As abelhas sem ferrão (Hymenoptera: Meliponini) possuem um sistema sexual haplodiplóide com determinação sexual complementar em um único lócus. Tal sistema é uma grande carga genética para o grupo e, assim, a diversidade genética de machos que se agregam nas proximidades dos ninhos é essencial para minimizar as chances de endogamia. As interações entre os indivíduos da colônia nas abelhas sem ferrão são diversas e grande parte delas é mediada por compostos químicos. A comunicação química é maior entre as rainhas e suas operárias, mas compostos químicos também são importantes para o acasalamento das rainhas. Como muitos machos se agregam nos eventos reprodutivos, é possível coletar e obter uma boa representatividade local de indivíduos e assim analisar certos caracteres que estruturam essas populações. Desse modo, o presente estudo teve como objetivos: (1) analisar quimicamente rainhas virgens e fisogástricas de Tetragonisca angustula; (2) analisar o perfil químico de machos dentro e fora dos ninhos; (3) analisar a diversidade genética das agregações de machos, quantas colônias contribuem com machos para formar essas agregações e avaliar qual o parentesco entre agregações de machos e rainhas dos ninhos onde havia agregações; (4) avaliar o potencial de dispersão dos machos de seus ninhos de origem até as agregações; (5) analisar morfometricamente machos compondo agregações de diferentes localidades. Técnicas de criação in vitro de rainhas virgens e instalação de ninhos-armadilha foram utilizadas a fim de otimizar a coleta de indivíduos. Nossos resultados indicam que rainhas virgens e rainhas fisogástricas são quimicamente distintas. Embora ambas possuam compostos voláteis atrativos sexualmente para os machos, as rainhas virgens possuem exclusivamente octadecenoato de octadecila e nerol em suas glândulas de Dufour e extratos cefálicos, respectivamente. Os machos que vivem dentro e os que vivem fora dos ninhos são semelhantes quimicamente, possuindo diversos ácidos carboxílicos em seus extratos cefálicos. Cinco agregações, contando com 376 machos, foram analisadas geneticamente sendo os machos provenientes de 83 colônias. Em média, eles se deslocaram ± 612 metros de seus ninhos de origem até as agregações. Essas agregações são muito semelhantes geneticamente entre si, não formando unidades distintas. Somente 3.45% dos machos das agregações eram aparentados às rainhas, o que diminui a probabilidade de inbreeding. Por fim, populações de machos de três localidades distintas puderam ser separadas com boa acuidade de acordo os dados morfométricos. Concluímos que existe comunicação química mediando a interação macho-rainha. A quantidade de colônias em uma determinada área contribui para a grande quantidade de indivíduos e para a diversidade genética das agregações. Os indivíduos nessas agregações são pouco aparentados e podem vir de colônias geograficamente muito distantes. A morfometria é útil em agrupar os machos de diferentes localidades / The stingless bees (Hymenoptera: Meliponini)present a haplodiploid sex determination system with complementary sex determination in a single locus. Such a system is a large genetic load for the group and thus the genetic diversity of male\'s aggregations near the nests is essential to minimize the chances of inbreeding. The interactions among the stingless bees nestmates are diverse and chemical compounds mediate most. The chemical communication is higher among the queens and their workers, but chemicals are also important for mating of queens. As the amount of males that aggregate near the nests with gynes is very large, these events allow us to collect and evaluate a local representation of males and thus to analyze certain characters that structure these populations. Thus, this study aimed to: (1) chemically analyzing virgin and physogastric queens of Tetragonisca angustula, (2) analyze the chemical profile of males inside and outside their nests, (3) analyze the genetic diversity of the aggregations of males, how many colonies contribute with males to these aggregations and to assess the relatedness between queens and males, (4) evaluate the potential dispersion of males from their nests to aggregations, (5) analyze morphometrically males composing aggregates of different locations. Techniques for rearing virgin queens in vitro and installation of trap-nests were used to optimize the sampling of individuals. Our results indicate that virgin queens and physogastric queens are chemically distinct. Although both present volatile compounds sexually attractive to males, virgin queens have exclusively nerol and ethyl octadecenoate in their cephalic extracts and Dufour\'s glands, respectively. Males from both types(living inside and outside their nests) are chemically similar, possessing several carboxylic acids in their cephalic extracts. About 83 colonies contributed for five aggregations with 376 males. On average, they moved ± 612 meters from their nest of origin to aggregations. These aggregations are genetically very similar to each other, without forming discrete units. Only 3.45% of the males are related to queens. Finally, populations of males of three different locations could be morphometrically separated with good accuracy. We conclude that there is chemical communication mediating the interaction male-queen. The number of colonies in one area contributes to the large number of individuals and the genetic diversity of the aggregations. Individuals in these aggregations are not related and can originate from distant colonies. The morphometry is useful to group the males from different localities

Orientador: Fabio Papes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-20T21:10:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cardozo_LeonardoMinete_M.pdf: 30220846 bytes, checksum: 6793ed2dd7e959cbc81a5c912cd1c987 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Uma propriedade fundamental do sistema nervoso em todas as espécies animais e a transformação dos estímulos sensoriais em atividade neural, levando a mudanças comportamentais e endócrinas. Dentre os sistemas sensoriais, o Sistema Olfatório destaca-se por sua complexidade molecular, capacidade de detecção de odores e modulação de comportamentos inatos. Entretanto, ainda muito pouco e conhecido sobre como este Sistema detecta, processa e interpreta as informações químicas que recebe do meio externo... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: A fundamental property of the nervous system in all animal species is the transformation of sensory stimulation into neural activity, leading to endocrine and behavioral changes. Among the sensory systems, the olfactory system stands out due to its molecular complexity, detection capacity and the modulation of innate behaviors. However, little is known about how this system detects, processes and interprets chemosignals from the environment... Note: The complete abstract is available with the full electronic document / Mestrado / Genetica Animal e Evolução / Mestre em Genética e Biologia Molecular

The Telchin licus licus (Drury, 1773) (Lepdoptera: Castniidae) and the Hyponeuma taltula (Schaus, 1904) (Lepidoptera: Noctuidae, Herminiinae) have become important sugarcane puts due to the rapid growth of their populations and the difficulties in controlling both of them. Due to the small amount of information available in literature and to study the interaction between them and other Lepidoptera and natural enemies, a research of a diet for rearing the T.licus licus insect adults was conducted to be able to understand better these two species. Some biological aspects were also observed and the influence of plants attacked by the T. licus licus, the H. taltula and the Diatraea saccharalis (Fabricius, 1794) (Lepidoptera: Crambidae) with the preference of D. saccharalis oviposition and attraction of Cotesia flavipes (Cameron, 1891) (Hymenoptera: Braconidae). The investigation of the pathogenicity of Baculovirus Spodoptera isolates was studied in D. flavipennella. The effect of five diets (D1, D2, D3, D4 and D5) on the development of T. licus licus was evaluated, and the characterization of the chemicals substances released by virgin females with 24 and 48 hours old after the emergence. The D1 and D5 diets were disregarded because they promoted high mortality in the larval stage. After the statistical analysis at 5% probability, it was observed that the D3 and D4 diets were well accepted. The larvae fed with these diets showed greater weight gain and shorter duration in days (p <0.05). When the D2 diet was compared to the D4 and D3 diets, it showed higher mortality in the larvae stage. The D3 and D4 diets favored the production of a greater number of pupae and adults (p <0.05). The adults from the D2, D3 and D4 diets fed with 5% sucrose solution showed an average increase of three days in their life. The D3 and D4 diets were considered appropriate for production of adult T. licus licus. The volatile compounds present in the last three segments of the abdomen of virgin females from D3 and D4 diets were similar to those coming from the field virgin females (p <0.05). While evaluating the oviposition preference for D. saccharalis and the attraction of C. flavipes for canes in relation to sugarcane plants infested by different lepidopteran pests, it was possible to observe that D. saccharalis females have oviposition preference for the non-infested sugarcane (p <0.05), while C. flavipes females are attracted by volatile compounds emitted by sugarcane plants infested by D. saccharalis and in a smaller scale by H. taltula (p <0.05). Moreover, it was found that the use of volatile compounds emitted directly by the plants is more efficient than the extracts obtained from the plants (p <0.05). The effectiveness of three isolates (I-6, I-18 and I-19) of the Baculovirus spodoptera in D. flavipennella neonate larvae was verified because there is no information about the use of baculovirus isolated from the biological control of D. flavipennella. Fifty-six D. flavipennela neonate larvae were used per treatment, which were grouped in four repetitions with 14 larvae. The percentage of efficiency of the I-18 and I-6 isolates were the best differing from the I-19 (p <0.05). The I-18 and I-6 isolates can be used as bio-insecticide for D. flavipennella (p <0.05). With the results obtained in this thesis, it can be concluded that the giant borer can be raised in a laboratory to extract the pheromone glands from the adults. There is interaction between healthy plants and oviposition preference by D. saccharalis in relation to plants infested by lepidopterans. There is attraction of the natural enemy C. flavipes by plants attacked by D. saccharalis and in a smaller scale by H. taltula. There is B. spodoptera isolates with potential for being used in the biological control of D. flavipennella. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A Telchin licus licus (Drury, 1773) (Lepidoptera: Castniidae) e Hyponeuma taltula (Schaus, 1904) (Lepidoptera: Noctuidae, Herminiinae) são pragas da cana de açucar cuja importância vem aumentando devido ao rápido crescimento de suas populações e a dificuldades no controle de ambas. Devido ao pequeno número de informações disponíveis na literatura sobre estes insetos, e para estudar a interação entre elas, e outros lepidópteros e inimigos naturais, realizamos o estudo de uma dieta para a criação de insetos adultos de T. licus licus. Alguns aspectos biológicos também foram observados e a influencia de plantas atacadas por T. licus licus, H. taltula e Diatraea saccharalis (Fabricius, 1794) (Lepidoptera: Crambidae) sobre a preferência de oviposição de D. saccharalis e na atração de Cotesia flavipes (Cameron, 1891) (Hymenoptera: Braconidae). A investigação da patogenicidade de isolados do Baculovirus spodoptera foi estudada em D. flavipennella. Avaliou-se o efeito de cinco dietas (D1, D2, D3, D4 e D5) sobre o desenvolvimento de T. licus licus, e a caracterização das substâncias químicas liberadas por fêmeas virgens com idade entre 24 e 48 horas após a emergência. As dietas D1 e D5 foram desconsideradas, pois promoveram alta mortalidade na fase larval. Observou-se que as dietas D3 e dieta D4 foram bem aceitas, as lagartas alimentadas com essas dietas apresentaram maior ganho de peso e menor duração em dias (p<0,05). Para a dieta D2, quando comparada às dietas D4 e D3, proporcionou maior mortalidade na fase de lagartas. As dietas D4 e D3 favoreceram a produção de um maior número de pupas e adultos (p<0,05). Os adultos provenientes das dietas D2, D3 e D4 alimentados com solução de sacarose a 5% apresentaram um aumento médio de três dias na longevidade. As dietas D4 e D3 foram consideradas apropriadas para produção de adultos de T. licus licus. Os compostos voláteis presentes nos três últimos segmentos do abdome de fêmeas virgens provenientes da dieta D3 e D4 foram semelhantes aos provindos de fêmeas virgens do campo (p<0,05). Ao avaliar a preferência de oviposição por D. saccharalis e a atração de C. flavipes por canas em relação a plantas de cana-de-açúcar infestadas por diferentes lepidópteros-praga, observou-se que fêmeas de D. saccharalis têm preferência de oviposição pela cana isenta de infestação (p<0.05), enquanto que fêmeas de C. flavipes são atraídas por compostos voláteis emitidos por plantas de cana-de-açúcar infestadas por D. saccharalis e em menor escala por H. taltula (p<0.05). Além disso, foi constatado que a utilização dos compostos voláteis emitidos diretamente pelas plantas é mais eficiente que os extratos hexânicos obtidos das mesmas (p<0.05). Por não existir informações sobre a utilização de isolados de baculovírus no controle biológico de D. flavipennella verificou-se a eficiência de três isolados (I-6, I-18 e I-19) do Baculovirus spodoptera em lagartas neonatas de D. flavipennella. Foram utilizadas 56 lagartas neonatas de D. flavipennela por tratamento, sendo essas agrupadas em 4 repetições de 14 lagartas; as porcentagens de eficiência dos isolados I-18 e I-6 foram às melhores diferindo do I-19 (p<0,05); o isolado I-18 e o isolado I-6 podem ser utilizados como bioinseticida para D. flavipennella (p<0,05). Com os resultados obtidos nesta tese, pode-se concluir que a broca gigante pode ser criada em laboratório a fim de obtenção de adultos para extração de glândulas feromonais; existe interação entre plantas sadias e preferência de oviposição por D. saccharalis em relação a plantas infestadas por lepidópteros; há atração do inimigo natural C. flavipes por plantas atacadas por D. saccharalis e em menor escala por H. taltula; há isolados de Baculovirus spodoptera com potencial de serem utilizados no controle biológico de D. flavipennella.

In this work we studied the synthesis of pheromone constituents of the plague of stored grain weevil, Sitophilus granarius (L.), and the cotton boll weevil, Anthonomus grandis Boheman, respectively, popularly called Sitophilate and Grandisol. Prior to obtaining the 1-ethylpropyl 2-Methyl-3-hydroxypentanoate - Sitophilate, transesterification reactions were carried out as a model, based on the β-ketoesters, ethyl 3-Oxobutanoate mediated by magnesium metal and iodine as catalysts and different alcohols. After optimization of the best experimental conditions, the syn diastereoselectivity Sitophilate was obtained in 3 (three) comprising reaction steps: the synthesis of 1-methyl 2-Methyl-3-oxopentanoate, the transesterification of 1-ethylpropyl 2-Methyl-3-hydroxypentanoate second best reaction conditions found in the model, and the syn isomer Sitophilate was obtained by reduction with NaBH4 in the presence of MnCl2, Lewis acid, with yields higher than those described in the literature. The acquisition of cis-(1R,2S)-2-Isopropenyl-1-methylcyclobutylethanol – Grandisol, will be obtained via synthetic route described Bernard, M. A., et al, this route will involves 7 (seven) reaction steps which until now were obtained referring to an intermediate 1 st and 2nd steps with good yields and optimizing reactions. Microwave reactions were conducted to obtain 2-[2-(Benzyloxy)ethyl]-2-methylcyclobutanone, intermediate regarding the 2nd stage, showing income above 97%. Several analytical techniques were employed to characterize the intermediate and pheromones. / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Alagoas / Neste trabalho foram estudadas as sínteses dos constituintes feromonais da praga do gorgulho de grãos armazenados, Sitophilus granarius (L.), e do bicudo-do-algodoeiro, Anthonomus grandis Boheman, respectivamente, denominados popularmente de Sitofilato e Grandisol. Previamente à obtenção do 2-Metil-3-hidroxipentanoato de 1-etilpropila – Sitofilato, foram realizadas reações de transesterificação como modelo, partindo do β-cetoéster, 3-Oxobutanoato de etila, mediada por magnésio metálico e iodo como catalisadores e diferentes álcoois. Após a otimização das melhores condições experimentais, a diastereosseletividade syn do Sitofilato foi obtida em 3 (três) etapas reacionais compreendendo: à síntese do 2-Metil-3-oxopentanoato de metila, transesterificação deste à 2-Metil-3-oxopentanoato de 1-etilpropila segundo as melhores condições encontradas nas reações modelo, e o isômero syn do Sitofilato foi obtido por redução com NaBH4 na presença de MnCl2, ácido de Lewis, com rendimentos superiores aos descritos na literatura. A obtenção do cis-(1R,2S)-2-isopropenil-1-metilciclobutiletanol – Grandisol, será obtido via rota sintética descrita Bernard, M. A., et al., a referida rota envolverá 7 (sete) etapas reacionais das quais até o momento foram obtidos os intermediários referentes às 1ª e 2ª etapas com bons rendimentos e otimização das reações. Reações em microondas foram conduzidas para obtenção do 2-[2-(Benziloxi)etil]-2-metilciclobutanona, intermediário referente a 2ª etapa, mostrando rendimentos superiores a 97%. Várias técnicas analíticas foram empregadas para caracterização dos intermediários e do feromônio.

Orientador: Rodrigo Egydio Barreto / Coorientador: / Banca: / usar p/ notas tambem / Resumo: O impacto humano sobre o meio ambiente vem gerando diminuição da população de várias espécies em seus habitats naturais. Como solução, a reintrodução de espécies criadas em cativeiro vem sendo realizada como um meio de diminuir esse impacto. Porém, espécies criadas em cativeiro podem ter déficit comportamentais, gerada pela "domesticação" na criação, resultando em alta mortalidade na liberação na natureza. Isso devido em grande parte à predação, pois esses animais acabam não identificando, ou identificando tardiamente o predador. Aqui, testamos se curimbatás (Prochilodus lineatus) criados em tanques com enriquecimento ambiental identificam, através de pistas químicas, o risco de predação com mais eficiência do que os criados em tanques não enriquecidos, quando introduzidos em um ambiente novo. Para tal, criamos os animais em dois ambientes (enriquecidos ou não) e analisamos seu comportamento, através de filmagem, quando em contato com substância de alarme de um coespecífico, heterospecífico (odor controle) e o veículo. Como resultado foi observado que animais de ambiente enriquecido se mostram mais reativos a pistas químicas, aceitam melhor mudança ambiental e possuem uma melhor resposta antipredatória. / Abstract: The human impact on the environment has generated a decline in the population of several species in their natural habitats. Has a solution the reintroduction of cultivated species have been carried out as means to reduce this impact. However, behavioral deficits are caused in cultivated species by the process of "domestication", resulting in high mortality when they are released in nature, due to impairment on dealing with predators. Here, we examined if curimbatás (Prochilodus lineatus) raised in ponds with environmental enrichment identified predation risk through chemical alarm cues more efficiently than those created in non-enriched tanks. For this, we have reared the animals in two environments (enriched or non-enriched), analyzing their behavior through videos recordings, that were exposed to alarm substances of a conspecific, heterospecific (odor control) and the vehicle. As a result, it was observed that enriched environment animals are more reactive to chemical cue, accept better environmental change and have a foremost antipredator response. / Mestre

Progression through the cell cycle is tightly controlled, and the decision whether or not to enter a new cell cycle can be influenced by both internal and external cues. For budding yeast one such external cue is pheromone treatment, which can induce G1 arrest. Two distinct mechanisms are known to be involved in this arrest, one dependent on the arrest protein Far1 and one independent of Far1, but the exact mechanisms have remained enigmatic. The studies presented here further elucidate both of these mechanisms. We looked at two distinct aspects of the Far1-independent arrest mechanism. First, we studied the role of the G1/S regulatory system in G1 arrest. We found that deletion of the G1/S transcriptional repressors Whi5 and Stb1 compromises Far1-independent arrest, but only partially, and that this partial arrest failure correlates to partial de-repression of G1/S transcripts. Deletion of the CKI Sic1, however, is more strongly required for arrest in the absence of Far1, though not when Far1 is present. Together, this demonstrates that functionally overlapping regulatory circuits controlling the G1/S transition collectively provide robustness to the G1 arrest response. We also sought to reexamine the phenomenon of pheromone-induced loss of G1/S cyclin proteins, which we suspected could be another Far1-independent arrest mechanism. We confirmed that pheromone treatment has an effect on G1 cyclin protein levels independent of transcriptional control. Our findings suggest that this phenomenon is dependent on SCFGrr1but is at least partly independent of Cdc28 activity, the CDK phosphorylation sites in Cln2, and Far1. We were not, however, able to obtain evidence that pheromone increases the degradation rate of Cln1/2, which raises the possibility that pheromone reduces their synthesis rate instead. Finally, we also studied the function of Far1 during pheromone-induced G1 arrest. Although it has been assumed that Far1 acts as a G1/S cyclin specific CDK inhibitor, there has been no conclusive evidence that this is the case. Our data, however, suggests that at least part of Far1’s function may actually be to interfere with Cln-CDK/substrate interactions since we saw a significant decrease of co-pulldown of Cln2 and substrates after treatment with pheromone. All together, the results presented here demonstrate that there are numerous independent mechanisms in place to help robustly arrest cells in G1.

Com o objetivo de obter informações básicas sobre a bioecologia e o comportamento de Sphenophorus levis Vaurie, foram realizados diferentes bioensaios para conhecer seu comportamento sexual e reprodutivo; obter e testar a atividade biológica de seu feromônio natural em condições de laboratório e campo; verificar a eficiência de captura do feromônio sintético de agregação em condições de campo; determinar o tipo de armadilha mais eficiente para a captura e manejo de adultos; e avaliar o raio de ação das atuais armadilhas. Os resultados mostraram que S. levis, acasala-se em qualquer hora do dia, tem múltiplas cópulas, e os casais entre 14 e 35 dias de idade apresentaram as maiores frequências de cópulas, com 76 a 88%, respectivamente. A duração média da primeira cópula foi de 5,75 ± 4,22 h, e o tempo total de cópula variou entre 1 a 17 h. O período de pré-oviposição em fêmeas entre 14 e 35 dias, foi de 5,52 ± 4,53 a 10,90 ± 5,37 dias. O número de ovos/fêmea foi de 0,25 a 7,80, com viabilidade entre 33 e 63%. Fêmeas de S. levis com idade avançada entre 85 e 210 foram receptivas ao acasalamento (66%), ovipositaram entre 4,50 a 7,09 ovos, com viabilidade entre 49 e 79%. Machos e fêmeas de S. levis aptos ao acasalamento, apresentaram uma sequência típica de comportamentos para efetivar a cópula. A duração da pré-cópula variou de 2 a 5 horas. A cópula foi longa, com uma duração entre 7 a 13 horas. A pós-cópula durou entre 1,31 a 1,41 horas. O comportamento sexual associado à cópula foi influenciado pelo contato visual entre os casais e físico com outros indivíduos da espécie. Bioensaios em olfatômetro Y demonstraram que os machos foram estimulados por voláteis de cana; cana + machos; e cana + fêmeas; enquanto as fêmeas apenas por cana + machos. Os machos responderam ao extrato natural de macho + cana; as fêmeas ao extrato de machos + cana, extrato de fêmeas e extrato de fêmeas + cana. O isômero (S)-2-metil-4-octanol gerou atividade comportamental de ambos os sexos de S. levis. No campo, a avaliação da atratividade dos extratos naturais e os compostos sintéticos (isômeros S; R e mistura racêmica S-R), mostraram diferença na captura de fêmeas e totais de adultos de S. levis entre o isômero R e o controle; no entanto, não diferiram dos demais tratamentos. A captura de adultos selvagens de S. levis nas diferentes armadilhas testadas, diferiu entre o controle (isca CTC) e as armadilhas testadas (modelos galão, funil, e moleque da bananeira). A recaptura de adultos marcados de S. levis foi baixa e correspondeu a apenas 2% dos insetos liberados, sendo maior a distância de 5 m (10 adultos). De forma geral, estes resultados contribuem para o conhecimento do comportamento sexual e reprodutivo de S. levis e são úteis para futuros programas de manejo integrado desta praga. / With the aim of obtaining basic information on bioecology and behavior of Sphenophorus levis Vaurie, different bioassays were realized in order to understand its sexual and reproductive behavior; obtain and test the biological activity of its natural pheromone under laboratory and field conditions; verify the capture efficiency of the synthetic aggregation pheromone under field conditions; determine the most efficient type of traps for capture and management of the adults; and evaluate the radius of action of the current traps. The results showed that S. levis mates any time of the day, has multiple mating and the mates between the ages of 14 and 35 days presented the highest mating frequencies of 76 to 88%, respectively. The mean duration for the first mating was 5.75 ± 4.22 h, and the total mating time varied between 1 to 17 h. The pre-oviposition period for females between 14 and 35 days, was 5.52 ± 4.53 to 10.90 ± 5.37 days. The number of eggs/female was 0.25 to 7.80, with viability of between 33 and 63%. Females of S. levis with advanced age between 85 and 210 days were receptive to mating (66%), oviposited between 4.50 to 7.09 eggs with viability between 49 and 79%. Males and females of S. levis with capacity to mate presented typical frequency behavior to effect mating. The pre-mating duration varied from 2 to 5 hours. Mating was long with duration of 7 to 13 hours. The post-mating duration lasted between 1.31 to 1.41 hours. Sexual behavior associated with mating was influenced by visual contact between the couples and the physical among coespecifics. Bioassays in a Y tube olfatometer demonstrated that the males were responsive to sugarcane volatiles; sugarcane + males; and sugarcane + females; while the females were stimulated at least by sugarcane + males. The males responded to the natural extract of male + sugarcane; while the females to the extract of males + sugarcane, extract of females and extract of females + sugarcane. The isomer (S)-2- methil-4-octanol generated behavioral activity of both sexes of S. levis. In the field, the evaluation of attractivity of natural extracts and the synthetic compounds (isomer S; R and racemic mixture of S-R), showed differences in the capture of females and totals of adults of S. levis between the isomer R and the control; however, it was not different in other treatments. The capture of wild S. levis adults in the different tested traps differed between the control (bait CTC) and the tested baits/traps (models galão, funil, and moleque da bananeira). The recapture of marked adults of S. levis was low and corresponded to 2% of the liberated insects within the longest distance of 5 m (10 adults). In general, these results add to the knowledgment of S. levis sexual and reproductive behavior and are useful to future programs of integrated management of this pest.

A presente tese de doutorado descreve a integração de metodologias sintéticas da química de organoteluretos desenvolvidas nos últimos anos pelo grupo. Especialmente a hidroteluração de cetonas &#945;,&#946;-insaturadas, a resolução cinética enzimática de hidróxi-teluretos e a reação de troca Te/Li. Tais metodologias, empregadas em sequência, possibilitaram a obtenção de blocos sintéticos versáteis na preparação de reagentes organometálicos funcionalizados e enantiomericamente enriquecidos. Esse protocolo mostrou-se eficiente na preparação de uma variedade de produtos naturais, como por exemplo, feromônios de insetos-praga e butirolactonas com atividades biológicas relevantes. O trabalho foi dividido em duas partes. Estudou-se a reatividade e o emprego de organoteluretos alquílicos (sp3) e vinílicos (sp2) O-funcionalizados, na síntese dos produtos naturais citados acima. Na primeira parte do trabalho estudou-se a utilização de organoteluretos vinílicos. Esta classe de compostos foi preparada a partir da hidroteluração de alquinonas, os intermediários carbonílicos foram reduzidos com NaBH4, fornecendo uma mistura racêmica de hidróxi-teluretos vinílicos. Esses compostos foram submetidos à resolução cinética enzimática, empregando a lipase, disponível comercialmente, Novozyme® 435. Os resultados, quanto à excessos enantioméricos e rendimentos foram bons, possibilitando a obtenção de hidróxi-teluretos vinílicos enantiomericamente enriquecidos em até 96% e.e. Na etapa seguinte, efetuou-se a reação de troca Te/Li, gerando um reagente organometálico funcionalizado, denominado 1,4-(C,O) diânion vinílico de lítio. Pela eletronegatividade do átomo de lítio possibilitar vários tipos de transmetalações, esse intermediário é de grande valia em síntese orgânica. Na presença de eletrófilos, como CO2, esse diânion apresentou boa reatividade, gerando &#945;-alquil-&#947;-butenolidas, após hidrólise em meio ácido. Tais butenolidas, constituíram-se como esqueleto avançado na síntese da (+)-Blastimicinona, (-)-Blastimicinolactol, (+)-Antimicinona, (-)-NFX-2 e todos os isômeros da Acaterina, em bons rendimentos globais. Esses compostos apresentam atividades antifúngicas, antitumorais e inibitórias de enzimas relacionadas à Arteriosclerose, respectivamente. Na segunda parte do trabalho estudou-se a utilização de um organotelureto alquílico em particular. Obtido a partir da hidroteluração da metil-vinil-cetona e redução in situ, do intermediário carbonílico. A mistura racêmica obtida foi resolvida através de resolução cinética enzimática, empregando a lipase, disponível comercialmente, Novozyme® 435. Os resultados, quanto a excessos enantioméricos e rendimentos foram bons, possibilitando a obtenção dos dois enantiômeros do respectivo hidróxi-telureto alquílico em excessos enantioméricos de até 99%. Na etapa seguinte, efetuou-se a reação de troca Te/Li, gerando um reagente organometálico funcionalizado, denominado 1,4-(C,O) diânion alquílico de lítio que foi transmetalado para uma série organocupratos. Ao reagi-lo com tosilatos específicos e realizar work-up com Ac2O, obteve-se uma série de feromônios de insetos-praga (C. pisi, M. destructor e D. mulleri) em bons rendimentos. / This PhD thesis describes the integration of synthetic methodologies involving organotellurides chemistry developed in recent years by the group, especially hydrotelluration of &#945;,&#946;-unsaturated ketones, enzymatic kinetic resolution of hydroxytellurides and Te/Li exchange reaction. These methods, used together, made it possible to obtain versatile synthetic blocks which were used in the preparation of functionalized and enantiomerically enriched organometallic reagents, featuring a synthetic key step in preparing a variety of natural products, such as Insect Pheromones and Butyrolactones with relevant biological activities. This work was divided into two parts. We studied the reactivity and the application of alkyl (sp3) and vinyl (sp2) O-functionalized organotellurides, in the synthesis of natural products cited above. In the first part of the work we studied the use of vinyl organotellurides. This class of compounds was prepared from hydrotelluration of alkynones, carbonyl intermediates were reduced with NaBH4 giving a racemic mixture of hydroxy-vinyl tellurides. These compounds were subjected to enzymatic kinetic resolution, using the lipase NovozymeTM 435. The results, as the yields and enantiomeric excesses were good yielding hydroxy-vinylic tellurides with enantiomeric excesses up to 96%. In the next step we performed the Te/Li exchange reaction, generating a functionalized organometallic reagent, known as lithium 1,4-(C,O) vinyl dianion. According to the characteristics of the electronegative atom of lithium, this intermediate is of great value in organic synthesis. In the presence of electrophiles such as CO2 showed good reactivity generating &#945;-alkyl-&#947;-butenolides after acid hydrolysis. Such Butyrolactones constituted themselves as a skeleton for the synthesis of advanced (+)-Blastmycinone, (-)-Blastmycinolactol, (+)-Antimycinone, (-)-NFX-2 and all isomers of Acaterin in good overall yields. These compounds have antifungal and antitumor activity and inhibitory enzymes related to arteriosclerosis, respectively. In the second part of the work we studied the use of a specific alkyl organotelluride obtained by hydrotelluration of methyl vinyl ketone and in situ reduction of carbonyl intermediate by NaBH4. The racemic mixture was submitted to enzymatic kinetic resolution using the lipase NovozymeTM 435. The results, as the yields and enantiomeric excesses were good, allowing to obtain the two enantiomers of the corresponding hydroxy-alkyl telluride with enantiomeric excess of up to 99%. In the next step we performed the Te/Li exchange reaction, generating a functionalized organometallic reagent, known as lithium 1,4- (C,O) alkyl dianion that was used for the transmetallation for several organocuprate which when reacted with tosylates and perform specific work-up provided a number of pheromones of pest insects (C. pisi, M. destructor and D. mulleri) in good yields.

A presente tese de doutorado descreve a integração de metodologias sintéticas da química de organoteluretos desenvolvidas nos últimos anos pelo grupo. Especialmente a hidroteluração de cetonas &#945;,&#946;-insaturadas, a resolução cinética enzimática de hidróxi-teluretos e a reação de troca Te/Li. Tais metodologias, empregadas em sequência, possibilitaram a obtenção de blocos sintéticos versáteis na preparação de reagentes organometálicos funcionalizados e enantiomericamente enriquecidos. Esse protocolo mostrou-se eficiente na preparação de uma variedade de produtos naturais, como por exemplo, feromônios de insetos-praga e butirolactonas com atividades biológicas relevantes. O trabalho foi dividido em duas partes. Estudou-se a reatividade e o emprego de organoteluretos alquílicos (sp3) e vinílicos (sp2) O-funcionalizados, na síntese dos produtos naturais citados acima. Na primeira parte do trabalho estudou-se a utilização de organoteluretos vinílicos. Esta classe de compostos foi preparada a partir da hidroteluração de alquinonas, os intermediários carbonílicos foram reduzidos com NaBH4, fornecendo uma mistura racêmica de hidróxi-teluretos vinílicos. Esses compostos foram submetidos à resolução cinética enzimática, empregando a lipase, disponível comercialmente, Novozyme® 435. Os resultados, quanto à excessos enantioméricos e rendimentos foram bons, possibilitando a obtenção de hidróxi-teluretos vinílicos enantiomericamente enriquecidos em até 96% e.e. Na etapa seguinte, efetuou-se a reação de troca Te/Li, gerando um reagente organometálico funcionalizado, denominado 1,4-(C,O) diânion vinílico de lítio. Pela eletronegatividade do átomo de lítio possibilitar vários tipos de transmetalações, esse intermediário é de grande valia em síntese orgânica. Na presença de eletrófilos, como CO2, esse diânion apresentou boa reatividade, gerando &#945;-alquil-&#947;-butenolidas, após hidrólise em meio ácido. Tais butenolidas, constituíram-se como esqueleto avançado na síntese da (+)-Blastimicinona, (-)-Blastimicinolactol, (+)-Antimicinona, (-)-NFX-2 e todos os isômeros da Acaterina, em bons rendimentos globais. Esses compostos apresentam atividades antifúngicas, antitumorais e inibitórias de enzimas relacionadas à Arteriosclerose, respectivamente. Na segunda parte do trabalho estudou-se a utilização de um organotelureto alquílico em particular. Obtido a partir da hidroteluração da metil-vinil-cetona e redução in situ, do intermediário carbonílico. A mistura racêmica obtida foi resolvida através de resolução cinética enzimática, empregando a lipase, disponível comercialmente, Novozyme® 435. Os resultados, quanto a excessos enantioméricos e rendimentos foram bons, possibilitando a obtenção dos dois enantiômeros do respectivo hidróxi-telureto alquílico em excessos enantioméricos de até 99%. Na etapa seguinte, efetuou-se a reação de troca Te/Li, gerando um reagente organometálico funcionalizado, denominado 1,4-(C,O) diânion alquílico de lítio que foi transmetalado para uma série organocupratos. Ao reagi-lo com tosilatos específicos e realizar work-up com Ac2O, obteve-se uma série de feromônios de insetos-praga (C. pisi, M. destructor e D. mulleri) em bons rendimentos. / This PhD thesis describes the integration of synthetic methodologies involving organotellurides chemistry developed in recent years by the group, especially hydrotelluration of &#945;,&#946;-unsaturated ketones, enzymatic kinetic resolution of hydroxytellurides and Te/Li exchange reaction. These methods, used together, made it possible to obtain versatile synthetic blocks which were used in the preparation of functionalized and enantiomerically enriched organometallic reagents, featuring a synthetic key step in preparing a variety of natural products, such as Insect Pheromones and Butyrolactones with relevant biological activities. This work was divided into two parts. We studied the reactivity and the application of alkyl (sp3) and vinyl (sp2) O-functionalized organotellurides, in the synthesis of natural products cited above. In the first part of the work we studied the use of vinyl organotellurides. This class of compounds was prepared from hydrotelluration of alkynones, carbonyl intermediates were reduced with NaBH4 giving a racemic mixture of hydroxy-vinyl tellurides. These compounds were subjected to enzymatic kinetic resolution, using the lipase NovozymeTM 435. The results, as the yields and enantiomeric excesses were good yielding hydroxy-vinylic tellurides with enantiomeric excesses up to 96%. In the next step we performed the Te/Li exchange reaction, generating a functionalized organometallic reagent, known as lithium 1,4-(C,O) vinyl dianion. According to the characteristics of the electronegative atom of lithium, this intermediate is of great value in organic synthesis. In the presence of electrophiles such as CO2 showed good reactivity generating &#945;-alkyl-&#947;-butenolides after acid hydrolysis. Such Butyrolactones constituted themselves as a skeleton for the synthesis of advanced (+)-Blastmycinone, (-)-Blastmycinolactol, (+)-Antimycinone, (-)-NFX-2 and all isomers of Acaterin in good overall yields. These compounds have antifungal and antitumor activity and inhibitory enzymes related to arteriosclerosis, respectively. In the second part of the work we studied the use of a specific alkyl organotelluride obtained by hydrotelluration of methyl vinyl ketone and in situ reduction of carbonyl intermediate by NaBH4. The racemic mixture was submitted to enzymatic kinetic resolution using the lipase NovozymeTM 435. The results, as the yields and enantiomeric excesses were good, allowing to obtain the two enantiomers of the corresponding hydroxy-alkyl telluride with enantiomeric excess of up to 99%. In the next step we performed the Te/Li exchange reaction, generating a functionalized organometallic reagent, known as lithium 1,4- (C,O) alkyl dianion that was used for the transmetallation for several organocuprate which when reacted with tosylates and perform specific work-up provided a number of pheromones of pest insects (C. pisi, M. destructor and D. mulleri) in good yields.

O objetivo da pnmeIra parte do presente projeto é a síntese total da Isocicutoxina (esquema 1) e de alguns feromânios sexuais de insetos (esquema 2), utilizando algumas das reações já estudadas sistematicamente no nosso laboratório. (Ver PDF) As etapas chaves para síntese da Isocicutoxina foram uma reação de acoplamento entre um diino e um telureto vinílico, seguida por urna reação de Wittig. As etapas chaves para a síntese dos feromânios sexuais foram urna reação de acoplamento cruzado de um telureto vinílico com um organocrupato, seguida por urna reação tipo SN2 com um reagente de Grignard. O objetivo da segunda parte do presente projeto é a revisão bibliográfica e a sistematização de dados de RMN de 1H, 13C e 125Te d.e compostos contendo átomos de telúrio. Os ligantes contendo telúrio tiveram seus valores de RMN sistematizados e seus valores de coeficientes de blindagem efetivos analisados (esquema 3). (Ver PDF) Através de um software especializado, um banco de dados foi criado e possibilitou a simulação de espectros de RMN de 13C e 125Te. / The main goal of the first part of this project is the total synthesis of isocicutoxin (scheme 1) and some insects\' sexual pheromones by means of some reactions already studied by our group (scheme 2). (See PDF) The key steps for the synthesis of isocicutoxin were a coupling reaction between a diyne and a vinylic telluride, followed by a Wittig reaction. The key steps for the synthesis ofthe sexual pheromones were a cross coupling reaction between a vinylic telluride and an organocuprate, followed by a SN2 reaction with a Grignard reagent. The mam goal of the second part of the project lS the bibliographic reVleW and the systematization of 1H, 13C and 125Te data of tellurium compounds. The ligands containing tellurium had their NMR and their effective shielding values analyzed (Scheme 3). Using specialized software, a database was developed, which allowed the prediction of NMR 13C and 125Te spectra.