Os estresses abióticos impostos à planta no campo, tais como o estresse salino, toxidez por alumínio, frio, seca, entre outros, afetam seu crescimento, desenvolvimento e produtividade. Dentre as gramíneas cultivadas, o arroz (Oryza sativa) é uma das culturas de maior importância no Brasil, cuja oscilação na produção acarreta prejuízos consideráveis à economia brasileira. Dessa forma, o estudo das interações entre os estresses abióticos e as respostas dos vegetais frente a esses estímulos ambientais é fundamental para um conhecimento detalhado desses mecanismos. O arroz é um dos cereais mais tolerantes ao alumínio (Al), sendo um ótimo modelo para o estudo de mecanismos de tolerância. Neste trabalho, foi estudado o papel das proteínas ASR na tolerância ao Al. A expressão dos genes ASR (ABA, Stress and Ripening) é induzida por ABA, estresses e amadurecimento do fruto. Essas proteínas foram caracterizadas como chaperonas e fatores de transcrição. Os genes da família OsASR também têm o nível de transcritos aumentado em resposta ao Al, sendo OsASR1 e OsASR5 os genes com expressão mais abundante em arroz. No entanto, as regiões promotoras responsivas ao Al e os fatores de transcrição reguladores da expressão desses genes ainda não foram descritos. Assim, este trabalho tem como objetivo geral a identificação dos fatores que regulam a transcrição dos genes OsASR1 e OsASR5. Para tanto, construções contendo fragmentos dos promotores desses genes dirigindo a expressão do gene repórter GUS foram obtidas, visando ensaio de expressão transiente em protoplastos de arroz submetidos ao tratamento com Al. Os fragmentos das regiões promotoras de ambos os genes OsASR1 e OsASR5 foram todos responsivos ao Al. Também foi realizado ensaio de transativação em protoplastos de Arabidopsis thaliana para verificar a existência de auto-regulação nesses genes. Tanto ASR1 quanto ASR5 foram capazes de transativar seus próprios promotores. Além disso, foi realizada uma triagem de biblioteca de cDNAs por mono-híbrido em levedura com fragmento da região promotora de OsASR5. Com essa abordagem, foram identificados sete genes candidatos a codificadores de fatores capazes de interação DNA-proteína. / The abiotic stress that plants in the field are subjected to, such as salt, aluminum, cold, drought, among others, affect their growth, development and productivity. Among cultivated grasses, rice (Oryza sativa) is one of the most important crops in Brazil, whose oscillation in production causes considerable costs to the Brazilian economy. Thus, the study of interactions between abiotic stresses and plant responses to these environmental stimuli is essential to a detailed knowledge of these mechanisms. Rice is one of the most Al-tolerant crops, being a great model for studying Al-tolerance mechanisms. In this work, the role of ASR proteins in Al tolerance was studied. The expression of ASR (ABA, Stress and Ripening) genes is induced by ABA, stresses and fruit ripening. These proteins were characterized as chaperones and transcription factors. The OsASR genes also have increased transcript accumulation in response to Al, and OsASR1 and OsASR5 have the most abundant expression in rice. However, the Al-responsive promoter regions and the transcription factors that regulate these genes have not yet been described. Therefore, the goal of this work is to identify regulating factors of OsASR1 and OsASR5 gene transcription. For this, vectors containing promoter fragments of these genes driving the expression of the GUS gene were constructed and transient expression assays were performed in rice protoplasts subjected to Al treatment. All of the promoter fragments were Al-responsive for both OsASR1 and OsASR5 genes. Transactivation assays in Arabidopsis thaliana protoplasts were also conducted in order to verify the existence of auto-regulation in these genes. Both ASR1 and ASR5 were able to transactivate its own promoters. Furthermore, a library screening was performed by yeast one-hybrid using a promoter fragment from OsASR5. With this approach, seven candidate genes encoding transcription factors capable of DNA-protein interactions were identified.

Na presente dissertação é proposto um método de análise de especiação química de arsênio em arroz , que foi desenvolvido mediante a espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos (HG-AAS). A geração seletiva de hidreto a partir do As(III) foi obtida com NaBH4 0,1% (m/v) e HCl 10 mol L-1. O As inorgânico total foi determinado após pré-redução do As(V) e determinado juntamente com o As(III), nas mesmas condições utilizadas para o As(III). A concentração do As(V) foi estimada pela diferença entre o As(III) e As inorgânico total. Ácido ascórbico 1% (m/v) e KI 5% (m/v) na presença de HCl 1,2 mol de L-1 foram utilizados para redução do As(V) a As(III). As espécies de arsênio foram extraídas do arroz usando-se HNO3 0,14 mol L-1 e radiação micro-ondas ou HNO3 0,28 mol L-1 e aquecimento em banho-maria a 95 °C, antes da determinação do As por HG-AAS. A exatidão do método foi avaliada através de testes de recuperação do analito e uso de material de referência certificado de farinha de arroz (NIST 1668a e ERM-BC211). O As total foi quantificado após extração com K2S2O8 2% (m/v) e HNO3 10% (v/v) sob aquecimento em banho-maria a 90 °C, seguido da determinação do As por HG-AAS. Os limites de detecção do As(III) e As inorgânico foram 1,96 ng g-1 e 3,85 ng g-1, respectivamente.O limite de detecção do As total foi 14 ng g-1. O método foi aplicado na análise de 13 amostras de arroz de diferentes tipos (polido, integral, orgânico, e parboilizado) produzidas e comercializadas no Estado do Rio Grande do Sul. / A method for chemical speciation of inorganic arsenic in rice is proposed, which was developed using hydride generation atomic absorption spectrometry (HG-AAS). Selective generation of arsine of As (III) was achieved using 0.1% (m/v) NaBH4 and 10 mol L-1 HCl. The inorganic As was determined by its pre reduction and determination under the same conditions used for As (III). The concentration of As(V) was estimated by difference among inorganic As and As(III). Ascorbic acid (1% m/v) and KI (5% m/v) in 1.2 mol L-1 HCl were used for inorganic As pre reduction. The As species in rice were extracted using microwave radiation and 0.14 mol L-1 HNO3 or 0.28 mol L-1 HNO3 and heating in water bath prior to As determination by HG-AAS. The accuracy of the method was evaluated by analyte recovery test and analysis of certified rice flour (NIST 1668a and ERM-BC211). Total As in rice was extracted by 2% (m/v) K2S2O8 and 10% (v/v) HNO3 under heating in water bath, followed by As determination using HG-AAS. The detection limits of As(III) and inorganic As were 1.96 ng g-1 and 3.85 ng g-1, respectively. The detection limit of total As was 14 ng g-1. The developed method was applied to analysis of thirteen samples of different types of rice (polished, brown, organic, and parboiled) produced and marketed in Rio Grande do Sul/Brazil.

O compósito cimentício de elevada capacidade de deformação é um tipo especial de compósito cimentício de alto desempenho reforçado com fibras, cuja principal característica é a alta ductilidade, devido à capacidade de gerar fissuração múltipla quando em carregamento. Este compósito também é conhecido como Engineered Cementitious Composite (ECC), desenvolvido pelo Pesquisador Professor Victor Li na Universidade de Michigan, nos Estados Unidos. Nos últimos cinco anos, o Laboratório de Ensaios e Modelos Estruturais (LEME) vem desenvolvendo uma linha de pesquisa com o objetivo de adaptar o ECC com materiais locais. Neste intuito, fibras de polipropileno têm sido utilizadas em conjunto com cinza da casca de arroz visando o desenvolvimento de misturas mais viáveis economicamente e mais ambientalmente sustentáveis. Este estudo teve como finalidade avaliar a possibilidade da utilização da cinza de casca de arroz residual (moída em laboratório por 1, 2, 4, 6 e 8 horas) como material pozolânico para substituição parcial de cimento. A caracterização da cinza foi realizada por meio dos ensaios de difração de raio-x, fluorescência de raio-x, perda ao fogo, índice de desempenho, massa especifica e distribuição granulométrica. Este estudo caracterizou compósitos cimentícios de elevada capacidade de deformação contendo 10%, 20% e 30% (em volume) de substituição de cimento por cinza de casca de arroz residual, analisando o comportamento mecânico quanto à tração direta e flexão a quatro pontos. Na busca de um indicativo de durabilidade foram avaliados a absorção e índice de vazios destes compósitos. Além disso, foi realizada a análise da curva de liberação de calor de hidratação para verificar o efeito retardador que a cinza de casca de arroz possa gerar no compósito. E como possível utilização deste compósito como material de reparo, foi analisada a aderência pelo método de cisalhamento oblíquo e pelo método de arrancamento e avaliada a reflexão de fissuras juntamente com a realização de microscopia eletrônica de varredura destes compósitos. Os resultados obtidos mostraram-se satisfatórios para os compósitos com 30% de cinza de casca de arroz moída por 8 e 4 horas, apresentando bons resultados quanto à ductilidade e resistência à propagação de fissuras. / The high strain cementitious composite is a special type of fiber reinforced high performance cementitious composite which main characteristic is the high ductility achieved through the ability to generate multiple cracking under loading. This composite is also known as Engineered Cementitious Composites (ECC), which was first developed by Professor Victor Li at the University of Michigan, in the United States. Over the last five years, the Laboratory of Testings and Structural Models (LEME) of UFRGS has developed a research area aiming to adapt ECC with local materials. In this context, polypropylene fibers were used to substitute PVA fibers and rice husk ash was used to partially replace cement, aiming to develop more cost attractive and greener mixtures. This study analyzed the use of non-processed rice husk ash (grinded in laboratory for 1, 2, 4, 6 and 8 hours) as a pozzolanic material by means of x-ray diffraction tests, x-ray fluorescence, fire loss, performance index, specific mass and particle size distribution. This study characterized, in terms of mechanical behavior, the high strain cementitious composites with 10%, 20% and 30% (by volume) of non-processed rice husk ash as cement replacement. The experimental tests were carried out in terms of direct tensile and four points bending tests. Aiming to obtain a first indication of durability, absorption and void rate tests were performed. Other tests were performed to obtain the hydration heat curve aiming to determine a possible retarding effect that the rice husk ash may cause to the composite. Finally, in order to analyze the use of the composite as a reinforcement material, tests were carried out to obtain the bond behavior in terms of oblique shear and pullout methods. The reflection of cracks was also evaluated along with scanning electron microscopy of the composites. The results were satisfactory for composites with 30% of rice husk ashes grinded for 8 and 4 hours, presenting good results in terms of ductility and resistance to crack propagation.

Apesar do avanço tecnológico crescente na construção civil, a falta de durabilidade das estruturas de concreto, tanto em edificações como pavimentação, tem sido constatada com acentuada assiduidade e proporção. O compósito cimentício de elevada deformação, também conhecido como Engineered Cementitious Composites (ECC), foi difundido a partir do conceito de concretos de alto desempenho reforçado com fibras, visando suprir o comportamento frágil do concreto convencional e problemas relacionados à falta de durabilidade gerada, principalmente, devido à propagação de fissuras. Neste contexto, o Laboratório de Ensaio de Modelos Estruturais (LEME) da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) consolidou, nos últimos cinco anos, um grupo de pesquisa voltado ao estudo do ECC aliado a utilização de materiais nacionais. A concepção tem sido baseada na aplicação de materiais que proporcionem custos mais baixos e fomentem questões de sustentabilidade ambiental. Assim, foram incorporados ao material, fibra de polipropileno (2% em volume) e substituição parcial do cimento por 30% (em volume) de cinza de casca de arroz residual. O presente trabalho visa analisar questões de durabilidade destes compósitos (com e sem a incorporação de cinza), e compará-los a concretos convencionais, através de ensaios relacionados ao estudo da estrutura de poros (absortividade, absorção e índice de vazios, absorção e água por capilaridade, absorção de água pelo método do cachimbo e microscopia eletrônica de varredura), penetração e difusão de íons cloretos, retração livre e restringida, e, por fim, resistência à abrasão. Os resultados obtidos indicam que a incorporação de cinza de casca de arroz melhorou significativamente as propriedades do compósito relacionadas à conexão e solução dos poros, dificultando a passagem de cloretos, além de apresentar resistência à abrasão semelhante ao compósito de referência. Sua desvantagem está relacionada às maiores aberturas de fissuras ocasionadas devido à retração restringida. Entretanto, o trabalho evidencia a viabilidade e vantagem do uso de cinza de casca de arroz na produção do compósito, em termos de durabilidade. / Despite the increasing technological advances in construction, the lack of concrete structures durability, both in buildings and pavement, have been found with severe attendance and proportion. The high strain cementitious composite, also known as Engineered Cementitious Composites (ECC), was widespread from the concept of high performance fiber reinforced concrete, in order to supply the fragile behavior of conventional concrete and problems related to lack of durability generated mainly due to crack propagation. In this context, the Laboratório de Ensaios e Modelos Estruturais (LEME) of the Federal University of Rio Grande do Sul (UFRGS) consolidated over the last five years, a research group focused on the ECC study allied with the use of national materials. The design has been based on the application materials that provide lower costs and promote environmental sustainability issues. Thus, they were incorporated into the material polypropylene fibers (2% by volume) and partial cement replacement of 30% (by volume) of residual rice husk ash. This study aims to examine durability issues of these composites (with and without rice husk ash), and compare them to conventional concretes, through tests related to the study of pore structure (absorptivity, absorption and void ratio, water absorption by capillarity, water absorption by the pipe method and scanning electron microscopy), penetration and diffusion of chloride ions, free and restrained shrinkage, and, finally, abrasion resistance. The results indicate that the incorporation of rice husk ash significantly improved material properties related to connection and pores solution, hindering the chloride ingress, and presents abrasion resistance similar to the reference composite. Its disadvantage is related to the larger cracks due to restrained shrinkage. However, the work demonstrates the viability and advantage of use rice husk ash in the composite production in terms of durability.

The permeability of surrounding landcover types can influence the probability of animals leaving a patch and dispersing across the unsuitable matrix. The marsh rice rat (Oryzomys palustris) persists in wetlands that are often isolated by upland cover types. The goal was to quantify the permeability of three landcover types (grassland, agriculture, and forest) and calculate the landcover composition of home ranges for a population of rice rats in southern Illinois. Between March 2011 and January 2012, I trapped rice rats up to 95 m from wetlands into unsuitable cover and simultaneously followed individuals via radiotelemetry. I calculated the slope of capture rate (log-transformed) vs. distance from wetland as an inverse measure of permeability and also measured inundation, rice rat abundance, and matrix vegetation density as potential covariates explaining matrix use. I calculated mean home range size for males with the fixed kernel density method and compared landcover within home ranges to what was available in the surrounding landscape. Using generalized linear mixed models, I compared matrix capture rates and permeability levels among cover types, inundation, abundance, and vegetation density. After 13,610 trap-nights, I captured 43 rice rats in the matrix between March and September, with 24 in agriculture, 10 in grassland, and 9 in forest. I did not find permeability differed between landcover types, but did find that rice rats were captured further and more frequently in agriculture than grassland and forest cover. Both population abundance in wetlands and vegetation density < 0.5 m high had positive effects on matrix captures, while lowering water levels increased the permeability of the surrounding matrix. After radio-tracking 25 rice rats, home ranges were 3.01 ±0.57 ha and were the largest for individuals followed in early summer. Emergent vegetation was used proportionally more than would have been expected at random, indicating rice rats preferred emergent wetlands habitat at the home-range level. This study suggests that rice rats are more vagile and move through upland cover types more frequently than previously described in the literature.

The marsh rice rat (Oryzomys palustris) is a semi-aquatic rodent classified as state-threatened in Illinois due to historical wetland loss coupled with being on the northern periphery of its range. The most recent survey for this species in Illinois occurred in 1988, and this study reassessed its status and distribution. From 2007 to 2009, I used live traps to sample for rice rats at previously occupied and random wetland-dominated sites in 5 southern Illinois watersheds. I captured 132 individual rice rats 192 times in 13,248 trap nights. Capture success was 15.10 captures/1,000 trap nights. I detected rice rats within 3 of 5 watersheds, 16 of 48 sites, and 5 new locations. Most rice rats were captured in permanent or semi-permanent emergent wetlands and rice rat occurrence was strongly related with coal mine-associated wetlands. I collected microhabitat measurements at 10% of trap locations and recorded landcover types within and around sites. I analyzed data using t-tests, logistic regression, and occupancy modeling. Percent herbaceous cover and percent visual obstruction (0.0-0.5m) positively influenced rice rat occurrence and were among the most important microhabitat models. The best model in the candidate set of landcover variables included proportion of upland grass in areas surrounding wetlands as a predictor of rice rat occurrence. I believe insufficient evidence exists to warrant removal of the threatened status of the marsh rice rat. However, current management practices, such as wetland restoration, grassland restoration, and mowing of roadside ditches, likely benefit rice rat populations. Slight modification of these management activities may facilitate the eventual delisting of marsh rice rats.

Um grande passivo ambiental da atualidade refere-se à contaminação dos recursos hídricos por hidrocarbonetos. Os atuais sistemas de remediação buscam a utilização de adsorventes alternativos para remoção destes poluentes. O objetivo desta tese de doutorado foi avaliar o uso da cinza de casca de arroz (CCA) e de carvão ativado (CA) na adsorção de BTEX – benzeno, tolueno, etilbenzeno e xileno em soluções aquosas. A CCA foi gerada a partir do processo de queima de casca de arroz para aproveitamento energético e o CA obtido comercialmente. As propriedades físicas, químicas e microestruturais da CCA e do CA foram caracterizadas através de análises de distribuição granulométrica, área superficial, porosidade, massa específica, capacidade de hidratação, pH, ponto de carga zero, perda ao fogo, carbono total, composição química elementar, determinação de fases cristalinas, determinação de grupos funcionais e análise de imagem. Estudos de adsorção cinéticos e de equilíbrio (isotermas) foram efetuados com soluções padrões de benzeno, tolueno, xileno e etilbenzeno em sistemas monocompostos e em misturas BTEX. A quantificação foi realizada por por cromatografia gasosa com detector de ionização de chama. Na cinética de adsorção, foram avaliadas as variáveis: tempo de contato adsorvente-adsorbato (15, 30, 60, 120 e 240 minutos); concentração inicial do adsorbato (1, 5, 10 e 20 mg/L) e dosagem do adsorvente (10 e 20 g/L). Os modelos cinéticos de Pseudo-primeira ordem, Pseudo-segunda ordem e Difusão intrapartícula foram ajustados aos dados experimentais. Isotermas experimentais foram obtidas para cada composto e para a mistura BTEX. Os modelos de Langmuir, Freundlich e Sips foram ajustados aos resultados experimentais para os sistemas com monocompostos. A caracterização das amostras indicou que o CA apresenta microestrutura uniforme com grande área superficial formada por micro e mesoporos e alto teor de carbono. Já a CCA apresenta uma microestrutura heterogênea formada por macroporos e com alto teor de sílica. Os estudos cinéticos demonstraram que a CCA e o CA apresentam capacidades de adsorção altas e semelhantes no tempo de equilíbrio de 120 minutos. De forma geral, a remoção de cada composto na mistura foi menor que a remoção obtida quando em sistemas de monocompostos, onde a capacidade de adsorção se deu na seguinte ordem (em massa de adsorbato por massa de adsorvente): etilbenzeno > xileno > tolueno > benzeno. O modelo cinético de Pseudo-segunda ordem apresentou a melhor correlação para todos os ensaios. As isotermas experimentais obtidas para os monocompostos caracterizam a adsorção em superfícies porosas com formação de monocamada. Os ajustes aos modelos teóricos não apresentaram unanimidade, observando em algumas situações uma correlação adequada para Langmuir e Freundlich. Nas misturas BTEX, as isotermas experimentais para a CCA indicam uma competição pelos sítios ativos do adsorvente entre benzeno/tolueno e entre etilbenzeno/xileno. Os resultados obtidos sugerem que a adsorção de BTEX ocorre preferencialmente através de efeito hidrofóbico já que o CA é um material carbonoso e a CCA configura-se como uma matriz de sílica com fração carbonosa. Os valores de remoção ficaram entre 78,8 e 100%, demonstrando que a CCA apresenta-se como um material alternativo para a adsorção de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xileno presente em solução aquosas. / The contamination of water resources by hydrocarbons is considered a significant environmental impact. The remediation systems currently search alternative adsorbents to remove this pollutants. The aim of this work was to investigate the use of rice husk ash (RHA) and activated carbon (AC) in the removal of BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene, and xylene) from aqueous solutions. The RHA used was generated as a byproduct of the combustion of rice husk for energy generation, while AC was purchased from the market. Samples of both materials were characterized based on physical, chemical, and microstructural standards (grain size distribution, surface area, porosity, specific weight, hydration capacity, pH, zero load test, loss on ignition, total carbon, chemical composition, crystalline phases, functional groups, and image analysis). The adsorption assays were carried out using standard benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene individually and mixed. Quantification of compounds was conducted by gas chromatography with Flame Ionization Detector. Adsorption kinetics was evaluated based on the variables contact time between adsorbent and adsorbate (15, 30, 60, 120, and 240 min), initial adsorbate concentration (1, 5, 10, and 20 mg/L), and adsorbent dose (10 and 20 g/L). The kinetic models pseudo 1st order, pseudo 2nd order, and intra-particle diffusion were adjusted to experimental data. Experimental isotherms were obtained for each compound and for the BTEX mixture. The Langmuir, Freundlich, and Sips models were adjusted to the experimental results for the systems that used one compound at a time. Sample characterization revealed the differences in composition, microstructure, surface area, and pore size between RHA and AC. Kinetic studies showed that RHA and AC have high and similar adsorption capacities at the equilibrium time of 120 min. Generally, the amount of each hydrocarbon removed from the mixture was lower than the removal achieved in the single-compound systems, for which removal rate followed the sequence (adsorbate mass/ adsorbent mass) ethylbenzene > xylene > toluene > benzene. The pseudo 2nd order kinetics model presented the best correlation for all assays. The experimental isotherms obtained for single-compound systems characterized the adsorption on porous surfaces, forming monolayers. No overall concordance was observed in the adjustment of the theoretical models, and in some situations the Langmiur and Freundlich models presented appropriate correlation coefficients. Considering the BTEX mixtures, the experimental isotherms constructed for RHA indicated the existence of competition for active sites of the adsorbent material between benzene and toluene and between ethylbenzene and xylene. The results obtained suggest that BTEX adsorption occurs preferentially through the hydrophobic effect, since AC is a carbonaceous material, while RHA is composed mainly of silica, with a carbonaceous fraction. Removal rates were between 78.8% and 100%, indicating that RHA is an interesting alternative in the removal of benzene, toluene, ethylbenzene, and xylene from aqueous solutions.

No presente estudo, desenvolveu-se um método de análise de especiação de As inorgânico em alimentos derivados de arroz, mediante a técnica de geração de hidretos (HG) associada à espectrometria de absorção atômica (AAS). As condições para a geração seletiva dos hidretos de As(III) e As inorgânico, e As total foram HCl 10 mol L-1 e NaBH4 0,1% (m/v), HCl 6 mol L-1 e NaBH4 0,5% (m/v), respectivamente. Vinte amostras de alimentos à base de arroz comercializadas no Rio Grande do Sul foram analisadas, incluindo bolacha, massa, leite em pó, farinha, mistura para bolo e arroz para sushi; também foram analisadas amostras líquidas tais como vinagre, cerveja, vinho e bebidas lácteas. Nessas amostras, o As total foi quantificado após extração alcalina com K2S2O8 2% (m/v) e HNO3 10% (v/v) sob aquecimento em banho-maria a 90 °C, seguido da determinação do As por HG-AAS. O limite de detecção do As total foi 6,8 ng g-1. As espécies de As nas amostras sólidas foram extraídas utilizando-se HNO3 0,28 mol L-1 e aquecimento em banho-maria a 95 °C, sendo que, nessas condições, não ocorre a interconversão das espécies. Para a quantificação do As inorgânico, foi necessária a pré redução do As, com o emprego de solução de KI/ácido ascórbico, em meio ácido. Os limites de detecção do As(III) e As inorgânico foram 5 ng g-1 e 11 ng g-1, respectivamente. As concentrações de As(III) e As inorgânico nas amostras analisadas variaram, respectivamente, de 9,5 ± 0,6 a 71,8 ± 6,1 ng g-1 e 23,7 ± 6,9 a 82,9 ± 4,7 ng g-1. A concentração de As(V) foi obtida por diferença. A concentração de As total variou de 20,3 a 124 ng g-1. As amostras líquidas, para determinação do As total e do As (III) presente, foram simplesmente diluídas com HNO3 0,28 mol L-1, uma vez que testes preliminares mostraram melhor exatidão mediante diluição das amostras, ao invés da extração com K2S2O8 2% (m/v) e HNO3 10% (v/v). Os limites de detecção do As total variaram de 0,34 a 1,70 μg L-1, enquanto que os do As(III) variaram de 0,50 a 2,50 μg L-1. Com o intuito de se avaliar a exatidão do método foram realizados testes de recuperação do analito. Foi também analisada farinha de arroz certificada, sendo as concentrações de As total e As inorgânico concordantes com os valores de referência. / The present study is about chemical speciation analysis of inorganic As (iAs) in rice products using hydride generation-atomic absorption spectrometry (HG-AAS). Selective generation of arsine of As(III) is achieved with 0.1% (m/v) NaBH4 and 10 mol L-1 HCl. Inorganic arsenic (iAs) is pre reduced and determined in the same conditions used for As(III). Samples of rice products such as flour, cookies, cracker, pasta, milk powder, cakes, rice for sushi, dairy beverage, vinegar, wine and beer were analyzed. Total arsenic (tAs) in solid samples was extracted with 2% (m/v) K2S2O8 and 10% (m/v) HNO3 and heating in water bath at 90 °C for 3 h, while arsenic species were extracted with 0.28 mol L-1 HNO3 and heating in water bath at 95 °C for 1.5 h. The limits of detection (LODs) of the method for As(III), iAs and tAs were 5 ng g-1, 11 ng g-1, and 6.8 ng g-1 respectively. Concentrations of As(III), iAs, and tAs in the solid samples ranged from 16.5 ± 7.2 to 71.8 ± 6.1 ng g-1, 26.7 ± 0.3 to 82.9 ± 4.7 ng g-1, and 35.8 ± 0.4 to 136 ± 2 ng g-1, respectively. Liquid samples were simply diluted in 0.28 mol L-1 HNO3. Arsenic (III) and tAs were determined in these samples. The LODs of As(III) and t(As) were in the range of 0.28 to 0.85 g L-1 and 0.5 to 2.5 g L-1, depending on the sample dilution. The concentration of As(III) in liquid samples was up to 11.4 ± 0.4 5 g L-1 while that of tAs ranged from 1.35 ± 0.12 to 24.6 ± 0.5 g L-1.

O estudo, em corpos lagunares, de transportes de sedimentos pode apresentar significativa importância e abrangência. Para que haja compreensão dos mecanismos que ocorrem na linha de costa de um corpo aquoso é fundamental o estudo de sua morfodinâmica e morfologia do sistema. Estes evoluem conjuntamente, visto que a dinâmica determina a morfologia, entretanto uma vez estabelecida a morfologia, esta condiciona a dinâmica. A evolução de corpos lagunares segue a evolução de cinco processos naturais: a segmentação, a acresção vertical, a progradação de deltas, a acresção lateral, a sedimentação marinha e/ou lacustre. Neste estudo é abordado a progradação deltaica. Deltas são acumulações de sedimentos no final de um canal, no qual há uma descarga dentro de um corpo de água. A área selecionada para este estudo situa-se no sul da planície costeira do Estado do Rio Grande do sul, na região norte da Lagoa Mangueira, onde se localiza diversos deltas artificiais presentes no corpo lacustre. Pelo fato de estar inserido no popularmente conhecido “Parque das Capivaras”, a feição estudada ficou denominada como “Delta das Capivaras”. O objetivo do estudo foi desenvolver o modelo de evolução deste delta artificial construído pela atividade das lavouras arrozeiras na margem oeste da Lagoa da Mangueira e avaliar os impactos ambientais causados pelo manejo do solo. A metodologia empregada contemplou variadas técnicas de aquisição e interpretação de dados. As atividades iniciaram com uma revisão bibliográfica e preparação da logística necessária para aquisição de informações em campo, onde foram coletados dados de sedimentologia, batimetria e testemunhos. As atividades posteriores compreenderamm análises, processamentos e tratamentos das amostras e informações obtidas, em laboratório. A integração dos dados forneceu informações importantes sobre a dinâmica e morfologia do Delta das Capivaras. Foi possível concluir que o principal agente formador do delta é o canal artificial gerado pela atividade antrópica devido ao elevado potencial de aporte de sedimentos para o interior da lagoa. A flutuação de nível é pouco representativa e a ação das ondas é secundária na formação do delta, já que o mesmo é protegido por feições arenosas e vegetação. A atividade de orizicultura na margem oeste da Lagoa Mangueira causa rápida eutrofização no corpo aquoso, esse fato mostra que a atividade antrópica causada pelo cultivo de arroz modifica bastante as características naturais desse corpo hídrico, podendo causar impactos na vida e dinâmica da lagoa. O Delta das Capivaras se desenvolveu em um local inferior a 1 km, num intervalo de tempo de décadas; e, por fim, sua gênese foi controlada principalmente pelo aporte de sedimentos. Além disso, está inserido em uma bacia de drenagem litorânea com extensão de área bastante reduzida e relevo com cotas inferiores a 10 metros, não podendo, portanto, gerar uma feição do tamanho do Delta das Capivaras, em um curto espaço de tempo. Essas características classificam o delta como uma feição artificial de escala de engenharia e não geológica. / The sediment transport in lakes is very important and has a broad scope. In order to acquire comprehension on the processes occurring in the coastline it is vital that the system´s morphodynamics and morphology are studied. These last elements evolve together, since the dynamics determine morphology, however once morphology is established, it affects dynamics. The evolution of these bodies of water follows the evolution of five natural processes: segmentation, vertical accretion, marine and lagoonal sedimentation. In this study, deltaic progradation is analyzed. Deltas are deposits of sediment at the end of a water stream, which is discharged into a body of water. The selected area for this study is located in the southern portion of the coastal plain of Rio Grande do Sul state, in the north sector of the Mangueira Lake, where several artificial deltas are found in the lagoon. Since it is located in the popularly known “Capivaras Park”, the feature which is analysed in this study was named “Delta das Capivaras”. This study aimed to develop the evolution model for this artificially built delta, wich was formed due to rice farming on the west margin of the lake, and also, to evaluate the environmental impacts caused by the soil management. The methodology employed in the study comprised different techniques for the data acquisition and its interpretation. The work began by analyzing related bibliography and planning logistics for the field work, where data on sedimentology, bathymetry and core sample were collected. The later activities comprise analysis, processing and treatment of the obtained samples in the laboratory. The integration of data offered important information on the dynamics and morphology of the Delta das Capivaras. It was possible to conclude that the primary mechanism for the delta development is the artificial channel generated by anthropic activity, due to the elevated potential of sediment transport towards the lagoon. The water level variation has little significant contribution such as the wave action in the delta formation, since it is protected by sand “features” such as sandy spits and vegetation. The rice cultureon the west margin of the Mangueira Lake causes fast eutrophication of the water body, proving that anthropic activity caused by that specific activity strongly modifies the lagoon´s natural features and can possibly impact life and dynamics in this lagoon. The Delta das Capivaras developed in a location less than 1 km, in a time of decades and, finally, its genesis was controlled mainly by sediment supply. Moreover, it is inserted into a coastal drainage basin with little extension area and lower elevation with dimensions less than 10 meters, wherefore cannot generate a feature like Delta das Capivaras, in a short space of time. These characteristics classify the delta as an artificial feature of engineering scale and not geological.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2014-10-21T14:15:47Z No. of bitstreams: 1 Tese - Dannuza Cavalcante.pdf: 1879788 bytes, checksum: 0fd9cc5ca387348e35095d0c92a17183 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2014-10-29T17:23:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese - Dannuza Cavalcante.pdf: 1879788 bytes, checksum: 0fd9cc5ca387348e35095d0c92a17183 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-29T17:23:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese - Dannuza Cavalcante.pdf: 1879788 bytes, checksum: 0fd9cc5ca387348e35095d0c92a17183 (MD5) / CNPq / Neste trabalho que está no âmbito do PRONEX, foram desenvolvidas estratégias analíticas para a determinação de arsênio e selênio em amostras de alimentos por HG AFS. Foram realizados três trabalhos distintos. O primeiro consistiu no emprego da amostragem e m suspenção para determinação de arsênio em amostras de arroz. Procedimentos de amostragem de suspensão foram avaliados para determinação de As por geração de hidreto acoplado a AFS, usando HNO 3 e sonicação por 30 min. As amostras foram preparadas com KI e m ácido ascórbico e com HCl 6 mol L - 1 , para determinação As total. A exatidão foi confirmada por análise do material de referência certificado NIES SRM 10b de farinha de arroz, a precisão foi confirma com valores de RSD abaixo de 5,9 % e limites de detecçã o e quantificação de 0,91 e 3,04 ng L - 1 , respectivamente. Este método foi utilizado para determinar o teor de arsênio em 24 amostras de arroz que foram adquiridas em supermercados da cidade de Salvador, Bahia, Brasil. O conteúdo de arsênio nos três tipos de arroz (branco, parbolizado e integral) variou de 0,12 a 0,47 μg g - 1 . O segundo trabalho foi o desenvolvimento de método analítico para determinação de selênio em ovos. Três tipos de ovos foram adquiridos (codorna, galinha e pata) em feiras e supermercad os de Salvador. A digestão foi realizada mediante adição de HNO 3, H 2 O 2 30% v v - 1 e HCl 6 mol L - 1 , utilizando o bloco digestor com dedo frio. As condições para a pré - redução e geração do hidreto de selênio foram otimizadas empregando o planejamento fatorial e a matriz de Doehlert. As condições ótimas foram: concentração de HCL 5,3 mol L - 1 , concentração do borohidreto de sódio 2,6 % (m/v), volume de KBr 10% 1,0 mL e tempo de pré - redução de 30 min. O método apresentou limites de detecção e quantificação de 0,22 e 0,77 ng L - 1 , respectivamente. O RSD ficou abaixo de 4,7 % demonstrando boa repetibilidade. A exatidão foi comprovada através da análise do CRM de tecido de ostra e também através de comparação com resultados obtidos e m análise no ICP - MS. O método foi aplicado em quatro diferentes grupos de amostras, na clara e na gema separadas e na mistura dos dois, sendo que as concentrações mínimas e máximas foram de 0,35 ± 0,01 a 0,88 ± 0,03 μg g - 1 . O terceiro trabalho foi o desenv olvimento de método para determinação de arsênio em atum e sardinha enlatados. As amostras foram submetidas a 3 procedimentos de preparo de amostra (bloco digestor, forno de micro - ondas e forno mufla). As condições para a pré - redução e geração do hidreto d e arsênio foram otimizadas empregando o planejamento fatorial e a matrix de Doehlert e as condições encontradas foram: tempo de pré - redução de 21 min, volume de pré - redutor KI 10 % (m v - 1 ) em ácido ascórbico 2% (m v - 1 ) de 1,0 mL, concentração de HCl 4,7 mo l L - 1 e concentração de NaBH 4 de 2% (m v - 1 ). O método mostrou - se preciso, com valores de RSD abaixo de 7,0 %. Um material de referência certificado de tecido de ostra (NIST SRM 1566b) foi analisado para avaliar a exatidão do método. O material foi submetid o a três procedimentos de digestão. Através da análise dos resultados pode - se observar que o valor obtido no forno de micro - ondas e no bloco digestor foi cerca de metade do valor certificado, pois a arsenobetaina só é convertida a arsênio inorgânico a temp eraturas acima de 300 º C. O método foi aplicado para 20 amostras de atum e sardinha enlatados e os valores de concentração variaram de: 0,63 ± 0,10 a 3,28 ± 0,20 μg g - 1 / In this work is under PRONEX , strategies for analytical determination of arsenic and selenium in food samples by HG AFS were developed. Three diferent studies were conducted. The first one consisted in the use of sampling in suspension for determination of arsenic in rice procedures were evaluated to As by hydride generation coupled to AFS using HNO 3 and sonication for 30 min. The samples were prepared with KI in ascorbic acid and 6 mol L - 1 HCl to determine total As . The accuracy was confirmed by analysis of certified reference material NIES SRM 10b rice flour , precision was confirmed with % RSD values lower than 5.9% and limits of detection and quantification of 0. 91 and 3.04 ng L - 1 , respectively. This method was used t o determine the content of arsenic in 24 rice samples purchased at supermarkets in the city of Salvador , Bahia , Brazil . The content of arsenic in the three types of rice ( white, parboiled and integral ) ranged from 0.12 to 0.47 μ g g - 1 . In the second study we developed a method for determination of selenium in eggs. Three types of eggs were purchased ( quail, chicken and paw) at fairs and supermarkets of Salvador . The digestion was performed by adding HNO 3 , 30% H 2 O 2 ( v v - 1 ) , 6 mol L - 1 HCI and , using the block digester cold finger. The conditions for the pre - reduction and hydride generation of selenium were optimized using factorial design and Doehlert matrix, the optimal conditions were : HCl concentration of 5.3 mol L - 1 , the 2.6 % ( w v - 1 ) sodium borohydride concentration , 1.0 mL volume of 10% ( w v - 1 ) KBr and pre - reduction time 30 min. The method has limits of detection and quantification of 0.2 2 and 0.7 7 ng L - 1 , respectively. The % RSD was below 4.7 showing good repeatability . The accuracy was confirmed by analysis of CRM oyster tissue and also by comparison with results obtained for analysis by ICP - MS. The method was applied to four different groups of samples , in clear and separate yolk and mix of the two , the minimum and maximum concentrations were 0.35 ± 0.01 to 0.88 ± 0.03 mg g - 1 . The third work was the development of a method for determination of arsenic in canned tuna and sardines . The samples were subjected to three procedures for sample preparation ( digestion block, microwave and oven muffle ). The co nditions for the pre - reduction and hydride generation of arsenic were optimized using factorial design matrix and Doehlert , the conditions were: pre - reduction time of 21 min, volume of 1.0 mL of 10% KI ( w v - 1 ) (pre - reducing) in 2% a scorbic acid, HCl concentration of 4.7 mol L - 1 and NaBH 4 - in 2% ( v m - 1 ). The method was precise, with RSD values below 7.0 %. A certified reference material of oyster tissue ( NIST SRM 1566b ) was analyzed to assess the accuracy of the method . The material was subjected to the three digestion procedure. From t he analysis of the results it can be seen that the value obtained in the microwave oven and the digester block was about half the value of the certificate , as the only arsenobetaine is converted to inorganic arsenic at temperatures above 300 °C. The method was applied to 20 samples of canned tuna and sardines and concentration values ranged from 0.63 ± 0.1 0 to 3.28 ± 0.2 0 mg g - 1