Orientador : Francisco Jose de Souza Filho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-02T19:42:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GondimJunior_Eudes_D.pdf: 7941631 bytes, checksum: a8b9f4b39b84e33266c5bdd50686a830 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: O objetivo deste estudo foi comparar, usando réplicas de resina epóxica, a topografia de superfícies apicais de caninos humanos contento cavidades retrógradas preparadas com pontas ultra-sônicas antes e depois de seu preenchimento e acabamento com três diferentes técnicas. Também foi realizada uma avaliação quantitativa da capacidade de selamento marginal dessas obturações retrógradas. Oitenta e uma cavidades retrógradas preparadas em caninos humanos foram divididas em grupos de 27 cada. As cavidades foram preenchidas com Super-EBA, IRM, ou ProRoot-MTA e receberam um acabamento inicial com um brunidor de formato arredondado. Dezoito raízes de cada grupo receberam um acabamento final com brocas carbide de tungstênio 30 lâminas (9 raízes) ou com brocas de 28 mm Zekrya (9 raízes). Fotomicrografias de cada espécime obtidas com um microscópio eletrônico de varredura (MEV), antes e depois do preenchimento das cavidades retrógradas, foram comparadas através de um programa de análise de imagens. Após a análise da interface retrobturação/ dentina os espécimes foram preparados e imersos em uma solução de azul de metileno 2% por 12 horas. As raízes foram então trituradas e preparadas para análise em um espectrofotômetro de absorbância. Resultados obtidos mostraram que quando uma broca foi utilizada para um acabamento final nos materiais, uma área significativa (p < 0,05) de ranhuras marginais foi eliminada. A técnica de acabamento não afetou significativamente (p > 0,05) a incidência de fendas nos grupos retrobturados com MT A ou IRM. As obturações retrógradas feitas com Super EBA e IRM, e acabadas com um brunidor ou com brocas Zekrya apresentaram áreas calculadas das fendas significativamente (p < 0,05) maiores que as retrobturações feitas com MT A. Com relação à infiltração os resultados revelaram que o Pro Root MT A apresentou uma média de infiltração significativamente (p < 0,05) menor que retrobturações de Super-EBA e IRM. O fator técnica de acabamento não afetou significativamente (p > 0,05) a incidência de infiltração entre os materiais testados. O coeficiente de correção de Pearson indica que há uma associação positiva de 55,61 % entre as variáveis, ou seja, o acréscimo da quantidade de corante infiltrado está associado com o acréscimo da área de desadaptação das cavidades retrógradas / Abstract: The aim of this study was to compare, using epoxy resin replicas, the surface topography of root ends following ultrasonic preparation, and again after root-end fillings submitted to three different finishing techniques. A quantitatively evaluation of the sealing ability of Super-EBA, IRM and Pro Root MTA root-end fillings was also performed. Eighty-one ultrasonically root-end cavities prepared in human canines, were divided at random into three test groups of 27 each. The cavities were filled with Super-EBA, IRM, or ProRoot-MT A and finished by ball burnishing. Eighteen roots from each group received a final smoothing with either a 30-fluted tungsten carbide finishing bur, or a Zekrya carbide 28 mm bur. Scanning electron micrography (SEM) pictures of each sample were taken prior to and after root-end filling, and dentin/retrofilling interfaces inspected and compared with the aid of an image and analysis system. Samples were then prepared and immersed in 2% methylene blue dye solution for 12 hours. Roots were ground into a powder and prepared for analysis in an absorbency spectrophotometer. Results showed that when a finishing bur was used to finish the set materials, a significant (p < 0.05) area of marginal chipping was eliminated. The fishing technique did not significantly (p > 0.05) affect the incidence of gaps in groups retrofilled with MT A or IRM. Super EBA and IRM retrofillings finished with a ball burnisher or a Zekrya bur displayed a significantly (p < 0.05) larger calculated gap area than roots filled with MT A. In relation to microleakage the results revealed that Pro Root MT A displayed a significantly inferior mean dye microleakage (p < 0.05) than Super-EBA and IRM retrofillings. The finishing technique did not significantly (p > 0.05) affect the incidence of microleakage among the materials tested. The correlation coefficient of Pearson indicates that there is a positive, 55.61% association between the variables and this coefficient, that is, the increase of the quantity of infiltrated dye is associated with the increase of the root-end filling marginal disruption area / Doutorado / Endodontia / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador: Francisco Jose de Souza Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-25T20:14:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GondimJunior_Eudes_M.pdf: 15092413 bytes, checksum: 3f9169afbcc9508c7640e8b12602e3e8 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: A nova geração de instrumentos sônicos e ultra sônicos desenvolvidas para o preparo de cavidades retrógradas vem tomando os preparos mais conservadores, profundos e alinhados ao longo eixo do canal radicular. Entretanto, estudos "in vitro" mostram o aparecimento de ranhuras e microfraturas nas superfícies seccionadas submetidas a estes tratamentos. O possível aparecimento de microfraturas em ápices estreitos e frágeis devido a ação vibratória destes sistemas é preocupante. Os objetivos deste estudo foram: avaliar a integridade das superfícies apicaisseccionadas depois da utilização de pontas sônicas e ultra-sônicas para preparos retrógrados; determinar se estruturas radiculares mais finas e pequenas são mais susceptíveis a ação destes instrumentos; comparar quantitativamente a qualidade das cavidades retrógradas. Cinco grupos formados por 16 dente~ anteriores humanos recém extraídos divididos por tipos de dentes e por tamanhos (pequenos e grandes) foram preparados das seguintes formas: tratamento 1- apicectomia e preparo ultra-sônico retrógrado com pontas' KIS; tratamento 2- apicectomia e preparo ultra-sônico retrógrado com as pontas Satelec S-12 (sem diamante); tratamento 3 apicectomia e preparo com o sistema sônico Sonicflex e pontas diamantadas; tratamento 4- apicectomia e preparo ultra-sônico retrógrado com pontas Satelec S-12D (diamantadas). Répiicas das superfícies apicais seccionadas pré e pós-operatórias foram feitas através de moldagens de siloxano. Com o auxílio de um programa de análise de imagens, as imagens das réplicas feitas com um microscópio eletrônico de varredura foram avaliadas com relação às dimensões e a presença de microfraturas ou ranhuras. Os resultados mostraram não haver diferenças estatisticamente significativas em relação à presença de microfraturas ou ranhuras entre os tipos de dente, tratamentos e tamanho das raízes (p>O,05). O tratamento 3 produziu as cavidades menos conservadoras quando comparado aos outros tratamentos, tomando desaconselhável sua utilização em raízes pequenas como as dos incisivos inferiores / Abstract: The new generation of sonic and ultrasonic root-end preparation devices has simplified the rreparation of conservative and sufficiently deep cavities that follow the original path of the root canal. However, "in vitro" studies have demonstrated microfractures and marginal chipping in resected roots after the use of such instruments. The occasional appearance of lines of infraction when vibratory action of sonic and ultrasonic instruments are applied on narrow or more fragile apices raised some concem. The purposes of this study were: to evaluate the integrity of resected root-end surfaces after using sonic and ultrasonic tips for retrograde preparation; to determine if finer and smaller roots are more susceptible to sonic and ultrasonic vibratory action; to compare quantitatively the quality of the root-end cavities. Five groups of 16 freshly extracted hurnan anterior teeth divided by anatomic group and size (small or big) were prepare.d as follows: treatment 1 - root-end resection and root-end cavity preparation with KIS ultrasonic retrotips; treatment 2 - resection and preparation with Satelec S-12 (no I diamond coated) ultrasonic retrotips; treatment 3- resection and preparation with a diamond-coated retrotip driven by a sonic device; treatment 4- resection and preparation with Satelec S-12D (diamond coated) ultrasonic retrotips. The resected pre-operative and postoperative root surfaces were replicated with polyvinylsiloxane impressions. With the aid of image processing and analysis system, the replicas were inspected under a Scanning electron microscope for further evaluation of shape quality and presence of cracks and marginal chipping. The results showed no significant difference in cracking or chipping amongst anatomic groups, treatments and tooth size (p>O.05). Treatment 3 produced less conservative cavities than the other three treatments and should not be used on small teeth as lower incisors / Mestrado / Endodontia / Mestre em Clínica Odontológica

Orientador: José Roberto Cury Saad / Resumo: A crescente demanda por tratamentos estéticos tem impulsionado o desenvolvimento de novos materiais e técnicas para tratamentos restauradores. Este estudo teve como objetivo avaliar o efeito de diferentes materiais restauradores e términos de preparo sobre a integridade marginal de coroas unitárias confeccionadas pelo sistema CAD/CAM (Computer Aided Desing/Computer Aided Manufacturing). Quarenta coroas unitárias foram confeccionadas utilizando quatro materiais: cerâmica vítrea a base de dissilicato de lítio (IPS e.max CAD, Ivoclar Vivadent), composto híbrido a base de cerâmica feldspática reforçada com polímeros (Vita Enamic, Vita Zahnfabrik), cerâmica de silicato de lítio reforçada com zircônia (Vita Suprinity, Vita Zahnfabrik) e compósito vítreo nanohíbrido (Brava Blocks, FGM) a partir de um preparo com quatro términos diferentes: chanfro (espessura de borda 0.8 mm), chanfro raso (0.4 mm), chanfro profundo (1.2 mm) e ombro (1.2 mm). O dente preparado foi escaneado com um scanner intraoral (CEREC Omnicam, Dentsply Sirona) e um projeto de restauração foi confeccionado com o uso de um software (CEREC SW 4.4, Dentsply Sirona). As coroas foram obtidas a partir da fresagem (Dental Milling Machine MC XL, Dentsply Sirona) de blocos para CAD/CAM dos materiais incluídos no estudo. Em seguida, as coroas obtidas a partir de dois materiais (IPS e.max CAD e Vita Suprinity) foram levadas a forno (Programat CS2The, Ivoclar Vivadent) para queima de cristalização. A integridade de borda das ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The crescent demand for aesthetic treatments has driven the development of new materials and techniques for restorative treatments. The aim of this study was to evaluate the effect of different restorative materials and finish line designs on the marginal integrity of single crowns obtained by CAD/CAM (Computer Aided Desing/Computer Aided Manufacturing). Forty crowns were made using four materials: Lithium disilicate-based vitreous ceramics (IPS e.max CAD, Ivoclar Vivadent), hybrid composite based on polymere-reinforced feldspathic ceramics (Vita Enamic, Vita Zahnfabrik), silicate ceramics lithium reinforced with zirconia (Vita Suprinity, Vita Zahnfabrik) and composite vitreous nanohybrid (Brava Blocks, FGM) from a preparation with four different finish line designs: chamfer (0.8 mm edge thickness), shallow chamfer (0.4 mm), deep chamfer (1.2 mm) and shoulder (1.2 mm). The prepared tooth was scanned with an intraoral scanner (CEREC Omnicam, Dentsply Sirona) and a restoration project was made using a software (CEREC SW 4.4, Dentsply Sirona). Crowns were obtained from milling (Dental Milling Machine MC XL, Dentsply Sirona) from CAD/CAM blocks of materials included in the study. Then, the crowns obtained from two materials (IPS e.max CAD and Vita Suprinity) were submitted (Programat CS2The, Ivoclar Vivadent) for burning of crystallization. The marginal integrity of the crowns was measured using the Laser Confocal Scanning Microscope (Lext OLS 4100, 3D measuring laser microscope,... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Atualmente, a demanda e a necessidade de metodologias analíticas e bioanalíticas que promovam análise rápida e seletiva tem impulsionado o constante desenvolvimento de sorventes para preparo de amostra e fases estacionárias para cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC). Desta maneira, esta tese tem por objetivo desenvolver materiais utilizando precursores de sílica com aplicação em preparo de amostra e suportes cromatográficos para cromatografia líquida de ultra alta eficiência (UHPLC). Foram sintetizadas e caracterizadas duas fases extratoras as quais tiveram sua aplicabilidade demonstrada na extração de fármacos em fluidos biológicos empregando a técnica de extração em fase sólida (SPE). A primeira metodologia desenvolvida foi a síntese de partículas de sílica empregando precursores de baixo custo (silicato de sódio) pelo método sil-gel. Após a funcionalização com grupamento C18, e caracterização da fase extratora, o material sintetizado foi aplicado em SPE off-line para a determinação de fluoxetina e seu metabólito, norfluoxetina, em plasma humano por HPLC-UV. O método desenvolvido foi validado e aplicado em amostra de plasma de pacientes sob tratamento de fluoxetina. Além disso, o sorvente desenvolvido apresentou resultados similares quando comparado com fases extratoras comerciais. O segundo método desenvolvido utilizou a técnica de impressão molecular (MIP) a qual tem se tornado uma fase extratora atrativa devido a sua maior seletividade em relação as fases típicas empregadas em SPE. Ao mesmo tempo, o uso de SPE online com MIP (MISPE) é uma alternativa atraente no preparo de amostra, pois é simples, diminui o tempo total da análise, necessita de pequena quantidade de amostra, e pode ser automatizado. Assim, MIP amino-funcionalizado pelo processo sol-gel utilizando ibuprofeno como template foi sintetizado. Para comparação, o polímero não impresso (NIP) foi preparado nas mesmas condições, sem a presença do template. As análises por cromatografia líquida foram realizadas utilizando uma coluna de extração MIP e uma coluna analítica em fase reversa configuradas para operar no modo SPE online por column switching. O método desenvolvido, MISPE-HPLC-UV, foi validado e aplicado na extração seletiva de cinco anti-inflamatórios não esteroidais (NSAIDs) em urina humana com um tempo total de análise de 22 minutos. Além dos materiais voltados para preparo de amostra, foi avaliado a síntese e caracterização de suporte cromatográfico baseado em sílica com diâmetro de partícula abaixo de 2 &micro;m com aplicabilidade em análises rápidas em cromatografia (UHPLC). Nesta vertente, partículas de sílica esférica não porosa (0,9 &micro;m) foram sintetizadas pelo método sol-gel com DPR abaixo de 10 %. As partículas foram funcionalizadas com o grupamento C18 (ODS) e submetidas posteriormente ao processo de endcapping (TMS) para operar em modo reverso. Métodos físico-químicos de caracterização foram utilizados para determinar a morfologia, área superficial e quantidade de carbono na superfície do material. Adicionalmente, as técnicas de infravermelho e ressonância magnética nuclear forneceram informações sobre a estrutura da sílica e das ligações após a funcionalização. A fase estacionária foi empacotada em uma coluna (40 mm x 0,25 mm) e a sua aplicabilidade foi avaliada em cromatografia líquida capilar (cLC). Apesar de não alcançar a eficiência ótima da separação cromatográfica devido a limitação instrumental, a fase estacionária sub 1 &micro;m apresenta potencial para separações rápidas sem perda de eficiência. / Currently, the demand and need for bioanalytical and analytical methodologies that promotes rapid and selective analysis has stimulated the development of sorbents for sample preparation and stationary phases for high performance liquid chromatography (HPLC). Therefore, this thesis aims to develop materials using silica precursors with application in sample preparation and chromatographic supports for ultra high performance liquid chromatography (UHPLC). Thus, in this study two sorbents were synthesized and characterized and their applicability was demonstrated in the extraction of drugs in biological fluids employing the solid phase extraction technique (SPE). The first method developed was the synthesis of silica particles employing low cost precursors (sodium silicate) using the sil-gel method. After functionalization with C18 group and characterization of the extraction phase, the synthesized material was applied to SPE off-line for the determination of fluoxetine and its metabolite, norfluoxetine, in human plasma by HPLC-UV. The method was validated and applied to plasma samples from patients treated with fluoxetine. Furthermore, the labmade sorbent presented similar results when compared with commercial ones. The second method developed used the molecular imprinting technique (MIP) that has become an attractive sorbent due to its greater selectivity over the typical phases employed in SPE. At the same time, the use of online SPE with MIP (MISPE) is an attractive alternative in sample preparation because it is simple, reduces the total time of analysis, needs little amount of sample and can be automated. Thus, MIP amino-functionalized by the sol-gel method using ibuprofen as template was synthesized. For comparison, the non-imprinted polymer (NIP) was prepared under the same conditions without the presence of template. LC analysis was performed using a MIP extraction column and a reverse phase analytical column in order to perform column switching on-line sample separation. The developed method, MISPE-HPLC-UV, was validated and applied to the selective extraction of five anti-inflammatory drugs (NSAIDs) in human urine with a total analysis time of 22 minutes. Moreover it was evaluated the synthesis and characterization of chromatographic support based on silica with particle diameter under 2 &micro;m with applicability in fast LC analysis (UHPLC). In this instance, spherical particles of non-porous silica (0.9 &micro;m) were synthesized by sol-gel method with RSD below 10 %. The particles were functionalized with the C18 group and submitted to the endcapping process with TMS to operate in reverse phase mode. Physico-chemical methods were used to determine the morphology, surface area and amount of carbon in the silica surface. Additionally, the infrared and nuclear magnetic resonance techniques provided information about the structure of silica and bonds after the functionalization step. The stationary phase was packed into a column (40 mm x 0.25 mm), and its applicability was evaluated in capillary liquid chromatography (cLC). Although optimum chromatographic efficiency was not achieved separation due to instrumental limitations, the sub 1 &micro;m stationary phase has potential for rapid separations without loss of efficiency.

Orientador: Carlos Eduardo Angeli Furlani / Coorientador: Denizart Bolonhezi / Banca: Marcelo Boamorte Ravelli / Banca: Rouverson Pereira da Silva / Banca: Adilson José Rocha Mello / Banca: Cristiano Zerbato / Resumo: O manejo conservacionista do solo melhora as condições químicas, físicas e biológicas, devido ao incremento de matéria orgânica por manutenção da palha de cobertura, evitando uma possível erosão. Devido a esses fatores, o sistema radicular da cana-de-açúcar pode ser beneficiado, mas, neste tipo de manejo, o sistema radicular das culturas está concentrado nas camadas superficiais. Objetiva-se estudar o crescimento vegetativo e radicular de mudas pré brotadas de cana de açúcar em Latossolo Vermelho Eutroférrico em Ribeirão Preto/SP, utilizando o delineamento experimental em blocos casualizados em esquema de parcelas subdivididas, com quatro repetições, composto de parcelas com três manejos do solo: preparo convencional, cultivo mínimo e plantio direto, e subparcelas com a variedade IACSP955000 de cana-de-açúcar e o clone de Saccharum spontaneum de cana de energia. As variáveis biométricas agronômicas. Ainda, quanto aos atributos físicos do solo, quantifica-se as alterações na biomassa de raízes quanto aos tratamentos. Para coleta de raízes foi utilizada uma sonda amostradora. Pressupõe-se que o manejo conservacionista poderia interferir na biomassa do sistema radicular da cana-de-açúcar tanto da parte aérea quanto da dinâmica radicular, ou até mesmo entre as espécies de cana. O perfilhamento máximo ocorreu aos 150 dias após o transplantio e estabilizou-se por 240 dias após transplantio das mudas, sendo 20% maior com mínimo e sem preparo do que o preparo convencional e 51% maior... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The conservationist tillage of the soil improves as chemical, physical and biological soil conditions, due to increase of organic matter by the maintenance of straw on the soil surface, avoiding a possible erosion. Due to these factors, root system of sugarcane can be benefited, but this type of management, the root system of the crops is concentrated in superficial layers. The objective of this study was to study the vegetative and root growth of pre-sprouted sugarcane seedlings in Eutrophic Red Latosol in Ribeirão Preto, SP, Brazil. The experiment had he in split plot design in randomized blocks with four replications composed of plots with three soil management: conventional tillage, minimum tillage and no-tillage, and subplots with IACSP955000 variety of sugarcane and the spontaneous saccharum clone of energy cane. As biometric agronomic variables are quantified through chemical and physical attributes of soil, a green mucuna as a predecessor crop. To collect roots for a somatic sampler. It is assumed and managed by a conservationist, allowing interfering in biomass of sugarcane root system, both on aerial part and on radicular dynamics, or even among cane species. The most complete profile available 150 days after transplanting and stabilized for 240 days after transplanting the seedlings, being 20% larger with minimum and no tillage than conventional tillage and 51% greater for a sugarcane than a cane - of sugar. A total dry biomass of 21.37 and 11.42% higher for the mi... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Juliano Calonego Calonego / Banca: Marcelo de Almeida Silva / Banca: Fernando Ferrari Putti / Resumo: Os sistemas de manejo do solo podem influenciar o armazenamento e a disponibilidade de água no solo. Todavia, ainda há divergência na literatura quanto aos efeitos deste manejo nas propriedades físicas do solo e nas respostas das plantas, devido aos diferentes tempos de adoção em cada trabalho. Pesquisas em áreas já consolidadas podem gerar dados mais precisos em relação a estas modificações, considerando que na fazenda experimental da Faculdade de Ciências Agronômicas (FCA/UNESP), Botucatu (SP), há experimentos de longa duração com sistemas de manejo, o objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito de manejos do solo de longa duração na capacidade de armazenamento de água no solo e sua disponibilidade às plantas, bem como na resposta das plantas de soja. Para isso foram conduzidos dois experimentos. O primeiro comparou o efeito do sistema de semeadura direta com o preparo convencional do solo, ambos conduzidos por 32 anos. O segundo experimento comparou o efeito do sistema de semeadura direta com diferentes rotações de culturas durante a safra de primavera, sendo testado o efeito do milheto, crotalária e um tratamento com ausência de cultivo de plantas, porém com escarificação do solo a cada três anos. Os sistemas de manejo alteraram as propriedades físico-hídricas do solo, sendo que os sistemas sem revolvimento do solo garantiram menor vulnerabilidade ao déficit hídrico às plantas de soja. E apesar dos sistemas conduzidos sob semeadura direta apresentarem maior resistência d... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Soil management systems can influence the storage and availability of water in the soil. However, there is still divergence in the literature regarding the effects of this management on soil physical properties and plant responses, due to the different implementation times used. Research in already consolidated areas can generate more precise data in relation to these modifications, considering that in the experimental farm of the School of Agricultural Sciences (FCA/UNESP), Botucatu (SP), there are long - term experiments with management systems, the aim of this study was to evaluate the effect of long - duration of soil water storage capacity and their availability to plants, as well as the response of soybean plants. For this, two experiments were conducted. The first one compared the effect of the no-tillage system with conventional tillage, both conducted for 32 years. The second experiment compared the effect of the no - tillage system with different crop rotations during the spring harvest, being the effect of millet, sunn hemp and a treatment with no plant cultivation was tested, but with chiseling soil each three years. Management systems altered the physical and hydraulic properties of the soil, being that the no-tillage systems ensured less vulnerability to the drought stress to the soybean plants. And although the no-tillage systems presented greater soil resistance to root penetration in the superficial depth, there was no root system compromise and did not affect the soybean yield. / Mestre

A técnica analítica mais utilizada para o monitoramento de exposição a metais tóxicos ou para avaliação de deficiência a elementos essenciais é a espectrometria de absorção atômica chama (FAAS) ou com forno de grafite (GF AAS). Entretanto, cada vez mais os laboratórios de pesquisa na área clínica estão mudando seus métodos de análise, baseados nestas técnicas, para a utilização da espectrometria de massas com plasma acoplado (ICP-MS). Isso vem acontecendo porque o ICP-MS permite a determinação de elementos químicos, em diversas matrizes, numa ampla faixa de concentração (ng L-1 a mg L-1), além de possibilitar alta rapidez de análise, capacidade multielementar e limites de detecção menores que outras técnicas analíticas. Uma das principais características do método a ser utilizado para a análise de elementos químicos em rotina por ICP-MS é que ele seja rápido, com o mínimo de manipulação da amostra. Neste sentido, métodos que propõem a análise direta de amostra são mais atrativos. Todavia, ainda é limitado o número de métodos que propõem análise direta de fluidos biológicos por ICP-MS. Neste sentido, o presente trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de um método para análise direta de sangue por ICP-MS para determinação de Ag, As, Cd, Co, Mn, Ni, Pb e Se. Para isso, amostras de sangue (200 µL) foram misturadas com 500 µL de hidróxido de tetrametilamônio (TMAH) (10% v/v) e incubadas por 10 minutos. Posteriormente, a solução resultante foi diluída para 10 mL com uma solução contendo 0,05% m/v EDTA; 0,005% v/v Triton® X-100. Em seguida, as amostras foram analisadas diretamente por ICP-MS (ELAN DRC II). Ródio (Rh) foi usado como padrão interno e a calibração das amostras foi feita por meio de ajuste de matriz com sangue base ovino. Os limites de detecção (LD) do método foram de 0,008; 0,02; 0,004; 0,009; 0,003; 0,09; 0,04; 0,1 µg L-1 para Ag, As, Cd, Co, Mn, Ni, Pb and Se, respectivamente. A validação dos resultados foi realizada com análise de um material de referência de sangue do Programa de Proficiência do Institut National de Santé Publique du Quebec, no Canadá. Validação adicional foi obtida pela comparação dos resultados obtidos pela análise de 20 amostras de sangue pelo método proposto e pela técnica de GF AAS. O método foi também comparado a outros dois existentes na literatura e comumente utilizados em laboratórios dos Estados Unidos e Suécia, apresentando limites de detecção comparáveis ou melhores e melhores exatidão e precisão. / The most used analytical technique for monitoring the exposure to toxic metals or for the assessment of the deficiency of essentials elements is the atomic absorption spectrometry with flame (FAAS) or graphite furnace (GF AAS). However, more and more clinical laboratories are changing their methods of analysis, based on this technique, to methods using inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS). It occurs because ICP-MS allows the determination of chemical elements in various types of samples, at concentrations in a wide linear range (ng L-1 to mg L-1), providing high-throughput analysis with multielemental capability with lower detection limits. However, for routine porpuses the method of choice must be fast with minimal sample manipulation.On the other hand, the number of methods proposing direct introduction of biological fluids to the ICP-MS are still limited. This work aimed the development of a method for the direct analysis of blood samples by ICP-MS for the determination of Ag, As, Cd, Co, Mn, Ni, Pb and Se. For this, blood samples (200 L) were mixed with 500 L of tetramethylammonium hydroxide (TMAH) (10% v/v) and left at room temperature during 10 minutes. Subsequently, the resulting solution was diluted to 10 mL with a solution containing 0.05% m/v EDTA + 0005% v / v Triton ® X-100. Thus the samples were analyzed directly by ICP-MS (ELAN DRC II). Rhodium (Rh) was used as internal standard with matrix matching calibration. The method detection limits were: 0.008, 0.02, 0.004, 0.009, 0.003, 0.09, 0.04, 0.1 µg L-1 for Ag, As, Cd, Co, Mn, Ni , Pb, and Se respectively. Method validation was acquired with the analysis of blood reference material provided by the Institut National de Santé Publique du Quebec, Canada. Furthermore, for additional validation 20 ordinary blood samples were analyzed by the proposed method and by GF AAS. The method was also compared with two existing methods in the literature and commonly used in laboratories in the United States and Sweden where comparable or better detection limits and better accuracy and precision were obtained.

A técnica analítica mais utilizada para o monitoramento de exposição a metais tóxicos ou para avaliação de deficiência a elementos essenciais é a espectrometria de absorção atômica chama (FAAS) ou com forno de grafite (GF AAS). Entretanto, cada vez mais os laboratórios de pesquisa na área clínica estão mudando seus métodos de análise, baseados nestas técnicas, para a utilização da espectrometria de massas com plasma acoplado (ICP-MS). Isso vem acontecendo porque o ICP-MS permite a determinação de elementos químicos, em diversas matrizes, numa ampla faixa de concentração (ng L-1 a mg L-1), além de possibilitar alta rapidez de análise, capacidade multielementar e limites de detecção menores que outras técnicas analíticas. Uma das principais características do método a ser utilizado para a análise de elementos químicos em rotina por ICP-MS é que ele seja rápido, com o mínimo de manipulação da amostra. Neste sentido, métodos que propõem a análise direta de amostra são mais atrativos. Todavia, ainda é limitado o número de métodos que propõem análise direta de fluidos biológicos por ICP-MS. Neste sentido, o presente trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de um método para análise direta de sangue por ICP-MS para determinação de Ag, As, Cd, Co, Mn, Ni, Pb e Se. Para isso, amostras de sangue (200 µL) foram misturadas com 500 µL de hidróxido de tetrametilamônio (TMAH) (10% v/v) e incubadas por 10 minutos. Posteriormente, a solução resultante foi diluída para 10 mL com uma solução contendo 0,05% m/v EDTA; 0,005% v/v Triton® X-100. Em seguida, as amostras foram analisadas diretamente por ICP-MS (ELAN DRC II). Ródio (Rh) foi usado como padrão interno e a calibração das amostras foi feita por meio de ajuste de matriz com sangue base ovino. Os limites de detecção (LD) do método foram de 0,008; 0,02; 0,004; 0,009; 0,003; 0,09; 0,04; 0,1 µg L-1 para Ag, As, Cd, Co, Mn, Ni, Pb and Se, respectivamente. A validação dos resultados foi realizada com análise de um material de referência de sangue do Programa de Proficiência do Institut National de Santé Publique du Quebec, no Canadá. Validação adicional foi obtida pela comparação dos resultados obtidos pela análise de 20 amostras de sangue pelo método proposto e pela técnica de GF AAS. O método foi também comparado a outros dois existentes na literatura e comumente utilizados em laboratórios dos Estados Unidos e Suécia, apresentando limites de detecção comparáveis ou melhores e melhores exatidão e precisão. / The most used analytical technique for monitoring the exposure to toxic metals or for the assessment of the deficiency of essentials elements is the atomic absorption spectrometry with flame (FAAS) or graphite furnace (GF AAS). However, more and more clinical laboratories are changing their methods of analysis, based on this technique, to methods using inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS). It occurs because ICP-MS allows the determination of chemical elements in various types of samples, at concentrations in a wide linear range (ng L-1 to mg L-1), providing high-throughput analysis with multielemental capability with lower detection limits. However, for routine porpuses the method of choice must be fast with minimal sample manipulation.On the other hand, the number of methods proposing direct introduction of biological fluids to the ICP-MS are still limited. This work aimed the development of a method for the direct analysis of blood samples by ICP-MS for the determination of Ag, As, Cd, Co, Mn, Ni, Pb and Se. For this, blood samples (200 L) were mixed with 500 L of tetramethylammonium hydroxide (TMAH) (10% v/v) and left at room temperature during 10 minutes. Subsequently, the resulting solution was diluted to 10 mL with a solution containing 0.05% m/v EDTA + 0005% v / v Triton ® X-100. Thus the samples were analyzed directly by ICP-MS (ELAN DRC II). Rhodium (Rh) was used as internal standard with matrix matching calibration. The method detection limits were: 0.008, 0.02, 0.004, 0.009, 0.003, 0.09, 0.04, 0.1 µg L-1 for Ag, As, Cd, Co, Mn, Ni , Pb, and Se respectively. Method validation was acquired with the analysis of blood reference material provided by the Institut National de Santé Publique du Quebec, Canada. Furthermore, for additional validation 20 ordinary blood samples were analyzed by the proposed method and by GF AAS. The method was also compared with two existing methods in the literature and commonly used in laboratories in the United States and Sweden where comparable or better detection limits and better accuracy and precision were obtained.

Orientadora: Aline Theodoro Toci / Coorientadora: Helena Redigolo / Banca: Paulo Clairmont Feitosa de Lima Gomes / Banca: Mario Henrique Gonzalez / Resumo: Atualmente, o glifosato é o herbicida de maior uso para o controle de ervas daninhas, sendo muito utilizado em culturas resistentes, como soja e milho. O glifosato é aplicado diretamente sobre a folhagem das plantas, porém uma parte acaba indo para o solo. Do solo, tanto o glifosato quanto seu metabólito, ácido aminometilfosfônico (AMPA) podem ser lixiviados para águas superficiais ou subterrâneas. Por conta disto, têm se gerado preocupações quanto ao seu potencial tóxico. A presente dissertação teve como objetivo avaliar a contaminação com glifosato e AMPA das águas superficiais de microbacias situadas na Bacia do Paraná 3 (Paraná-BR). Selecionou-se microbacias situadas próximas a regiões com plantios de soja e milho, assim como o período de coleta das amostras foi escolhido dentro do época de plantio destas culturas. Estudou-se dois métodos de preparo das amostras de água: reação de derivatização com cloroformiato de 9- fluorenilmetila (FMOC-Cl) seguida de extração e pré-concentração dos analitos com extração em fase sólida (SPE) utilizando cartuchos C18; pré-concentração dos analitos por liofilização seguida de reação de derivatização com FMOC-Cl. Para a determinação de glifosato e AMPA empregou-se cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) com detector de fluorescência. Os resultados demonstraram que a liofilização apresenta maior eficiência no preparo das amostras. Após a escolha do método de preparo realizou-se sua avaliação de desempenho pelos parâmetros de repeti... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Today, glyphosate is the herbicide of greatest consumption for the control o f weeds, widely used in resistant crops such as soybean and corn . Glyphosate is applied directly to the foliage of plants, but part of it ends up going to the soil. From the soil, both glyphosate and its metabolite, aminomethylphosphonic acid ( AMPA ) can be carried to surface water or under ground water. Because of this, concerns have been raised about its toxic potential. In this dissertation, the objective is to evaluate the contamination of surface waters of watersheds located in the Paraná Basin 3 (Paraná - BR) with glyphosate and AMPA. Microbasin located near regions with soybean and corn plantations were chosen, as well as the period of sampling was chosen within the time of planting of these crops . Two methods of preparation of the water samples were stud ied: 9 - Fluorenylmethyl chloroformate ( FMOC - Cl ) derivatization reaction and extraction and pre - concentration of analytes with s olid p hase e xtraction (SPE) using C 18 cartridges; pre - concentration of the analytes with lyophilization followed by derivatization reaction with FMOC - Cl. High p erformance l iquid c hromatography (HPLC) with fluorescence detector was used f or glyphosate and AMPA analysis . The results showed that lyophilization has a better performance in the preparation of the samples. After the choice of the preparation method, its performance evaluation was performed based on evaluation of repeatability, select... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

O objetivo do presente estudo foi analisar, por meio de microtomografia computadorizada, as alterações bidimensionais (área e perímetro), tridimensionais (volume, área de superfície e SMI) e o transporte do canal nas raízes mesiais de molares inferiores com curvatura severa, após o preparo biomecânico realizado por quatro sistemas de NiTi variando o tipo de cinemática e conceito de preparo, a geometria e design dos instrumentos e o tipo de tratamento da liga. Dessa forma, foram avaliados o sistema rotatório de instrumentos múltiplos Protaper Next (PTN); o sistema reciprocante de instrumento único Reciproc (RC); o sistema reciprocante de instrumento único, Reciproc Blue (RCB) e o sistema rotatório de instrumentos múltiplos TRUShape (TRS). Foram selecionados 32 molares inferiores com ângulo de curvatura da raiz mesial de 25-50º e raio 4 mm, e escaneados em microtomógrafo 1176 (SkyScan, Kontich, Bélgica), com resolução isotrópica de 18 m. Após isso, as imagens foram reconstruídas e analisadas com obtenção dos parâmetros iniciais (pré-instrumentação) bidimensionais de área e perímetro, e tridimensionais de volume, área de superfície e SMI, além do transporte do canal por meio da obtenção dos valores do centroide. Os espécimes foram então distribuídos em grupos experimentais de acordo com o sistema de instrumentação utilizado (n=8), e após a instrumentação, foi realizada nova análise microtromográfica seguindo os padrões iniciais descritos. Os dados pré e pós instrumentação foram tabulados e então realizada a análise estatística por meio de ANOVA e pós teste Tukey, com nível de significância de 5%. Os resultados demonstraram que, independente do sistema de instrumentação, houve alterações dos parâmetros bidimensionais e tridimensionais, como também transporte do canal pós-instrumentação. Não foram observadas diferenças estatisticamente significantes (p>0,05) entre os sistemas RC e RCB, bem como entre os sistemas PTN e TRS em nenhum dos parâmetros analisados (bidimensionais, tridimensionais e transporte do canal). No terço cervical, foram encontradas diferenças estatisticamente significantes (p<0,05) entre os sistemas, com maiores alterações entre RC e RCB, em relação aos sistemas PTN e TRS. No terço apical, não houve diferenças estatisticamente significantes (p>0,05) entre os sistemas, em relação aos parâmetros estudados. Pode-se concluir que os sistemas em estudo, independentemente do número de instrumentos, do tipo de movimento, do tipo de tratamento térmico das ligas e das características particulares de cada instrumento, não promoveram alterações na zona crítica apical, e que os instrumentos de maior conicidade promoveram maiores mudanças na morfologia do canal, de acordo com os parâmetros avaliados / The aim of the present study was to analyze, by micro-CT, the two (area and perimeter) and three (volume, surface area and SMI) dimensional changes and root canal transportation in mesial roots of mandibular molars with severe curvature, after the biomechanical procedures performed by four different NiTi, varying the kinematic type and preparation concept, the geometry and design of the instruments and the type of alloy treatment. In this way, the multi-instrument rotary system Protaper Next (PTN); the reciprocating single file system Reciproc (RC); the reciprocating single file system Reciproc Blue (RCB) and the multi-instrument rotary system TRUShape (TRS), were evaluated. Thirty-two lower molars with mesial root curvature angle of 25-50 ° and radius 4 mm were selected and scanned in a micro-CT 1176 (SkyScan, Kontich, Belgium) with 18 m isotropic resolution. After that, the images were reconstructed and analyzed to obtain the initial parameters (pre-instrumentation) of the area and perimeter, and three-dimensional volume, surface area, and SMI, besides of the root canal transportation by means of the centroid values. The specimens were distributed in experimental groups according to the instrumentation system used (n = 8), and after instrumentation, a new microtomographic analysis was performed following the initial standards described. The pre and post instrumentation data were tabulated and then the statistical analysis was performed using ANOVA and post Tukey test, with a significance level of 5%. The results showed that, regardless of the instrumentation system, changes in the two-dimensional and three-dimensional parameters, as well as the root canal transportation were noticed. No statistically significant differences (p> 0.05) were observed between the RC and RCB systems, as well as between the PTN and TRS systems in none of the analyzed parameters (bidimensional, three-dimensional and root canal transportation). In the cervical third, statistically significant differences (p <0.05) were found between the systems, with greater changes to RC and BCR, in relation to the PTN and TRS systems. In the apical third, there were no statistically significant differences (p> 0.05) between the systems, in relation to the parameters studied. It can be concluded that the systems analyzed in this study, independently of the number of instruments, the type of movement, the type of heat treatment of the alloys and the particular characteristics of each instrument, did not promote changes in the critical apical zone, and that the conicity promoted greater changes in the morphology of the canal, according to the evaluated parameters