Gold(I) and copper(I) imidazolium complexes were synthesized and probed for use as bulky Lewis acids in frustrated Lewis pairs (FLPs) with bulky phosphines and amines. Their reactivity with small molecules was investigated and the compounds were fully characterized by multinuclear NMR spectroscopy, elemental analysis and X-ray crystallography. Secondly, a new methylene-linked boron-sulfur Lewis acid was synthesized. Its thermodynamic properties were determined and its reactivity with terminal and internal alkynes was demonstrated. Adducts and heterocycles of this boron-sulfur system were fully characterized by multinuclear NMR spectroscopy, elemental analysis and X-ray crystallography. The application of these new systems for the activation of small molecules is described in this thesis.

A section of the total tangent space of a scheme X of finite type over a field k, i.e. a vector field on X, corresponds to an X-valued 1-jet on X. In the language of jets the notion of a vector field becomes functorial, and the total tangent space constitutes one of an infinite family of jet schemes Jm(X) for m ≥ 0. We prove that there exist families of “logarithmic” jet schemes JDm(X) for m ≥ 0, in the category of k-schemes of finite type, associated to any given X and its family of divisors D = (D₁, . . . ,Dr). The sections of JD₁(X) correspond to so-called vector fields on X with logarithmic poles along the family of divisors D = (D₁, . . . ,Dr). To prove this, we first introduce the categories of pairs (X,D) where D is as mentioned, an r-tuple of (effective Cartier) divisors on the scheme X. The categories of pairs provide a convenient framework for working with only those jets that pull back families of divisors.

No description available.

Cette thèse doctorale s'intéresse à la relation entre la théorie de l'esprit avant l'entrée scolaire et les comportements agressifs manifestés lors de la maternelle. La théorie de l'esprit est une habileté sociocognitive qui implique la capacité de comprendre et de prédire les comportements humains en se basant sur les représentations mentales de la réalité. Les comportements agressifs ont longtemps été associés à des déficits au plan des habiletés sociocognitives (Crick & Dodge, 1994). Toutefois, l'agressivité regroupe une variété de comportements hétérogènes dont certains pourraient requérir de bonnes habiletés sociocognitives. Il est proposé que la relation entre la théorie de l'esprit et l'agressivité varie selon la forme d'expression du comportement agressif (physique ou indirecte) ou encore selon la fonction que ce comportement dessert (réactive ou proactive). La théorie de l'esprit est négativement reliée à l'agressivité physique (Capage & Watson, 2001) alors qu'elle pourrait être positivement associée à l'agressivité indirecte (Björkqvist, Österman & Kaukiainen, 2000; Sutton, Smith & Swettenham, 1999a). Lorsque les enfants utilisent l'agressivité indirecte, ils manipulent la représentation mentale de leurs pairs (ex. en induisant une fausse croyance chez leurs pairs par la diffusion de rumeurs diffamatoires au sujet de la victime) afin que ces derniers modifient subséquemment leur comportement envers la victime (ex. exclure la victime du groupe). La prédiction des comportements d'autrui et la manipulation des représentations mentales pourraient nécessiter la théorie de l'esprit. De même, un lien différentiel pourrait être attendu entre la théorie de l'esprit et les fonctions réactive et proactive de l'agressivité. L'agressivité réactive est une réaction impulsive visant à se défendre contre une menace perçue. Des évidences empiriques démontrent que l'agressivité réactive est associée à des déficits dans les habiletés sociocognitives, comme des difficultés dans la résolution de problèmes (Day, Bream & Pal, 1992), et pourrait également être associée à une faible théorie de l'esprit. L'agressivité proactive, qui est motivée par l'obtention de gains personnels ou la domination des autres, n'est pas associée à de tels déficits (Crick & Dodge, 1996). À date, aucune étude ne s'est penchée sur l'étude du lien entre la théorie de l'esprit et l'agressivité en tenant compte de la nature multidimensionnelle des comportements agressifs. Le présent projet a pour but d'examiner la relation entre la théorie de l'esprit et l'agressivité selon les formes et fonctions des comportements agressifs. Par ailleurs, la relation entre la théorie de l'esprit et l'agressivité est sûrement plus complexe qu'un simple effet linéaire. Un deuxième objectif consiste à vérifier des modérateurs potentiels de ces relations. D'une part, l'effet modérateur des comportements prosociaux dans la relation entre la théorie de l'esprit et l'agressivité indirecte/physique sera évalué. D'autre part, l'effet modérateur de l'intimidation par les pairs dans la relation entre la théorie de l'esprit et l'agressivité réactive/proactive sera également examiné. Un échantillon de convenance de 287 paires de jumeaux, provenant d'une étude longitudinale, a été utilisé pour vérifier les hypothèses. De plus, la première étude utilise un échantillon de 119 singletons provenant d'une étude longitudinale d'enfants de naissance unique. À l'âge de cinq ans, la théorie de l'esprit et le vocabulaire réceptif ont été évalués par des tâches standardisées. L'année suivante, lors de la maternelle, les formes et les fonctions de l'agressivité, les comportements prosociaux ainsi que l'intimidation par les pairs ont été évalués par des questionnaires aux enseignants. Tel qu'attendu, les résultats concernant les formes d'agressivité démontrent un lien positif entre la théorie de l'esprit et l'agressivité indirecte, ce lien varie selon le niveau de comportements prosociaux. La théorie de l'esprit n'est pas reliée à l'agressivité physique, alors que les comportements prosociaux sont négativement reliés à celle-ci. Les résultats concernant les fonctions de l'agressivité montrent que la théorie de l'esprit est négativement reliée à l'agressivité réactive mais seulement pour les enfants victimes d'intimidation par leurs pairs. Un lien positif est trouvé entre la théorie de l'esprit et l'agressivité proactive, ce lien varie selon le niveau d'intimidation par les pairs. Ces relations s'appliquent aux garçons et aux filles, et également aux jumeaux et aux enfants à naissance unique. L'ensemble de ces résultats démontrent qu'entre l'âge de cinq et six ans, la théorie de l'esprit joue un rôle dans l'explication des comportements agressifs. Toutefois, ce rôle diffère selon les formes et selon les fonctions de l'agressivité, ce qui appuie l'importance de tenir compte de la multi-dimensionnalité de l'agressivité afin de mieux la comprendre. Elle permet de nuancer l'hypothèse des déficits cognitifs souvent associés à l'agressivité. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Comportements agressifs, Théorie de l'esprit, Comportements prosociaux, Intimidation par les pairs.

Cette thèse a pour but de contribuer à une meilleure compréhension de la collaboration entre les enseignants comme mode de développement professionnel. L'étude de cas a permis de répondre aux objectifs spécifiques de la recherche, de sorte que se trouvent clarifiés l'origine, les conditions, les conséquences et le processus menant les enseignants à collaborer ainsi que les retombées de la collaboration sur le plan de leur développement professionnel. L'idée de développement professionnel chez l'enseignant se rattache à une visée transformatrice et épanouissante de la personne enseignante. Parmi la panoplie des formes de développement professionnel, l'intérêt se porte sur celles qui sont collectivement situées puisque, dans une perspective socioconstructiviste, la collaboration se trouve au cœur de cette transformation. Dans le cadre de cette thèse, l'étude de cas se concentre sur les activités de développement pédagogique de Diane et Claude, enseignants au primaire. La chercheure s'est jointe au petit groupe pour une année scolaire, afin de recueillir les données. Elles ont été analysées selon la méthode d'analyse par théorisation ancrée, selon un cadre interprétatif. Les résultats démontrent que la collaboration entre enseignants, enrichie de la participation de la chercheure, forme deux entités spatiales. La première constitue l'espace de collaboration : il s'agit d'un espace d'expression où s'effectuent un partage de tâches, un soutien mutuel et un apprentissage chez les enseignants, et qui se manifeste par une démarche conjointe et « engagée » des personnes. La deuxième forme l'espace de médiation : il s'agit d'une zone d'échanges créée par la relation entre les enseignants et la chercheure, laquelle se greffe à l'espace de collaboration. Il ressort que la posture d'apprenant se trouve au cœur du processus de collaboration et de médiation et contribue au développement des personnes. La clarification de la vision de soi accentue cette posture d'apprenant, et enrichit de ce fait la croissance professionnelle. Dans l'espace de collaboration et de médiation, les enseignants et la chercheure deviennent tour à tour apprenants, dans un principe de réciprocité éducatrice (Labelle, 1998). Cette réciprocité se fonde sur la relation qui existe entre les enseignants et avec la chercheure. La collaboration comme mode de développement professionnel, en plus de se concevoir comme un acte de réciprocité, se fonde sur l'authenticité, l'ouverture des personnes et par une volonté de clarifier toujours davantage les visions, les valeurs et les croyances des participants. Cette relation fait en sorte que les acteurs unifient leurs perspectives dans un même horizon et construisent de nouvelles significations. Le langage partagé sert à enrichir les perspectives personnelles, et agit comme principe médiateur pour négocier les objectifs à atteindre (Chang et Wells, 1995, Wertsch, 1991). C'est aussi ce langage qui enrichit le cycle de collaboration, qui à son tour, agit favorablement sur le processus de développement professionnel des enseignants et de la chercheure. Les principes qui ressortent de l'étude de cas comme la clarification, l'ouverture, l'authenticité et la réciprocité sont édifiés en principes axiologiques, dans un schéma représentatif de la collaboration comme mode de développement professionnel. En se basant sur le cas étudié, la thèse propose des représentations théoriques qui intègrent les principes axiologiques liés à la collaboration comme mode de développement professionnel. Ces représentations améliorent notre compréhension du rôle que joue l'intersubjectivité des personnes dans l'enrichissement des perspectives personnelles, occasionnant une expansion de la zone de développement chez l'apprenant. Ainsi, l'espace de collaboration et l'espace de médiation peuvent être perçus dans le cas étudié comme l'expansion de la zone de développement proximal (Vygotsky, 1978 ; Torres, 1996 ; Wells, 1993), de cette zone d'échanges et de dialogues à l'intérieur de laquelle les acteurs se perçoivent et se développent comme des apprenants. Le développement professionnel n'est pas seulement perçu en termes de résultat issu de l'engagement de l'enseignant à l'intérieur d'un processus de formation, mais renvoie davantage à un apprentissage qui agit sur un ensemble de facettes unifiées, correspondant aux pratiques pédagogiques, à la vision de soi, aux habiletés réflexives et aux habiletés de recherche (Fullan, Rolheiser-Bennett et Bennett, 1990). Cette perspective fait entrevoir l'apprentissage comme un aspect intégral et inséparable de la pratique développée collectivement, dans la dynamique où un tel apprentissage collectif sert à la fois à l'évolution des enseignants, des milieux scolaires et à ceux de recherche. D'un point de vue pratique, compte tenu des nombreux avantages découlant de l'implication dans un mode de développement professionnel collectivement situé, la thèse propose des moyens pour encourager la création de groupes de collaboration en milieu scolaire. Considérant aussi l'expansion de la zone de collaboration par la contribution d'un tiers à la dynamique collaborative, cette conclusion ouvre la voie à des pistes pour l'accompagnement de groupes par les chercheurs. Ces propositions portent une attention particulière aux rôles et à la position du chercheur, afin de servir au rapprochement entre les mondes de la recherche et de la pratique. ______________________________________________________________________________

This thesis describes various methods for producing photon pairs from waveguides. It covers relevant topics such as waveguide coupling and phase matching, along with the relevant measurement techniques used to infer photon pair production. A new proposal to solve the phase matching problem is described along with two conceptual methods for generating entangled photon pairs. Photon pairs are also experimentally demonstrated from a third novel structure called a Bragg Reflection Waveguide (BRW). The new proposal to solve the phase matching problem is called Directional Quasi-Phase Matching (DQPM). It is a technique that exploits the directional dependence of the non-linear susceptiblity ($\chi^{(2)}$) tensor. It is aimed at those materials that do not allow birefringent phase-matching or periodic poling. In particular, it focuses on waveguides in which the interplay between the propagation direction, electric field polarizations and the nonlinearity can change the strength and sign of the nonlinear interaction periodically to achieve quasi-phasematching. One of the new conceptual methods for generating entangled photon pairs involves a new technique that sandwiches two waveguides from two differently oriented but similar crystals together. The idea stems from the design of a Michelson interferometer which interferes the paths over which two unique photon pair processes can occur, thereby creating entanglement in any pair of photons created in the interferometer. By forcing or sandwiching the two waveguides together, the physical space that exists in the standard Micheleson type interferometer is made non-existent, and the interferometer is effectively squashed. The result is that the two unique photon pair processes actually occupy the same physical path. This benefits the stability of the interferometer in addition to miniaturizing it. The technical challenges involved in sandwiching the two waveguides are briefly discussed. The main result of this thesis is the observation of photon pairs from the BRW. By analyzing the time correlation between two single photon detection events, spontaneous parametric down conversion (SPDC) of a picosecond pulsed ti:sapph laser is demonstrated. The process is mediated by a ridge BRW. The results show evidence for type-0, type-I and type-II phase matching of pump light at 783nm, 786nm and 789nm to down converted light that is strongly degenerate at 1566nm, 1572nm, and 1578nm respectively. The inferred efficiency of the BRW was 9.8$\cdot$10$^{-9}$ photon pairs per pump photon. This contrasts with the predicted type-0 efficiency of 2.65$\cdot$10$^{-11}$. This data is presented for the first time in such waveguides, and represents significant advances towards the integration of sources of quantum information into the existing telecommunications infrastructure.

No description available.

No description available.

Reproduction de : Thèse d'exercice : Médecine : Nancy 1 : 2005. / Titre provenant de l'écran-titre.

A section of the total tangent space of a scheme X of finite type over a field k, i.e. a vector field on X, corresponds to an X-valued 1-jet on X. In the language of jets the notion of a vector field becomes functorial, and the total tangent space constitutes one of an infinite family of jet schemes Jm(X) for m ≥ 0. We prove that there exist families of “logarithmic” jet schemes JDm(X) for m ≥ 0, in the category of k-schemes of finite type, associated to any given X and its family of divisors D = (D₁, . . . ,Dr). The sections of JD₁(X) correspond to so-called vector fields on X with logarithmic poles along the family of divisors D = (D₁, . . . ,Dr). To prove this, we first introduce the categories of pairs (X,D) where D is as mentioned, an r-tuple of (effective Cartier) divisors on the scheme X. The categories of pairs provide a convenient framework for working with only those jets that pull back families of divisors.