maiores adições de HEMA resultaram em polímeros mais propensos à degradação. / The aim of this study was to characterize the influence of hydrophilic monomers ratios on an experimental adhesive resin properties. Four groups, with 0, 15, 30 and 50% (wt) addiction of HEMA were prepared. Comonomer blends (BisGMA, BisEMA, TEGDMA and HEMA) were analyzed with kinetics of polimerization real time FTIR and the rate of polymerization was calculated by non-linear regression analysis. Ultimate tensile strength was tested using a universal testing machine (Emic) with hour-glass shaped specimens with cross-sectional area 1mm2. Water sorption and solubility tests were based on ISO 4049. For All groups was a positive and strong correlation between light-activation time and degree of conversion (r2>0,98). Group 0% of HEMA showed higher RPMÁX in early seconds with a suddenly decrease. Additions of 30% and 50% of HEMA determined a RPMÁX lower than the comonomer blends with 15% and 0% of HEMA. There was no statistical difference of final degree of conversion of the tested groups, varying from 63% to 67% . The additions of 30% and 50% of HEMA determined reduction of ultimate tensile strength of the polymers formed (p<0,05) when compared to 0% and 15 % of HEMA. Groups with higher additions of HEMA showed higher water sorption and solubility (p<0,05). Higher additions of HEMA resulted in polymers more prone to degradation.

Orientadores: Ulf Friedrich Schuchardt, Wanda de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-05T22:38:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fabri_Fabio_M.pdf: 968913 bytes, checksum: b5ce9f5a7ed13272f76412a97e10bcc5 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: O complexo de samário(III), CpSm(DIPPh)Br, foi sintetizado a partir do brometo de samário(III) utilizando como ligantes o ânion ciclopentadienil (Cp) e o ânion b- dicetimínico 2-(2,6-diisopropilfenil)aminopent-2-en-4-(2,6-diisopropilfenil)imino, (DIPPh). O complexo foi caracterizado através de espectroscopia na região do visível, espectroscopia de emissão atômica por plasma indutivamente acoplado (ICP-AES) para determinação do metal e argentimetria para determinação do brometo. O complexo foi testado na polimerização de metacrilato de metila, a partir do sistema catalítico gerado com a adição de butil-lítio na razão molar butil-lítio/complexo = 2. Foram realizados ensaios para estudar a influência da razão monômero/catalisador, temperatura, bem como um estudo da dependência do tempo na polimerização. As condições ótimas de polimerização encontradas foram: temperatura de reação = 0°C; razão monômero/iniciador = 100 e tempo de reação de 1 h. Os polímeros foram caracterizados por ressonância magnética nuclear de H e C (RMN), espectroscopia na região do infravermelho (FT-IR), Cromatografia de permeação em gel (GPC), análise termogravimétrica (TGA) e calorimetria diferencial de varredura (DSC). Foram obtidas conversões de até 96 % e polímeros com massa molar (Mn) da ordem de 25000 g.mol, polidispersividade < 1,4. Finalmente, foi observado que um aumento da razão molar monômero:catalisador promove um aumento da estereosseletividade, produzindo polímeros com até 66 % de isotaticidade / Abstract: The samarium(III) complex, CpSm(DIPPh)Br, was synthesized from samarium(III) bromide using cyclopentadienyl (Cp) and 2-(2,6- diisopropylphenyl)aminopent-2-en-4-(2,6-diisopropylphenyl)imine, (DIPPh), as ligands. The complex was characterized by UV-vis spectroscopy, atomic emission spectroscopy by induced coupled plasma to determine the metal content and argentimetry to determine de bromide content. The complex was tested in the polymerization of methyl methacrylate using the catalytic system generated by addition of butyl lithium at a butyl lithium/complex molar ratio of two. Essays were carried out to investigate the influence of monomer/catalyst molar ratio, temperature, and time dependence of the polymerization. The best conditions found for the polymerization of methyl methacrylate were: temperature of reaction: 0°C; monomer/catalyst molar ratio: 100 and time of polymerization: 1 h. The polymers were characterized by H and C nuclear magnetic resonance (NMR), Fourier transformed infrared spectroscopy (FTIR), gel permeation chromatography (GPC), thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). Conversions of up to 96 % and molar masses (Mn) in order of 25,000 g.mol were obtained, with molar mass distributions lower than 1.4. An increase of the monomer/catalyst molar ratio was observed to promote an increase of the stereoselectivity, producing polymers with isotacticity of 66 % / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Orientadores: Ulf Friedrich Schuchardt, Wanda de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-06T03:56:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Muterle_RobertoBineli_M.pdf: 1714020 bytes, checksum: 34cf02b750a6c26868dd7eecf4a508e8 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Estudou-se a síntese do complexo de samário (III) com 2 ligantes 2-(2,6- diisopropilfenil)aminopent-2-en-4-(2,6-diisopropilfenil)imina [(2,6DIPPh)2nacnac]. A síntese do complexo foi conduzida em atmosfera inerte e THF como solvente através da adição de 2 equivalentes do ligante ionizado sobre o brometo de samário e subseqüente adição de 2 equivalentes de butil-lítio. O complexo foi caracterizado por ressonância magnética nuclear de H e C, espectroscopia na região do visível e espectroscopia de emissão atômica com plasma indutivamente acoplada, para determinar a quantidade de Sm e Li presentes no complexo e argentometria para determinação do Br. A atividade catalítica do complexo foi testada na polimerização do metacrilato de metila. Os testes catalíticos foram conduzidos em atmosfera inerte utilizando tolueno como solvente e variando condições reacionais como tempo, temperatura e razão catalisador/monômero. Observou-se que a ordem de adição dos reagentes durante a síntese do complexo é um fator decisivo para a atividade do catalisador e que as melhores condições de polimerização ocorreram à 0 °C, com uma razão monômero/catalisador de 90 durante 30 minutos de reação, gerando 90 % de rendimento em polímeros. Os produtos obtidos foram caracterizados por cromatografia de permeação em gel, análise termogravimétrica, espectroscopia na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear de H e C e calorimetria diferencial de varredura. Os polímeros apresentaram massa molar (Mw) da ordem de 25 000 g mol com um baixa polidispersão (1,30), sendo pred) eominantemente isotático (55 %) e uma temperatura de transição vítrea (Tg) em torno de 60°C. / Abstract: The synthesis of the samarium complex with 2 ligands 2-(2,6- diisopropylphenil)aminopent-2-en-4(2,6-diisopropylphenil)imine [(2,6DIPPh)2nacnac] was studied. The synthesis was carried out under inert atmosphere, by the addition of 2 equivalents of the ionized ligand under the samarium bromide and then were added 2 equivalents of butil-lithium. The complex was characterized by nuclear magnetic resonance of H and C, visible spectroscopy, atomic emission spectroscopy with induced coupled plasma to determine the amount of Sm, Li present in the complex and Br was determinatéd by argentometry. The catalytic activity of the complex was studied through the polymerization of methyl methacrylaté. The catalytic tests were carried out under inert atmosphere using toluene as solvent and changing reaction conditions such as monomer : catalyst molar ratio, temperature and time dependence. It was observed that the order of addition is a important factor to determine the catalyst activity and that the best conditions to the polymerization reaction are monomer/catalyst molar ratio: 90, 30 minutes of reaction at 0 °C, giving polymers with 90 % of yield. The polymers were characterized by H and C nuclear magnetic resonance, Fourier transform infrared spectroscopy, gel permeation chromatography, thermogravimetric analysis and differential scanning calorimetry (DSC). The polymers showed molar masses (MW) around 25 Kg mol with low polydispersivity (1.30), 55% isotactic with glass transition temperature around 60°C. / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Orientadores: Altair Antoninha Del Bel Cury, Alfredo Julio Fernandes Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-15T07:28:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Straioto_FabianaGouveia_D.pdf: 1136819 bytes, checksum: 94255ae316940aec09bc64b1ad3b35c2 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Resinas acrílicas são materiais amplamente empregados na Odontologia, especialmente os polímeros a base de polimetilmetacrilato (PMMA) para confecção de próteses. Dentre as vantagens deste material estão à estabilidade de cor, propriedades ópticas, estética satisfatória, estabilidade dimensional, fácil manipulação e propriedades físicas adequadas para aplicações odontológicas. Entretanto, como desvantagem deste material, está à susceptibilidade à aderência e desenvolvimento de biofilme por microrganismos presentes na cavidade bucal, como fungos e bactérias. A aderência de microrganismo é o primeiro evento para o desenvolvimento do biofilme o qual está relacionado ao estabelecimento de quadros clínicos patológicos como estomatite protética. Recentemente, a adição de modificadores na composição da resina acrílica tem sido proposta com o objetivo de melhorar as características de superfície, e conseqüentemente controlar a aderência de microrganismos. Entretanto, a mudança na composição da resina acrílica não deverá comprometer as propriedades físicas. Politetrafluoretileno (PTFE) tem sido usado como modificador para confecção de stents e cateteres devido a biocompatibilidade, alta resistência a agentes químicos e baixa energia de superfície. Assim, o objetivo neste estudo foi avaliar as propriedades físicas, características de superfície, aderência de microrganismos e formação de biofilme de suas resinas acrílicas, uma polimerizada em água quente com ciclo longo e a outra polimerizada pelo ciclo curto, contendo 2% de PTFE em sua composição e comparar com as mesmas resinas sem adição de PTFE. Para isto, três estudos foram realizados: 1- Propriedades físicas da resina acrílica - espécimes das resinas foram confeccionados de acordo com a norma ISO 1567:1999 (n=10) para cada teste mecânico: dureza de superfície, resistência ao impacto, resistência a flexão e o módulo de elasticidade e carga máxima foram calculados; 2 - Características de superfície da resina acrílica e aderência de Candida albicans: espécimes retangulares (n=10) para cada resina foram confeccionados e avaliados quanto à rugosidade, ângulo de contato, energia livre de superfície e aderência de Candida albicans. As células aderidas foram expressas por unidade formadora de colônia por área da superfície; 3- Biofilme formado na resina acrílica e sua composição: discos de resina acrílica (n=6) foram usados para formação de biofilme de Streptococcus mutans UA159, Streptococcus sanguinis ATCC 10556 e Actinomyces naeslundii ATCC 12104. A composição de polissacarídeos e unidades formadoras de colônia foram comparadas. Em todos os estudos, os resultados foram submetidos à análise variância a dois fatores e comparados pelo teste de Tukey (p=0,05). Os resultados não mostraram diferença estatisticamente significante para os valores de dureza de superfície (p>0,05). Entretanto, para os valores de resistência ao impacto e flexão para os grupos experimentais, contendo PTFE, apresentaram resultados significantemente menores (p<0,05) quando comparados aos grupos não adicionados de PTFE. Os valores de módulo de elasticidade da resina acrílica adicionada com 2% de PTFE polimerizada com o ciclo longo apresentaram os maiores valores comparados aos demais grupos (p<0,05). Não houve diferenças significativas para rugosidade, ângulo de contato e energia livre de superfície (p>0,05); houve uma tendência de redução de células de C. albicans no grupo com PTFE, mas não foi estatisticamente significante. Em relação, a formação e composição de polissacarídeo os resultados não apresentaram diferenças entre os grupos de resina acrílica (p>0,05). Os resultados sugerem que 2% de PTFE adicionada à resina acrílica não foi suficiente para promover mudanças nas propriedades mecânicas, aderência e composição do biofilme. / Abstract: Acrylic resins have been widely used in Dentistry, especially polymers of poly (methyl methacrylate) for fabricating dentures. This material has as advantages stable color and optical properties, satisfactory esthetic and dimensional stability, it is easy to be processed, and its physical properties have been proven adequate for dental applications. However, as disadvantage acrylic resins surface is susceptible to adherence and biofilm development of oral microorganism, such as fungi and bacteria. Microorganism's adherence is the first step to biofilm development, and it is related to pathogenic condition, leading to denture stomatitis. Recently, it had been proposed addition of modifiers to acrylic resin composition that could be able to improve its surface properties, and consequently controlling microorganisms' adherence. However, this change in composition of acrylic resin should not compromise its physical properties. Polytetrafluorethylene has been used as modifiers to fabricate medical devices such as stents and catheters because it is a biocompatible material, high resistance to chemical reagents and low surface energy. Thus, the aim of this study was to evaluate the physical properties, surface characteristics, adherence of microorganisms and biofilm formation of two acrylic resins, one polymerized by long and other polymerized by short cycle, with 2% (w/w) of PTFE added and to compare with the same resins with no PTFE added. For this, three studies were conducted: 1 - Physical properties of acrylic resins - specimens were prepared for each acrylic resin according to the ISO standard 1567:1999 (n=10) for each mechanical test: surface hardness, impact strength, flexural strength and flexural modulus and peak load were calculated; 2 - Characteristics of acrylic resin surface and adherence of Candida albicans: rectangular specimens (n=10) of each resin were prepared and evaluated for surface roughness, contact angle, surface free energy and C.albicans adherence. Adhered cells were expressed in colony forming units per surface area; 3- Biofilm formed on acrylic resins and its composition: acrylic resin discs (n=6) were used to Streptococcus mutans UA 159, Streptococcus sanguinis ATCC 10556 and Actinomyces naeslundii ATCC 12104 biofilm formation. Polysaccharide composition and colony forming units were compared. For both three studies the results of were analyzed by Two-Way ANOVA and Tukey test (P<.05). The results showed no statistical significant differences for surface hardness (P>0.05). However, impact and flexural strengths values for experimental groups, with PTFE added were significantly lower (P<.05) when compared to the groups with no PTFE added. The flexural modulus values of acrylic resin containing 2% PTFE polymerized by long cycle was higher than other resins (P<0.05). No statistical differences were found for roughness, contact angle, surface free energy (P>.05); there was a reduction trend in C. albicans adherence in acrylic resin with PTFE added, but it was not statistically significant. Regarding, the formation and composition of polysaccharide matrix the results showed no differences among the acrylic resin groups (P>0.05). The results showed that the 2% of PTFEE incorporated to acrylic resins was not enough to affect the mechanical properties, adherence and composition of biofilm. / Doutorado / Protese Dental / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador: Wander José da Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-23T13:26:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_LeticiaMachado_D.pdf: 3139804 bytes, checksum: 4f3ad00e23ae5ec0336267a151dbe2e0 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: O fluconazol (FLZ) é um antifúngico amplamente utilizado no tratamento da candidose associada ao uso de prótese dental. No entanto, o sucesso desta terapia pode ser dificultado pela presença da matriz extracelular dos biofilmes de Candida albicans. Estudos já foram conduzidos avaliando o efeito do FLZ em biofilmes de C. albicans, no entanto, estudos que simulem uma condição na qual os biofilmes são desenvolvidos na presença do FLZ são escassos. Ainda, na tentativa de avaliar a organização tridimensional destes biofilmes, várias técnicas de microscopia já foram descritas, apesar de pouca atenção ser dada na análise da matriz extracelular. Frente ao exposto, o objetivo deste trabalho foi avaliar a matriz extracelular de biofilmes de C. albicans na presença de concentração salivar de FLZ. Dois estudos foram conduzidos e, em ambos, discos (10 mm x 2 mm) de resina acrílica à base de poli (metil metacrilato) foram confeccionados e cobertos com uma película de saliva sobre a qual biofilmes de C. albicans foram desenvolvidos. O primeiro estudo foi conduzido com o objetivo de definir uma metodologia para análise da matriz extracelular. Biofilmes de C. albicans ATCC 90028 foram desenvolvidos em meio de cultura sem suplementação (controle) ou suplementado com glicose ou sacarose, por 72 horas. Durante o desenvolvimento dos biofilmes foi adicionado o corante Concanavalina A (ConA) para a marcação da matriz extracelular. Após o desenvolvimento, os biofilmes foram corados com SYTO 9 para a marcação das células. As imagens obtidas por microscopia confocal foram analisadas pelo software COMSTAT. Para confirmação dos resultados, os biofilmes foram coletados e analisados bioquimicamente para determinação da composição da matriz de polissacarídeos pelo método fenol-sulfúrico. Os dados foram analisados por ANOVA seguido do teste de Tukey com nível de significância de 5%. Para o segundo estudo, biofilmes de C. albicans (ATCC 90028) e de dois isolados clínicos (P01 e P34) foram desenvolvidos em meio de cultura contendo FLZ na concentração biodisponível na saliva (2,56 ?g/mL), durante 48h. O grupo controle foi desenvolvido sem a presença de fluconazol. O número de células viáveis foi quantificado por diluição seriada, e a matriz extracelular analisada bioquimicamente, além da avaliação por microscopia confocal. Os dados foram analisados pelo teste t de Student com nível de significância de 5%. No primeiro estudo, observou-se que o uso de ConA permitiu uma marcação eficaz da matriz extracelular, confirmada pela análise bioquímica (p < 0,05). No segundo estudo, houve uma redução de 80% no número de células viáveis dos biofilmes desenvolvidos na presença de FLZ (p < 0,001). Considerando-se a proporção de polissacarídeos produzidos pelo número de células viáveis, observou-se que nos grupos experimentais, C. albicans foi capaz de produzir mais matriz extracelular do que os grupos controle (p < 0,05). Este resultado foi confirmado pelas imagens obtidas por microscopia confocal. Conclui-se que a microscopia confocal é uma ferramenta efetiva na análise da matriz extracelular de biofilmes de C. albicans, e que os biofilmes de C. albicans desenvolvidos na presença de FLZ apresentaram maior produção de matriz extracelular / Abstract: Fluconazole (FLZ) is a commonly used antifungal agent to treat patients with Candida-associated denture stomatitis. However, the success of this therapy may be compromised by the presence of extracellular matrix of C. albicans biofilms. Although studies have been conducting evaluating the effect of FLZ on C. albicans biofilms, studies that simulate the condition in which biofilms were allowed to grow in the presence of FLZ are limited. Additionally, in order to evaluate the three-dimensional organization of these biofilms, several microscopic techniques have been described, although little attempt has been paid to assess the extracellular matrix. The objective of this study was to investigate the extracellular matrix of C. albicans biofilms in the presence of salivary concentration of FLZ. For this, two studies were conducted. For both studies, discs (10 mm x 2 mm) were fabricated using poly (methyl methacrylate). Salivary pellicle was formed on disc surface and C. albicans biofilms were developed. In the first study a methodology for analyzing the extracellular matrix was defined. C. albicans ATCC 90028 biofilms were developed in culture media without (control) or with supplementation by glucose or sucrose for 72 hours. During development, biofilms were stained with Concanavalin A (ConA) in order to label the extracellular matrix. After, cells were also labeled with SYTO-9. Images obtained by confocal microscopy were analyzed by COMSTAT software. In order to confirm the results, biofilms were subjected by the biochemical phenol-sulfuric method. Data were analyzed by ANOVA followed by Tukey's test at a significance level set at 5%. For the second study, biofilms of an ATCC 90028 and two clinical isolates (, P01 and P34) were developed for 48 hours. FLZ at 2.56 ?g/mL, concentration bioavailable in saliva, was added to culture media of experimental groups. Biofilms were investigated for the number of viable cells by serial dilution and extracellular matrix production was analyzed by phenol-sulfuric method and confocal microscopy. Data were analyzed by Student's t-test, with significance level set at 5%. In the first study, the use of ConA provided an effective labeling of extracellular matrix, which was confirmed by phenol-sulfuric method (p < 0.05). In the second study, a reduction of 80% was observed in the number of viable cells for C. albicans biofilms developed in the presence of FLZ (p < 0.001). Considering the proportion of polysaccharides produced by the number of viable cells, it was observed that in the experimental groups, C. albicans was able to produce more extracellular matrix than the control groups (p < 0.05). This result was confirmed by confocal images. It was concluded that confocal microscopy is an effective tool to investigate the extracellular matrix of C. albicans biofilms; and C. albicans biofilms developed in the presence of FLZ present increased extracellular matrix production / Doutorado / Protese Dental / Doutora em Clínica Odontológica

Orientador: Carla Beatriz Grespan Bottoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-19T12:28:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Aguiar_ValeskaSoares_M.pdf: 8050447 bytes, checksum: b6132fb136ec04b91b3bdb6e10fbeaf4 (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: A Eletrocromatografia Capilar (CEC) é uma técnica de separação que combina a seletividade cromatográfica da Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (HPLC) com a alta eficiência da Eletroforese Capilar (CE). A coluna capilar usada na separação é preenchida com uma fase estacionária, que pode ser do tipo particulada ou monolítica. Neste trabalho, monolitos poliméricos orgânicos foram preparados por polimerização in situ a partir dos monômeros octadecilmetacrilato (precursor e seletor hidrofóbico), etilenodimetacrilato (agente de entrecruzamento) e ácido 2-acriloilamido-2- metilpropanossulfóxido (monômero ionizável), além de diferentes tipos de solventes porogênicos, como álcool isoamílico, amílico, cicloexanol e 1,4- butanodiol, na presença e na ausência de água. Na primeira etapa do trabalho, variaram-se a natureza e a proporção entre os solventes porogênicos e, na segunda, o mesmo ocorreu com a proporção entre o conjunto de monômeros e de solventes porogênicos. As fases estacionárias foram caracterizadas por técnicas físicas como a microscopia eletrônica de varredura e a porosimetria; e as colunas moldadas com o material monolítico foram avaliadas pela técnica de CEC. As colunas apresentaram eficiência na faixa de 3000 a 50000 pratos m. A análise das isotermas de adsorção e dessorção de nitrogênio e das curvas de distribuição de poros permitiu afirmar que o material monolítico sintetizado é essencialmente micro e mesoporoso. Os macroporos para fluxo de fase móvel foram nitidamente observados em imagens de microscopia eletrônica de varredura. Assim, as fases monolíticas apresentaram três tipos de poros: micro, meso e macroporos. Na segunda parte do trabalho, avaliou-se a repetibilidade de preparo das fases monolíticas e notou-se grande falta de repetibilidade em termos de eficiência de separação. As fases monolíticas apresentaram alto caráter apolar e seletividade metilênica adequada para separação de analitos apolares e aromáticos, como alquilbenzenos, alquilparabenos e hidrocarbonetos policíclicos aromáticos / Abstract: Capillary Electrochromatography (CEC) is a separation technique that matches the chromatographic selectivity of High Performance Liquid Chromatography (HPLC) with the high efficiency of Capillary Electrophoresis (CE). The capillary column used in the separation is filled with a stationary phase, which can be particulate or monolithic. In this work, organic polymeric monoliths were prepared through in situ polymerization from the monomers octadecyl methacrylate (precursor and hydrophobic selector), ethylene dimethacrylate (cross-linking agent) and 2-acryloylamido-2-methylpropanesulfonic acid (ionizable component), using different types of porogenic solvents, such as isoamyl alcohol, amyl alcohol, cyclohexanol and 1,4-butanediol, in the presence or absence of water. In the first step, the nature and proportion between the porogenic solvents were varied and, in the second, the same occurred with the proportion between the set of monomers and porogenic solvents. The stationary phases were characterized by physical techniques such as scanning electron microscopy and porosimetry; and the columns prepared with the monolithic material were evaluated through the CEC technique. The columns presented efficiencies in the range of 3000 to 50000 plates m. Analysis of the nitrogen adsorption and desorption isotherms and the pore distribution curves enable affirming that the synthesized monolithic material is essentially micro- and mesoporous. The macropores for the flow of the mobile phase were clearly observed in images of scanning electron microscopy. So, the monolithic phases have three types of pores: micro-, meso- and macropores. In the second part of this work, the repeatability of synthesis of the monolithic phases was evaluated and a lack of repeatability related to separation efficiency was noted. The monolithic phases had high apolar character and adequate methylenic selectivity for separation of apolar and aromatic analytes, such as alkylbenzenes, alkylparabens and polycyclic aromatic hydrocarbons / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Magister Scientiae Dentium - MSc(Dent) / Statement of the problem: Fibre reinforcement of polymethyl methacrylate (PMMA) denture base material is known to improve the strength, as well as the fatigue behavior, of the material. The powder liquid (P/L) ratio of PMMA is often changed to modify the handling properties of the material. Little is known about the effect of this deviation from manufacturer’s guidelines on the fatigue behaviour of the fibre reinforced product. Purpose: This study compared the flexural strength (FS) of PMMA reinforced with glass fibre using different P/L ratios, before and after cyclic loading. Methods and materials: Three groups, with 50 glass fibre reinforced (everStick nonimpregnated fibers) heat-cured PMMA resin (Vertex Rapid Simplified) specimens each, were prepared using a custom-made template (dimensions 10x9x50mm). Each group had a different P/L ratio: the control group (100%) had the manufacturer’s recommended ratio; the 90% and 80% groups had reduced P/L ratios (by weight).Twenty five specimens from each group were subjected to a 3-point bending compression test using a universal testing machine. The remaining 25 specimens from each group were subjected to cyclic loading (104 cycles) before compression testing. The (FS) was calculated using the highest force (Fmax) before specimen failure. Flexural strength was calculated using the equation: FS=3WL/2bd2. Within each group, median FS values before and after cyclic loading were compared by means of a non-parametric analysis of variance. The Aligned Ranks Transform method was used for the analysis. Statistical significance was set at p=0.05. Results: The Fmax (N) of the control (100%), 90% and 80% groups fatigued and unfatigued were 100%: 1665 (fat), 1465 (unfat); 90%: 1679 (fat), 1548 (unfat) and 80%: 1585 (fat), 1467 (unfit) respectively. There was no significant interaction between Mix ratio and Fatigue state, and the 80% mix had a significantly higher mean than either the 90% or 100% mix (with differences of about 0.3 units for both). The Fatigued state had a higher mean than the Un- fatigued state by about 6.0 units. Using FS (MPa) it was found that the fatigued 80% mix specimens had the highest value. The FS MPa of the control (100%), 90% and 80% groups fatigued and un-fatigued were 64.3, 60.6; 66.9, 65.6 and 70.2, 69.3 respectively. The fact that fatiguing strengthened the specimens merits further research. When observing the broken specimens it was found that there was a complete debonding of the fibres and the PMMA. Conclusion and clinical relevance: a) Fibre: The benefit of using glass fibre bundles to reinforce prostheses fabricated using heat cured PMMA is questionable due to problems with bonding between the fibre bundles and the heat cured PMMA resin. b) Fatiguing: An average person chews 107 times during a 3 year period. A limited period of average masticatory forces should not have a detrimental effect on prostheses made from heat cured PMMA resin. c) Mix ratio: Within the normal parameters of laboratory techniques the mix ratio of PMMA resin had no significance on the fracture resistance of the prostheses. Due to the high cost of the fibres used for the reinforcement and the limited success and insignificant results achieved in this study, this researcher cannot recommend using Stickbond or Stick fibers for the reinforcement of dentures made with heat cured PMMA resin.