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Organocatalizadores quirales bifuncionales en adiciones conjugadas y reacciones aldólicas enantioselectivas

Almasi, Diana 22 June 2009 (has links)
En la presente memoria se describe la síntesis de varios organocatalizadores bifuncionales derivados de L-prolina y aminas o 1,2-aminoalcoholes quirales y derivados de bencimidazoles. Además se detalla su aplicación en la catálisis asimétrica de reacciones de adición conjugada y reacciones aldólicas.
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Aminoguanidinas y 1,2-diaminas quirales como organocatalizadores en síntesis enantioselectivas

Ávila Freire, Ángel 17 January 2014 (has links)
En el Capítulo I se describe la obtención de nuevas aminoguanidinas a partir de trans-ciclohexano-1,2-diaminas enantiopuras y su empleo como organocatalizadores quirates en la reacción de adición Michael enantioselectiva de aldehídos a maleimidas, para sintetizar succinimidas enantioméricamente enriquecidas, las cuales son estructuras con propiedades biológicas y precursores de otros compuestos de interés como las y-lactamas. Se confirmó experimentalmente la configuración absoluta de los aductos mediante análisis de rayos X de uno de los productos, tras su oxidación, y se llevaron a cabo cálculos DFT para justificar la enantioselección observada en el proceso. Como muestra de la utilidad sintética de las succinimidas quirales obtenidas, se llevó a cabo un proceso one-pot consistente en la secuencia de adición Michael enantioselectiva de aldehídos a maleimidas, aminación reductora del aducto y lactamización final para obtener y-lactamas. Asimismo, estos organocatalizadores fueron empleados en la reacción de adición Michael enantioselectiva de isobutiraldehído a nitroalquenos para sintetizar -y-nitroaldehídos enantioenriquecidos. Asimismo, se realizaron cálculos teóricos para justificar el mecanismo a través del cual evolucionaba este proceso enantioselectivo. En el capítulo II se muestra el uso de 1,2-diaminas quirales comercialmente asequibles como organocatalizadores en la adición conjugada enantioselectiva de aldehídos a maleimidas para sintetizar derivados de succinimidas quirales. Asimismo, se llevaron a cabo cálculos teóricos para justificar la enantioselectividad observada.
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Organocatalizadores bifuncionales derivados de trans-1,2-ciclohexanodiaminas quirales

Vizcaíno-Milla, Pascuala 05 May 2015 (has links)
En la presente Memoria se describe la síntesis de organocatalizadores bifuncionales quirales derivados de la trans-1,2-ciclohexanodiamina, ya que son accesibles sus dos enantiómeros. En el Capítulo I, se han llevado a cabo Reacciones aldólicas enantioselectivas catalizadas por prolinamidas derivadas de trans-1,2- ciclohexanodiaminas y pirimidina, empleando ácido adípico (ácido hexanodioico, HDA) como co-catalizador en ausencia de disolvente. Además de las prolinamidas empleadas y de una prolinotioamida derivada de estas, han sido evaluadas otras aminas primarias caracterizadas por disponer diferentes otras unidades heterocíclicas capaces de participar en el estado de transición. Los mejores resultados se alcanzaron usando las prolinamidas (se trabajó con dos diastereoisómeros) y no las aminas primarias. Se han estudiado tanto, la reacción aldólica inter- como la intramolecular. En primer lugar, se estudió la reacción aldólica intermolecular con la pareja aldehído-cetona, alcanzando excelentes resultados para los mayoritarios anti-aldoles finales. Seguidamente, se consideró la reacción aldólica intermolecular aldehído-aldehído catalizada por las prolinamidas sintetizadas. Además, se estudió la versión intramolecular, obteniendo la propia cetona de Wieland-Miescher y otras cetonas bicíclicas relacionadas. El escalado de ambas reacciones, aportó mejorías en los resultados finales siendo posible además, recuperar el catalizador del propio medio de reacción. Los resultados estereoquímicos experimentales obtenidos en la reacción aldólica intermolecular, han sido justificados con la ayuda de cálculos computacionales, mostrando mediante modelos teóricos el papel bifuncional de las prolinamidas sintetizadas. En el Capítulo II, se han llevado a cabo diferentes Adiciones conjugadas enantioselectivas catalizadas por aminas primarias derivadas de trans-1,2- ciclohexanodiaminas. En primer lugar, se realizó la adición enantioselctiva de diferentes aldehídos a maleimidas N-sustituidas por grupos alquilo y arilo, evaluando las diferentes aminas primarias sintetizadas. Tras la optimización, se concluyó que los mejores resultados tenían lugar cuando se usó la amina primaria derivada de la pirimidina. La reacción se realizó en presencia de nuevo, de ácido adípico (HDA) como co-catalizador en un medio acuoso de N,Ndimetilformamida (DMF) y a una temperatura de 0-5 °C. Las succinimidas se obtuvieron con buenos rendimientos y enantioselectividades. Los resultados experimentales obtenidos han podido ser explicados mediante cálculos computacionales, constatando que en disolventes polares el grupo 2-aminopirimidinil actúa bloqueando una de las caras de la enamina. Además se comprobó, empleando un estudio de efecto no lineal, que era sólo una molécula de catalizador la que se encarga de la catálisis. En este caso también se escaló la reacción, manteniéndose los resultados finales. La recuperación del organocatalizador, no fue posible en este caso. Por otra parte, se intentó la adición de varias cetonas e incluso malonatos a la N-fenilmaleimida (NPM), sin que se observara inducción asimética. Finalmente, se trabajó con otros aceptores Michael como son los nitroalquenos, con diferentes organocatalizadores tipo amina primaria. Empleando la amina primaria derivada del bencimidazol, se realizó la adición conjugada de isobutiraldehído a trans-nitroestireno. El exceso enantiomérico conseguido en el aducto Michael final, tras realizar diferentes modificaciones en las condiciones de reacción, fue aceptable aunque el rendimiento fue bajo. Para terminar se intentó la adición Michael, empleando la amina primaria derivada de pirimidina, sobre compuestos carbonílicos, β-cetoéster y chalcona, alcanzando bajos excesos enantioméricos.
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A performing edition of Litaniae de Venerabili Sacramento in B-flat of 1792

Rodde, James Frederick 01 July 1987 (has links)
No description available.
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The greatest Olympian of all-time? The ideological implications of celebrating Michael Phelps

Hodler, Matthew Ross 01 May 2016 (has links)
On August 4, 2012, white American swimmer Michael Phelps was awarded a Lifetime Achievement Award by the international swimming federation in recognition of his Olympic achievements. The unprecedented award – a specially commissioned sculpture – proclaimed Phelps as “the greatest Olympian of All Time.” This title may, at one level, be perceived as a benign honorific bestowed upon an extra-ordinary athlete. On another level, the title should be viewed as a result of the hidden ideological work done by and through discourses of swimming in America, discourses that are always racialized, classed, nationalized, and gendered. Michael Phelps is the point of entry to unpack how modern sport and the Olympics reproduce these dominant views and processes that lead to contemporary social inequalities. My focus is an examination of the power relations that enabled and produced him as the Greatest Olympian of All-Time. Phelps’s phenomenal performance in the pool is undeniable, but I argue that the ensuing adulation and recognition results as much from his privileged position as a white American man as from his hard work, skill, and determination. This dissertation unpacks and explains how these processes work in the contemporary sporting world. Scholars have long argued that sport is a site for understanding how race, class, gender, and nationalisms are performed and/or constructed. In this dissertation, I take a critical cultural studies approach to demonstrate that, from an ideological and cultural point of view, Michael Phelps is the greatest Olympian of all time because he is the physical and symbolic embodiment of the modern Olympic movement, a movement founded upon 19th century ideals of humanism, liberalism, and modernity that continues to stabilize and reinforce dominant views of race, gender, class, nationalism and sexuality. To make this argument, I first historicize the sport of swimming itself. As one of the sports at the first Modern Olympics in 1896, swimming is an ideal site for understanding the modernization process through sport. Swimming has long been dominated by white athletes, and I deploy the recent concept of the sporting racial project to grasp how modernization is a racialized project fundamental to constructions of institutional racism. Next, I examine media representations of Michael Phelps in the early 21st century. These representations reveal the role of sport in popular imaginations of the nation and, specifically, the importance of the white male sporting hero in constructions of America in the post-9/11 world. Then, I explore and contextualize notions and meanings of “amateur” and “eligibility” within late 20th and early 21st century structures of Olympic swimming, including the complex and contradictory relationships between inter/national governing bodies. Finally, I show how these three seemingly independent processes involving race, class, gender, and nation are interdependent and fundamental to modern sport and the Olympics.
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From Mrs. Dalloway to The Hours bisexuality/bitextuality and écriture féminine /

Lee, Chi-kwan, Anita. January 2005 (has links)
Thesis (Ph. D.)--University of Hong Kong, 2005. / Also available in print.
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Fientliga förvärv : Michael C. Jensens teori om fientliga förvärv applicerad på den svenska aktiemarknaden

Kulikowski, Alex, af Robson, Sebastian January 2010 (has links)
<p>Den här kandidatuppsatsen har undersökt applicerbarheten av Michael C. Jensens teori om fientliga förvärv med både framgångsrik och ej framgångsrik utgång på den svenska aktiemarknaden mellan år 1995 till 2008. Totalundersökningen har funnit 44 fientliga förvärvssituationer på de officiella marknadsplatserna för aktiehandel under den granskade tidsperioden, varav 24 var framgångsrika och 20 ej framgångsrika. Genom att imitera Jensens tillvägagångssätt har konsekvenserna av de fientliga förvärven på både målföretag och förvärvande parter analyserats vid ett givet antal periodstudier med hjälp av måttet överavkastning. Överavkastningen har vägts mot respektive periodstudies antal och därmed har den vägda genomsnittliga överavkastningen räknats fram. Den vägda genomsnittliga överavkastningen för målföretag och förvärvande parter med båda möjliga utgångar har därefter jämförts med Jensens teoris resultat. Efter utförd undersökning kan vi konstatera att Jensens teori om fientliga förvärv är applicerbara på den svenska aktiemarknaden, bortsett från framgångsrika förvärv för förvärvande parter.</p>
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Culture and citizen-a comparative study of Michael Walzer and Will Kymlicka

Wu, Li-Chiang 21 August 2007 (has links)
The purpose of this thesis is to offer a comparative study of Michael Walzer and Will Kymlicka¡¦s theories on citizenship. By comparing their different perspectives on conception of person and political equality, I demonstrate that due to their differing views on the significance of culture, they, as a result, have divergent theories of citizenship. Looking from a liberal multiculturalist perspective, Kymlicka defends the centrality of personal autonomy and sees cultures as important references that allow persons to choose their respective ideal ways of life. Walzer, on the other hand, faults liberalism for its hyper-individualist assumptions and misunderstanding of the significance of culture to human agency. Walzer insists that culture is not a resource/object for humans to appropriate but a constitutive part of human self-understanding that cannot be disregarded in human actions. These two distinct ideals of citizenship, I maintain, can therefore be seen as a continuation of the liberal-communitarian debate in the 1980s.
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Les déterminants d'une grappe, définis par le modèle de Michael Porter, sont-ils présents dans la région de Montréal? : « cas des entreprises spécialisées en biotechnologie en santé humaine situées dans la région de Montréal »

Ackah Kangah Miezan, Toyo January 2010 (has links) (PDF)
En établissant des plans d'action stratégiques, le Québec établit ses priorités selon des secteurs économiques. La région de Montréal fait partie de cette stratégie et veut imposer sa marque dans le secteur des technologies et de l'innovation. Elle mise donc sur un des secteurs prometteurs de son économie en favorisant le développement du secteur des biotechnologies. Ce mémoire repose sur le modèle élaboré par Porter (1990) dans lequel il expose les déterminants qui favorisent l'émergence et la croissance des grappes et permet à une région ou un pays d'être compétitif sur le plan international. La revue de littérature définit et explique les fondements du concept de grappe. Elle offre aussi différentes visions qui sont soient complémentaires, soient contradictoires à l'approche de Porter (1990). ce qui nous permet de comprendre comment des facteurs de l'environnement interne influence la compétitivité internationale d'un secteur déterminé. Le secteur des biotechnologies dans la région de Montréal touche divers domaines et c'est la santé humaine que notre modèle aura pour objectif d'évaluer. Les hypothèses sont basées sur la présence effective de certains déterminants dans la région de Montréal et sur la relation entre la situation géographique des entreprises et la collaboration existante entre les acteurs du secteur. Afin de recueillir des données nous permettant de confirmer ou d'infirmer ces hypothèses. un questionnaire été élaboré et proposé à la soixantaine d'entreprises spécialisées en biotechnologie en santé humaine que compte la région de Montréal. Les résultats obtenus nous montrent que la majorité des déterminants cités par Porter (1990) sont présents dans la région de Montréal. Il s'agit de la base scientifique, de chercheurs spécialisés, d'institutions de financement spécialisées, de fournisseurs en équipements spécialisées et de l'aide gouvernementale. Toutefois, nous relevons que, contrairement au modèle de référence, la demande et la concurrence ne sont pas développées à l'intérieur de la région de Montréal. L'analyse des relations entre l'utilisation des infrastructures et la situation géographique nous apprend qu'il n'existe pas de relation entre ces deux variables. Nous estimions qu'une analyse objective qui va au delà des concepts théoriques devait être réalisée et nous espérons qu'elle sera utile aux acteurs du secteur des biotechnologies dans la réalisation de leurs activités. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Grappe, Biotechnologie, Santé humaine, Région de Montréal, Organismes sectoriels.
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Fientliga förvärv : Michael C. Jensens teori om fientliga förvärv applicerad på den svenska aktiemarknaden

Kulikowski, Alex, af Robson, Sebastian January 2010 (has links)
Den här kandidatuppsatsen har undersökt applicerbarheten av Michael C. Jensens teori om fientliga förvärv med både framgångsrik och ej framgångsrik utgång på den svenska aktiemarknaden mellan år 1995 till 2008. Totalundersökningen har funnit 44 fientliga förvärvssituationer på de officiella marknadsplatserna för aktiehandel under den granskade tidsperioden, varav 24 var framgångsrika och 20 ej framgångsrika. Genom att imitera Jensens tillvägagångssätt har konsekvenserna av de fientliga förvärven på både målföretag och förvärvande parter analyserats vid ett givet antal periodstudier med hjälp av måttet överavkastning. Överavkastningen har vägts mot respektive periodstudies antal och därmed har den vägda genomsnittliga överavkastningen räknats fram. Den vägda genomsnittliga överavkastningen för målföretag och förvärvande parter med båda möjliga utgångar har därefter jämförts med Jensens teoris resultat. Efter utförd undersökning kan vi konstatera att Jensens teori om fientliga förvärv är applicerbara på den svenska aktiemarknaden, bortsett från framgångsrika förvärv för förvärvande parter.

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