Membranas e organelas constituem estruturas presentes nas células dos organismos. Estas estruturas representam interfaces entre eletrólitos. Uma tentativa de descrever, interpretar e compreender a distribuição iônica nas vizinhanças destas estruturas é feita neste trabalho com a análise de resultados de experimentos obtidos na investigação de alguns sistemas: 1) Sistemas constituídos por micelas de SDS. Medidas do pH nas vizinhanças de superfícies das micelas por sondas derivadas do ácido salicílico mostra variações do pH em termos da concentração de SDS e da concentração de sal adicionado. O objetivo dos experimentos é inferir o comportamento do pH nas vizinhanças de membranas biológicas que, por dissociação de alguns fosfolipídios, podem apresentar segmentos da membrana com carga na superfície. 2) A natureza \"zwitteriônica\" das membranas biológicas motivou o estudo da \"ligação iônica\" em micelas \"zwitteriônicas\", imersas em soluções com eletrólito, em concentrações variadas de sais de Cl- e Br- com os cátions monovalentes, Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ e tetrametil amônio (TMA+) e bivalentes Mg2+ e Ca2+. Os experimentos consistiram em determinar a concentração de haletos próximos a micela. A técnica de captura química mostra que há um grau de seletividade que não é determinado apenas pela carga iônica. 3) Resultados preliminares do grau de dissociação no interior de vesiculas de, cloreto de dimetildioctadecil amônio, DODAC, indicam que 8% dos monômeros estão dissociados em vesículas com o diâmetro médio em torno de 150 e 300 nm. As leis fundamentais usadas para compreender os resultados estão aliadas a hipótese de que os sistemas estudados estão em equilibrio termodinâmico, que a interação eletrostática é predominante e ao potencial eletrostático é conferido o papel do potencial da força média que atua nos íons. A simplificação adicional consistindo em admitir que os íons se comportam como cargas puntiformes no que se refere à interação eletrostática conduz o modelo teórico à equação de Poisson-Boltzmann que, linearizada, resulta na equação de Debye-Hückel. Hipóteses adicionais se fazem necessárias para formular o modelo como um problema matemático com condições de contorno. Para cada situação as hipóteses adicionais são discutidas. Sistemas hipotéticos são analizados com o intuito de comparar os resultados provenientes da equação de Poisson-Boltzmann e da equação de Debye-Hückel. A análise teórica dos sistemas conduz a resultados em acordo com os valores medidos. Entre as conclusões obtidas, neste trabalho, são mencionados: 1- As sondas derivadas do ácido salicílico mantêm os grupos dissociáveis próximos a superfície, a distância é da ordem de 0,1 nm, mesmo para sondas que apresentam cadeia longa entre o grupo nitrogênio e o grupo dissociável. 2- A especificidade iônica é bem descrita utilizando, além da carga elétrica, a massa do íon. Os íons na superfície de uma micela zwitteriônica têm liberdade translacional e portanto superfícies zwitteriônicas em solução de eletrólito apresentam condutividade elétrica na superfície. 3- As concentrações iônicas no interior de vesículas são uniformes em praticamente toda a região interna, apresentando variações apenas nas vizinhanças da superfície interna carregada eletricamente. / Membranes and organelles are structures present in biological systems. Such structures are interfaces between electrolytes. Addressing to the description, interpretation and comprehension of the ionic distribution around the structures an attempt is done is this work analyzing experimental results from the investigation of the following systems: 1) SDS micelles. \"pH\" measurements in the micellar surface neighborhood using salicylic acid probes show the pH values dependence with the SDS and added salt concentrations. The experiments aimed to infer the pH behavior in biological membranes where same phospholipids may dissociate and portions of the surface can acquire electrical charges. 2) The zwitterionic nature of biological membranes leads to the investigation of ion binding in zwitterionic micelles in electrolyte solutions with varied concentrations of Cl- or Br<SUP- salts with the cations Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ e tetramethylammonium (TMA+) and the bivalent cations Mg2+ e Ca2+. Halide concentration in the micellar vicinity was measured. Chemical trapping method shows there is a selectivity degree that does not depend only on the ionic charge. 3) Preliminary results in the determination of the inner dissociation degree of dioctadecyldimethylammonium chloride vesicles, DODAC, show that about 8% of the vesicle constituent monomers are dissociated in vesicles with 150 and 300 nm mean diameter. The theoretical description is based upon the thermodynamics equilibrium hypothesis about the systems and that the electrostatic interaction is the stronger interaction and also it is attributed to the mean electrostatic potential the role of the mean force potential acting on the ionic species. A further simplification in considering the ions as point charges with respect to the electrostatic interactions leads the model to the Poisson-Boltzmann equation and under linearization results in the Debye-Hückel alternative description. Additional hypothesis are necessary in order to have the model as a mathematical problem with boundary conditions and are discussed for each system. Hypothetical systems are analysed aiming the comparison between Poisson-Boltzmann and Debye- Hückel descriptions. Some conclusions derived in the analysis are: 1- The salicylic acid probes have the dissociable groups always near (~0,1nm) the micellar surface, even to the probes that have a long chain between the nitrogen group and the dissociable group. 2- In a zwitterionic micelle the ions on the surface have translational freedom and this is way the zwitterionic membranes in electrolyte solutions are conducting surfaces. 3- The ionic concentrations in the vesicle interior have uniformly value almost everywhere showing variations only in the vicinity of the electrically charged interior surface. The theoretical study of the three systems considered gives results in accord with experimental data.

Ce travail a développé une nouvelle méthode pour l'identification et la quantification des peptides, par l'optimisation de certaines stratégies disponibles appropriées pour le marquage des peptides avec des métaux lanthanide, une séparation par nano-HPLC et détection UV, et suivi par MALDI MS. Tout d'abord, les peptides ont été marqués avec les trois métaux lanthanides différents et un réactif fonctionnel - DOTA. Les résultats montrent que la réaction de transformation en dérivé à l'aide du réactif chélateur DOTA-NHS-ester a été efficace pour des peptides individuels et des mélanges de peptides, vérifiées à partir de la relation m/z obtenue par MALDI MS. L'application optimisée d’un complexe (Cytochrome C digest) a montré des résultats comparables à ceux obtenus avec des peptides modèles. En parallèle, nous avons effectué l’optimisation pour la purification de métalloprotéine dans la bile de poisson, qui est signalée entant que biomarqueurs de contamination métallique de l'environnement. Des procédures différentes (différents moments de centrifugation et différentes températures de traitement thermique) et les agents (DTT, β-mercaptoéthanol et TCEP) réduisant ont été apliqués pour purifier les MT isolées de la bile et du foie des poissons (Oreochromis niloticus). Des analyses spectrophotométriques ont été utilisées pour quantifier les échantillons de MT, et le gel SDS-PAGE a été utilisé pour évaluer qualitativement les différents résultats de la procédure. Chaque procédure a en suíte été évaluée statistiquement, une méhtode des surfaces de réponse a été appliquée. Les MT de la bile semblent être plus adéquate pour la surveillance de l'environnement en ce qui concerne l'exposition récente à des xénobiotiques qui peuvent influer sur l'expression protéomique et metalloproteomique de cette matrice biologique. Une procédure d’exposition à des métaux dans le laboratoire a montré que les métaux étaient significativement importante pour l’évaluation de la contamination à partir de la quantification de MT, selon le traitement de données par une techinique de réseau neural. / This work developed a new method for the identification and quantification of peptides, by optimizing some of the available strategies suitable for labeling peptides with lanthanide metals with subsequent separation by nano-HPLC with UV detection, matrix-assisted laser desorption ionization-mass spectrometry (MALDI MS). First, peptides were labeled with the three different lanthanide metals using a functional DOTA-based reagent. The results demonstrate that the derivatization reaction using the chelating reagent DOTA-NHS-ester was effective for single peptides and peptide mixtures, verified from the m/z relation obtained by MALDI MS. The application of the optimized method in a more complex matrix (Cytochrome C digest) showed results comparable to those obtained with model peptides. In parallel, environmental analyses were conducted, by performing the standardization of metalloprotein purification in fish bile, since this matrix has been reported as a biomarker for environmental metal contamination. Different procedures (varying centrifugation times and heat-treatment temperatures) and reducing agents (DTT, β-mercaptoethanol and TCEP) were applied to purify MT isolated from fish (Oreochromis niloticus) bile and liver. Spectrophotometrical analyses were used to quantify the resulting MT samples, and SDS-PAGE gels were used to qualitatively assess the different procedure results. Each procedure was then statistically evaluated. A response surface methodology was applied for bile samples, in order to further evaluate the responses for this matrix. In an environmental context, biliary MT was lower than liver MT, and, bile MT seems to be more adequate in environmental monitoring scopes regarding recent exposure to xenobiotics that may affect the proteomic and metalloproteomic expression of this biological matrix. A procedure for exposure to metals in the laboratory showed that some metals are significantly important for the assessment of contamination from the quantification of MT, according to the data processing by atifical neural network (ANN).

Uma das características de qualidade dos vinhos espumantes, e que também impõe a sua identidade, é a aparência das borbulhas. Tradicionalmente, acredita-se que a capacidade de formação e estabilização dessas borbulhas depende de macromoléculas do vinho, em especial das proteínas, devido a sua ação tensoativa. Este trabalho de doutorado visou o estudo proteômico do vinho espumante brasileiro a fim de identificar quais proteínas estão presentes nesses vinhos para entender melhor a influência dessas na estabilização da espuma (perlage e colarinho), e com o intuito de potencializar essa característica em nossos produtos. Foram utilizados os métodos de extração de proteínas clássico, ácido tricloroacético/acetona e de última geração, biblioteca combinatória de ligantes peptídicos, sendo estas separadas por SDS-PAGE, 2DE e OFFGEL. As proteínas extraídas foram digeridas com tripsina e a mistura de peptídeos analisada por nLC-MS/MS com metodologia shotgun. Os resultados iniciais obtidos por eletroforese 2DE e OFFGEL, mostraram a presença de três grupos de proteínas de massa molecular distintas, sendo duas próximas a 25 kDa e uma próxima a 70 kDa. Estas proteínas parecem estar presentes nos vinhos em mais de uma isoforma evidenciado pelo espalhamento de todas as bandas de mesma massa molecular em diferentes pH. Foram identificadas 40 proteínas, sendo 17 proteínas de organismos do sub-reino Viridiplantae e 23 proteínas pertencentes ao gênero Saccharomyces, onde 10 e 6 proteínas, respectivamente, estão presentes em pelo menos duas amostras de espumantes nacionais. Dessas, seis proteínas foram identificadas pela primeira vez em vinhos. Três proteínas originárias da levedura Saccharomyces cerevisiae estão presentes em todos os produtos analisados, podendo essas proteínas serem as responsáveis pela melhor formação de espuma observada em nossos produtos em relação ao Champagne (vinho espumante tradicional da França). / The type of fizzy bubbles is one of the aspects that characterizes the quality of sparkling wines and also helps defining their identity. Traditionally, it is believed that the ability of these bubbles to form and stabilize depends on the macromolecules found in the wine, particularly proteins, due to their surfactant action. The aim of this work is the proteomic study of the brazilian sparkling wines in order to identify which proteins are present to better understand the influence of these molecules in the foam formation (perlage and collar), in order to improve our products. The protein extraction methods used were the classical TCA/acetone precipitation and the modern combinatory peptide ligand library. Then, proteins were separated by SDS-PAGE, 2DE and OFFGEL. The protein extracted were digested with trypsin and the peptide mixture were analyzed with nLC-MS/MS using the shotgun method. The first results obtained by electrophoresis 2DE and OFFGEL showed the presence of three groups of proteins with different molecular mass, two of them close to 25 kDa and the other one close to 70 kDa. These proteins appear to be present in wine in more than one isoform evidenced by spreading in all bands of similar molecular weight at different pH. In total, 40 proteins were identified, 17 protein from Viridiplantae sub-kingdom organisms and 23 proteins belonging to Saccharomyces genus, where 10 and 6 proteins, respectively, are present in at least two samples of domestic sparkling wines. Six of those proteins were identified in wine for the first time. Three proteins originating from Saccharomyces cerevisiae are present in all analyzed products, and those may be responsible for a better foam formation observed in our products in comparison to Champagne (traditional French sparkling wine).

No período da adolescência a formação da identidade configura-se como ponto central, embora como um processo contínuo ao longo da vida. No contexto sociocultural brasileiro, o período da adolescência convida para uma definição da escolha profissional. Para concretizar esta tarefa do desenvolvimento, a Orientação Vocacional/Profissional constitui-se como intervenção relevante, podendo ser auxiliada por recursos da avaliação psicológica. Dentre as técnicas de exame psicológico autorizadas pelo Conselho Federal de Psicologia (CFP) no Brasil, destaca-se, nesta área, o Teste de Fotos de Profissões (BBT-Br), instrumento projetivo para avaliação de inclinações motivacionais (interesses), elementos formadores da identidade e decisivos para a escolha profissional. Almejando buscar evidências empíricas de hipóteses interpretativas do BBT-Br e da concepção teórica dos oito fatores de inclinação motivacional do autor deste instrumento (Achtnich), procurou-se delinear uma estratégia de validação convergente deste teste por meio de resultados obtidos com outra técnica de avaliação psicológica já consagrada no contexto científico internacional como instrumento de avaliação de interesses, o Self-Directed Search (SDS). Em termos gerais procurou-se, inicialmente, examinar as estruturas de interesses de adolescentes em momento de escolha profissional (terceiro ano do Ensino Médio), analisando-se possível efeito da variável sexo sobre as inclinações motivacionais. Objetivou-se ainda avaliar as características psicométricas do SDS e BBT-Br, especificamente estimando a precisão (Alfa de Cronbach) e a validade (análise dos componentes principais - ACP) destes instrumentos, além de examinar a convergência dos resultados destes dois instrumentos (correlação de Pearson p 0,05). Foram avaliados 497 estudantes de 16 a 19 anos de idade, do terceiro ano do Ensino Médio (público e diurno) de Ribeirão Preto (SP), sendo 295 do sexo feminino e 202 do sexo masculino. Os dois instrumentos foram aplicados coletivamente em uma mesma sessão, simultaneamente em duas salas de aula, sendo os meninos separados das meninas, devido às duas formas do BBT-Br. Os resultados indicaram elevado nível de consistência interna nas duas técnicas de avaliação psicológica (índices entre 0,80 e 0,90 para o SDS e entre 0,57 e 0,80 para o BBT-Br). A ACP sinalizou estrutura interna fatorial, tanto no SDS quanto nas duas formas do BBT-Br, compatível com os fatores teoricamente previstos por estas técnicas. A partir das análises de correlação entre os seis tipos psicológicos do SDS e os oito fatores primários positivos do BBT-Br foram encontradas as seguintes correlações significativas: tipo R com fatores K, V, S e M (grupo masculino) e com os fatores K,V,M,Z e G (grupo feminino); tipo Intelectual com fatores G e V (masc.) e G,V e M (fem.); tipo Artístico com fatores Z e G (masc. e fem.); tipo Social com fatores G, W, S, Z, O e M (masc.) e S, G e O (fem.); tipo Empreendedor com fatores O e V (masc.) e V e Z (fem.); tipo Convencional com o fator V (masc. e fem.). Estes resultados pareceram promissores no sentido de apontar evidências que reforçam a fidedignidade e a validade do BBT-Br a partir das associações significativas encontradas com o modelo RIASEC do SDS. O SDS de Holland é, certamente, uma técnica de avaliação psicológica internacionalmente reconhecida enquanto instrumento adequado para avaliação de motivações relacionadas à escolha profissional, portanto, fortalecendo os fundamentos das hipóteses interpretativas do BBT-Br, como pretendido neste trabalho. / During adolescence, identity formation becomes a central issue, although it is a continuous process along life. In the Brazilian social-cultural context, adolescence is a period during which professional career definition is expected. In order to accomplish such developmental task, Vocational Guidance stands as a relevant intervention, which can be aided by psychological assessment resources. Among the psychological assessment techniques approved by the Federal Counsel of Psychology in Brazil, the Berufsbilder Test (BBT-Br) stands itself as a projective instrument for Vocational Guidance. The BBT-Br can assess motivational inclinations (interests), which are elements of identity formation and decisives for career choice. In order to gather empirical evidence of BBT-Brs interpretative hypotheses, as well as for the underlying theory for this instrument, that is, Achtnichs eight-factor motivational inclinations model, a convergent validation strategy was designed with the Self-Directed Search (SDS), a widely, well-accepted instrument in the international scientific context for interest assessment. In short terms, the initial aim was to examine interest structures of adolescents during their career choice period (last year of high-school), checking whether gender had an effect on motivational inclinations. Also, the aim was to assess psychometric properties of both the SDS and the BBT-Br, through estimations of reliability using Cronbachs Alpha and Principal Component Analysis (PCA) for validity estimations. Pearson correlations were also calculated for result convergence between both instruments (p 0,05). Four-hundred ninety-seven students were assessed, ages varying from 16 to 19 years old, studying in public schools in Ribeirão Preto (State of São Paulo Brazil), on their last year of high school (daily period). The participants were 295 females and 202 males. Both instruments were applied collectively, in a single, simultaneous session, with males and females in separate rooms. This procedure was adopted due to different forms of the BBT-Br for both genders. The results indicate high internal consistency of both psychological assessment instruments, with indexes varying from 0,80 to 0,90 for the SDS and from 0,57 to 0,80 for the BBT-Br. The PCA indicated internal factorial structures that matched theory-predicted factors for both instruments. The correlations between SDSs six psychological types and the BBT-Brs eight positive, primary factors were significant for the following: Realistic type with factors K, V, S and M (male group) and factors K, V, M Z and G (female group); Investigative type with factors G and V (male) and factors G, V and M (female); Artistic type with factors Z and G (both group); Social type with factors G, W, S, Z,O and M (male) and factors S, G and O (female); Enterprising type with factors O and V (male) and factors V and Z (female); Conventional type with factor V (both group). These results seem promising, in terms of the evidence supported for both reliability and validity of the BBT-Br, considering its significant associations with SDSs RIASEC model. The SDS is, certainly, an internationally acknowledged instrument for psychological assessment of career choice-related motivations, which can, thus, increase the assumptions power of interpretative hypotheses based on the BBT-Br, as aimed for this study.

The aim of this thesis work is to study the physico-chemical properties of poly(ethylene oxide), PEO, based brush polymers both in solution and at solid/aqueous interfaces. The importance of studying the surface properties of brush polymers can be related to a broad spectrum of interfacial-related applications such as colloidal stability, lubrication, detergency, protein repellency to name a few. In many applications it is desirable to form brush-like structures through simple physisorption. In this context the surface properties of PEO based brush polymers differing in molecular architecture were studied, using ellipsometry and surface force apparatus (SFA), to gain some understanding regarding the effect of molecular architecture on the formation of brush structures. The molecular architecture was varied by varying the charge/PEO ratio along the backbone. This study demonstrates that the formation of a brush structure at solid/aqueous interface is due to interplay between the attraction of the backbone to the surface and the repulsions between the PEO side chains. An optimal balance between the two antagonistic factors is required if one aims to build a well-defined brush structure at the interface. In this study the brush-like structures are formed when 25-50% of the backbone segments carry poly(ethylene oxide) side chains. Scattering techniques such as light and neutron reveal that these brush polymers are stiff-rods up to a charge to PEO ratio of 75:25. These stiff PEO brush polymer easily replace the more flexible linear PEO at the silica/water interface, the reason being that the entropy loss on adsorption is smaller for the brush polymer due to its stiff nature.  Polymer-surfactant systems play a ubiquitous role in many technical formulations. It is well known that linear PEO, which adopts random coil conformation in aqueous solution, interact strongly with the anionic surfactant, Sodium Dodecyl Sulphate (SDS). It is of interest to study the interaction between SDS and brush PEO owing to the fact that the PEO side chains have limited flexibility as compared to the linear PEO.  The interaction between brush PEO and the anionic surfactant SDS in solution are studied using different techniques such as NMR, tensiometry, SANS and light scattering. The main finding of this study is that the interaction is weaker compared to the linear PEO-SDS interactions which poses an interesting question regarding the role of chain flexibility in polymer-surfactant interactions. / QC 20100813

The aim of the diploma thesis was to assess changes in pattern of legume storage proteins during germination. Four species of legumes were chosen for analyses ? Glycine max L., Lupinus angustifolius L., Pisum sativum L. and Vicia faba L. Seeds for analyses were sampled at the beginning, middle and end of germination. Proteins were extracted from lyophilised and homogenised material. These proteins were analysed by SDS-PAGE electrophoresis. The results proved that during seed germination the seed storage proteins cleave into smaller peptides, which forms new proteins. The intensity of protein bands in pea seeds was decreased in the area at around 48-45 kda and 40-36 kDa and the intensity of the proteins bands was increased at around the protein bands 25-23 kDa and 19-7 kDa. In lupine were not detected the protein bands over 39 kDa and during germination amount of protein bands in areas 15-7 kDa was increased

A busca por tecnologias cada vez mais eficazes no tratamento de águas e efluentes fez com que o desenvolvimento de membranas desempenhasse um papel importante nos processos de separação. A nanofiltração apresenta-se como uma tecnologia promissora para remoção de sais multivalentes em soluções aquosas. O preparo de membranas poliméricas pela técnica de inversão de fases permite a obtenção de estruturas distintas. Neste estudo avaliou-se o uso de diferentes não-solventes no preparo de membranas de poli(fluoreto de vinilideno) pelo método de inversão de fases, quanto às características estruturais e propriedades funcionais. Foram utilizados como não-solventes: água destilada, solução de dodecil sulfato de sódio e etanol/água, resultando nas membranas denominadas MT1, MT2 e MT3, respectivamente. O uso de um surfactante aniônico, como o dodecil sulfato de sódio, no preparo de membranas de poli(fluoreto de vinilideno) apresenta-se como uma inovação tecnológica. O uso de diferentes não-solventes alterou a taxa de precipitação do polímero, o que ocasionou alterações na estrutura química, morfológica, cristalina e nas propriedades de transporte das membranas. Análises de microscopia eletrônica de varredura e porosimetria de deslocamento líquido-líquido mostraram a obtenção de estruturas assimétricas, com poros na ordem de 1-2 nm para as membranas MT1 e MT2, e estrutura simétrica, com alta porosidade, para a membrana MT3. A análise de espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier mostrou a presença das fases cristalina α e β nas três membranas e no polímero. Análise termogravimétrica realizada em atmosfera inerte apresentou massa residual em torno de 20-30 % referente ao material carbonáceo, o qual foi eliminado com a utilização de atmosfera oxidante na análise. Os valores de cristalinidade aparente, do polímero e das membranas, apresentaram grandes variações quando determinados pela técnica de calorimetria exploratória diferencial, porém quando determinados a partir dos difratogramas obtidos pela técnica de difração de raios X, a variação foi pequena, apresentando valores em torno de 47%. A avaliação da composição química da superfície das membranas, por espectroscopia de fotoelétrons induzidos por raio X, mostrou que houve variação na quantidade de ligações C-F quando diferentes não-solventes foram utilizados. Essas variações contribuíram para alterações na hidrofobicidade das membranas. As membranas MT1 e MT2 apresentaram características hidrofílicas, com ângulo de contato em torno de 70°, e a membrana MT3 apresentou característica hidrofóbica, com ângulo de contato em torno de 142°. A maior hidrofobicidade da membrana MT3 é resultante da rugosidade superficial e da maior composição relativa de ligações C-F na superfície desta membrana. Ensaios de permeação realizados até a pressão de 20 bar mostraram que a membrana MT2 sofreu maior efeito de compactação e apresentou menor fluxo de permeado. Os ensaios realizados com soluções de cloreto de sódio, de cálcio e férrico mostraram diferentes eficiências de retenção. Para as membranas MT1 e MT2 a retenção de sais mono e divalentes foi praticamente igual, em torno de 5%. Para a solução de cloreto férrico, a retenção apresentou valores médios em torno de 16% e 27% para as membranas MT1 e MT2, respectivamente. Em função do tamanho de poros apresentados e da pressão transmembrana aplicada nos ensaios de permeação, as membranas MT1 e MT2 podem ser utilizadas em processos de nanofiltração. / Submitted by Marcelo Teixeira (mvteixeira@ucs.br) on 2014-06-03T19:42:35Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao Monica Beatriz Thurmer.pdf: 13606935 bytes, checksum: 4fd6cc5e74e44b43096cb2a30daf32e2 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-06-03T19:42:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Monica Beatriz Thurmer.pdf: 13606935 bytes, checksum: 4fd6cc5e74e44b43096cb2a30daf32e2 (MD5) / The search for increasingly efficient technologies in water and effluent treatment made the development of membranes take on an important role in separation processes. The nanofiltration is presented as a promising technology for removal of multivalent salt in aqueous solution. The polymeric membranes preparation by phase inversion technique allows the obtaining of different structures. This study evaluated the use of different nonsolvents in the poly(vinylidene fluoride) membrane preparation, by phase inversion method, on the structural characteristics and functional properties. Were used as nonsolvents: distilled water, solution of sodium dodecyl sulfate and ethanol/water, resulting in the membranes called MT1, MT2 and MT3, respectively. Use of an anionic surfactant, like as sodium dodecyl sulfate, in the preparation of poly(vinylidene fluoride) membranes is presented as a technological innovation. The use of different non-solvents changed the rate of polymer precipitation which caused changes in chemical, morphology and crystalline structures, and transport properties of the membranes. Scanning electron microscopy and liquid-liquid displacement porosimetry analysis showed asymmetric structures, with pores on the order of 1-2 nm for the MT1 and MT2 membrane, and symmetrical structure, with a high porosity for MT3 membrane. The analysis by Fourier transform infrared spectroscopy showed the presence of α and β crystalline phases in the three membranes and in the polymer. Thermogravimetric analysis carried out in an inert atmosphere showed residual mass around 20-30% from the carbonaceous material, which was eliminated with the use of an oxidizing atmosphere in the analysis. The values of apparent crystallinity of the polymer and the membranes showed large variations, by differential scanning calorimetry technique, but when determined from the diffractograms obtained by X-ray diffraction technique, the variation was small, showed values around 47%. The evaluates of the membranes chemical surface composition by X-ray photoelectron spectroscopy showed that there was variation in the amount of C-F bonds, where different non-solvents were used. These variations contributed to changes in membranes hydrophobicity. The MT1 and MT2 membranes showed hydrophilic characteristics with contact angle around 70°, and the MT3 membrane showed hydrophobicity characteristics with contact angle around 142°. The highest hydrofobicity of the MT3 membrane is result of the surface roughness and the relative composition of CF bonds on this membrane surface. Permeation tests performed until a pressure of 20 bar, it was found that the MT2 membrane has a greater effect compression and showed a lower permeate flux. Tests conducted with solutions of sodium, calcium and ferric chloride showed different retention efficiencies. For MT1 and MT2 membranes the retention of mono and divalent salts was practically equal, around 5%. For the solution of ferric chloride, the retention showed medium values around 16% and 27% for the MT1 and MT2 membranes, respectively. Due to the pore size presented and transmembrane pressure applied on permeation tests, the MT1 and MT2 membranes may be used in nanofiltration processes.

O objetivo do presente estudo foi estabelecer os valores de referência do proteinograma de soro lácteo por meio da técnica de eletroforese SDS-PAGE para a lactação plena e avaliar os efeitos do processo de secagem da glândula mamária, fase colostral e primeiro mês de lactação, fase de lactação, número de lactações, isolamento bacteriano e infecção pelo VCAE nas proteínas da secreção láctea de cabras da raça Saanen. Foram analisadas, entre 2007 e 2010, 545 amostras de leite provenientes de 185 cabras em diversas fases da lactação. Durante a lactação plena, baseado nos resultados dos intervalos de confiança, foram determinados os seguintes valores de referência: proteína total entre 2.940,0 e 3.050 mg/dL; proteína do soro lácteo entre 903,0 e 973,0 mg/dL; lactoferrina entre 68,0 e 77,0 mg/dL; albumina entre 88,0 e 97,0 mg/dL; imunoglobulina cadeia pesada entre 93,3 e 103,0 mg/dL; imunoglobulina cadeia leve entre 132,7 e 146,0 mg/dL; &beta;-lactoglobulina entre 299,0 e 329,0 mg/dL e &alpha;-lactoalbumina entre 213,0 e 229,5 mg/dL. Os valores absolutos de proteína total, proteína do soro e frações protéicas aumentam durante a secagem da glândula. Antes da secagem predominavam as frações de &beta;-Lg e &alpha;-La, a partir do 3&ordm; dia, ocorre o surgimento das novas frações e a alteração do perfil protéico sem que haja o predomínio de nenhuma fração. A fase colostral, primeiras 24 horas de lactação, determinam as maiores concentrações de proteína total, proteína do soro e frações protéicas que diminuem após as primeiras 12 horas de lactação estabilizando após o 5&ordm; dia. No colostro as imunoglobulinas são predominantes, e após o período de transição do colostro para o leite as frações &beta;-Lg e &alpha;-La são predominantes. Nos primeiros 15 dias de lactação, devido à influência da fase colostral, observa-se que as concentrações de proteína total e proteína do soro lácteo são maiores. A partir desse momento permanecem estáveis voltando a aumentar no final da lactação. As frações protéicas do soro de leite (lactoferrina, albumina sérica, imunoglobulina de cadeia pesada, imunoglobulina de cadeia leve, &beta;-Lg e &alpha;-La) também são máximas nos primeiros 15 dias de lactação e diminuem ao longo do período. A concentração de proteína do soro e suas frações em cabras primíparas foi menor quando comparadas com cabras pluríparas. O isolamento bacteriano não influencia as concentrações de proteína total do leite e proteína do soro lácteo de cabras, contudo a concentração de lactoferrina é maior e as concentrações de &beta;-Lg e &alpha;-La são menores em amostras com isolamento bacteriano. O CAEV não influencia as concentrações de proteína total do leite e proteína do soro lácteo de cabras, contudo a concentração de lactoferrina é maior e a concentração de e &alpha;-La é menor em cabras sororeagentes positivas ao VCAE. / The aim of this study was to establish reference values of the whey protein through the technique of SDS-PAGE for the full lactation and to evaluate the effects of the dry period of the mammary gland, colostral phase and first month of lactation, lactation, lactation number, bacterial isolation and VCAE infection in proteins of milk secretion in Saanen goats. Were analyzed between 2007 and 2010, 545 milk samples from 185 goats at different stages of lactation. During full lactation, based on the results of the confidence intervals were determined the following reference values: total protein between 2,940.0 and 3,050 mg / dL; whey protein between 903.0 and 973.0 mg / dL; lactoferrin between 68.0 and 77.0 mg / dL, serum albumin between 88.0 and 97.0 mg /dL, immunoglobulin heavy chain between 93.3 and 103.0 mg / dL, immunoglobulin light chain between 132.7 and 146, 0 mg / dL, &beta;-lactoglobulin between 299.0 and 329.0 mg / dL and &alpha;-lactalbumin between 213.0 and 229.5 mg / dL. The absolute values of total protein, whey protein and protein fractions increase during the dry period. Prevailed prior to dry period the fractions of &beta;-Lg and &alpha;-La from the 3rd day, occurs the emergence of new fractions and protein profile changes without the predominance of any fraction The colostral phase, the first 24 hours of lactation, determine the highest concentrations of total protein, whey protein and protein fractions that decrease after the first 12 hours of lactation stabilized after the 5th day. Immunoglobulin in colostrum is prevalent, and after the period of transition from colostrum to milk fractions &beta;-Lg and &alpha;-La are predominant. In the first 15 days of lactation, due to the influence of colostral phase, it is observed that the concentrations of total protein and whey protein are higher. From then remain stable before rising again in late lactation. The protein fractions of whey (lactoferrin, serum albumin, immunoglobulin heavy chain, immunoglobulin light chain, &beta;-Lg and &alpha;-La) are also maximal in the first 15 days of lactation and decrease during the period. The concentration of whey protein and protein fractions in heifers are smaller when compared with multiparous goats. Bacteria isolation does not influence the concentrations of total protein from milk and whey protein of goats, but the concentration of lactoferrin is increased and the concentrations of &beta;-Lg and &alpha;-La is smaller in samples with bacterial isolation. The CAEV does not influence the concentrations of total protein and whey protein in goat, but the concentration of lactoferrin is higher and concentration of &alpha;-La is less in goat positive by the CAEV.

No período da adolescência a formação da identidade configura-se como ponto central, embora como um processo contínuo ao longo da vida. No contexto sociocultural brasileiro, o período da adolescência convida para uma definição da escolha profissional. Para concretizar esta tarefa do desenvolvimento, a Orientação Vocacional/Profissional constitui-se como intervenção relevante, podendo ser auxiliada por recursos da avaliação psicológica. Dentre as técnicas de exame psicológico autorizadas pelo Conselho Federal de Psicologia (CFP) no Brasil, destaca-se, nesta área, o Teste de Fotos de Profissões (BBT-Br), instrumento projetivo para avaliação de inclinações motivacionais (interesses), elementos formadores da identidade e decisivos para a escolha profissional. Almejando buscar evidências empíricas de hipóteses interpretativas do BBT-Br e da concepção teórica dos oito fatores de inclinação motivacional do autor deste instrumento (Achtnich), procurou-se delinear uma estratégia de validação convergente deste teste por meio de resultados obtidos com outra técnica de avaliação psicológica já consagrada no contexto científico internacional como instrumento de avaliação de interesses, o Self-Directed Search (SDS). Em termos gerais procurou-se, inicialmente, examinar as estruturas de interesses de adolescentes em momento de escolha profissional (terceiro ano do Ensino Médio), analisando-se possível efeito da variável sexo sobre as inclinações motivacionais. Objetivou-se ainda avaliar as características psicométricas do SDS e BBT-Br, especificamente estimando a precisão (Alfa de Cronbach) e a validade (análise dos componentes principais - ACP) destes instrumentos, além de examinar a convergência dos resultados destes dois instrumentos (correlação de Pearson p 0,05). Foram avaliados 497 estudantes de 16 a 19 anos de idade, do terceiro ano do Ensino Médio (público e diurno) de Ribeirão Preto (SP), sendo 295 do sexo feminino e 202 do sexo masculino. Os dois instrumentos foram aplicados coletivamente em uma mesma sessão, simultaneamente em duas salas de aula, sendo os meninos separados das meninas, devido às duas formas do BBT-Br. Os resultados indicaram elevado nível de consistência interna nas duas técnicas de avaliação psicológica (índices entre 0,80 e 0,90 para o SDS e entre 0,57 e 0,80 para o BBT-Br). A ACP sinalizou estrutura interna fatorial, tanto no SDS quanto nas duas formas do BBT-Br, compatível com os fatores teoricamente previstos por estas técnicas. A partir das análises de correlação entre os seis tipos psicológicos do SDS e os oito fatores primários positivos do BBT-Br foram encontradas as seguintes correlações significativas: tipo R com fatores K, V, S e M (grupo masculino) e com os fatores K,V,M,Z e G (grupo feminino); tipo Intelectual com fatores G e V (masc.) e G,V e M (fem.); tipo Artístico com fatores Z e G (masc. e fem.); tipo Social com fatores G, W, S, Z, O e M (masc.) e S, G e O (fem.); tipo Empreendedor com fatores O e V (masc.) e V e Z (fem.); tipo Convencional com o fator V (masc. e fem.). Estes resultados pareceram promissores no sentido de apontar evidências que reforçam a fidedignidade e a validade do BBT-Br a partir das associações significativas encontradas com o modelo RIASEC do SDS. O SDS de Holland é, certamente, uma técnica de avaliação psicológica internacionalmente reconhecida enquanto instrumento adequado para avaliação de motivações relacionadas à escolha profissional, portanto, fortalecendo os fundamentos das hipóteses interpretativas do BBT-Br, como pretendido neste trabalho. / During adolescence, identity formation becomes a central issue, although it is a continuous process along life. In the Brazilian social-cultural context, adolescence is a period during which professional career definition is expected. In order to accomplish such developmental task, Vocational Guidance stands as a relevant intervention, which can be aided by psychological assessment resources. Among the psychological assessment techniques approved by the Federal Counsel of Psychology in Brazil, the Berufsbilder Test (BBT-Br) stands itself as a projective instrument for Vocational Guidance. The BBT-Br can assess motivational inclinations (interests), which are elements of identity formation and decisives for career choice. In order to gather empirical evidence of BBT-Brs interpretative hypotheses, as well as for the underlying theory for this instrument, that is, Achtnichs eight-factor motivational inclinations model, a convergent validation strategy was designed with the Self-Directed Search (SDS), a widely, well-accepted instrument in the international scientific context for interest assessment. In short terms, the initial aim was to examine interest structures of adolescents during their career choice period (last year of high-school), checking whether gender had an effect on motivational inclinations. Also, the aim was to assess psychometric properties of both the SDS and the BBT-Br, through estimations of reliability using Cronbachs Alpha and Principal Component Analysis (PCA) for validity estimations. Pearson correlations were also calculated for result convergence between both instruments (p 0,05). Four-hundred ninety-seven students were assessed, ages varying from 16 to 19 years old, studying in public schools in Ribeirão Preto (State of São Paulo Brazil), on their last year of high school (daily period). The participants were 295 females and 202 males. Both instruments were applied collectively, in a single, simultaneous session, with males and females in separate rooms. This procedure was adopted due to different forms of the BBT-Br for both genders. The results indicate high internal consistency of both psychological assessment instruments, with indexes varying from 0,80 to 0,90 for the SDS and from 0,57 to 0,80 for the BBT-Br. The PCA indicated internal factorial structures that matched theory-predicted factors for both instruments. The correlations between SDSs six psychological types and the BBT-Brs eight positive, primary factors were significant for the following: Realistic type with factors K, V, S and M (male group) and factors K, V, M Z and G (female group); Investigative type with factors G and V (male) and factors G, V and M (female); Artistic type with factors Z and G (both group); Social type with factors G, W, S, Z,O and M (male) and factors S, G and O (female); Enterprising type with factors O and V (male) and factors V and Z (female); Conventional type with factor V (both group). These results seem promising, in terms of the evidence supported for both reliability and validity of the BBT-Br, considering its significant associations with SDSs RIASEC model. The SDS is, certainly, an internationally acknowledged instrument for psychological assessment of career choice-related motivations, which can, thus, increase the assumptions power of interpretative hypotheses based on the BBT-Br, as aimed for this study.

A busca por tecnologias cada vez mais eficazes no tratamento de águas e efluentes fez com que o desenvolvimento de membranas desempenhasse um papel importante nos processos de separação. A nanofiltração apresenta-se como uma tecnologia promissora para remoção de sais multivalentes em soluções aquosas. O preparo de membranas poliméricas pela técnica de inversão de fases permite a obtenção de estruturas distintas. Neste estudo avaliou-se o uso de diferentes não-solventes no preparo de membranas de poli(fluoreto de vinilideno) pelo método de inversão de fases, quanto às características estruturais e propriedades funcionais. Foram utilizados como não-solventes: água destilada, solução de dodecil sulfato de sódio e etanol/água, resultando nas membranas denominadas MT1, MT2 e MT3, respectivamente. O uso de um surfactante aniônico, como o dodecil sulfato de sódio, no preparo de membranas de poli(fluoreto de vinilideno) apresenta-se como uma inovação tecnológica. O uso de diferentes não-solventes alterou a taxa de precipitação do polímero, o que ocasionou alterações na estrutura química, morfológica, cristalina e nas propriedades de transporte das membranas. Análises de microscopia eletrônica de varredura e porosimetria de deslocamento líquido-líquido mostraram a obtenção de estruturas assimétricas, com poros na ordem de 1-2 nm para as membranas MT1 e MT2, e estrutura simétrica, com alta porosidade, para a membrana MT3. A análise de espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier mostrou a presença das fases cristalina α e β nas três membranas e no polímero. Análise termogravimétrica realizada em atmosfera inerte apresentou massa residual em torno de 20-30 % referente ao material carbonáceo, o qual foi eliminado com a utilização de atmosfera oxidante na análise. Os valores de cristalinidade aparente, do polímero e das membranas, apresentaram grandes variações quando determinados pela técnica de calorimetria exploratória diferencial, porém quando determinados a partir dos difratogramas obtidos pela técnica de difração de raios X, a variação foi pequena, apresentando valores em torno de 47%. A avaliação da composição química da superfície das membranas, por espectroscopia de fotoelétrons induzidos por raio X, mostrou que houve variação na quantidade de ligações C-F quando diferentes não-solventes foram utilizados. Essas variações contribuíram para alterações na hidrofobicidade das membranas. As membranas MT1 e MT2 apresentaram características hidrofílicas, com ângulo de contato em torno de 70°, e a membrana MT3 apresentou característica hidrofóbica, com ângulo de contato em torno de 142°. A maior hidrofobicidade da membrana MT3 é resultante da rugosidade superficial e da maior composição relativa de ligações C-F na superfície desta membrana. Ensaios de permeação realizados até a pressão de 20 bar mostraram que a membrana MT2 sofreu maior efeito de compactação e apresentou menor fluxo de permeado. Os ensaios realizados com soluções de cloreto de sódio, de cálcio e férrico mostraram diferentes eficiências de retenção. Para as membranas MT1 e MT2 a retenção de sais mono e divalentes foi praticamente igual, em torno de 5%. Para a solução de cloreto férrico, a retenção apresentou valores médios em torno de 16% e 27% para as membranas MT1 e MT2, respectivamente. Em função do tamanho de poros apresentados e da pressão transmembrana aplicada nos ensaios de permeação, as membranas MT1 e MT2 podem ser utilizadas em processos de nanofiltração. / The search for increasingly efficient technologies in water and effluent treatment made the development of membranes take on an important role in separation processes. The nanofiltration is presented as a promising technology for removal of multivalent salt in aqueous solution. The polymeric membranes preparation by phase inversion technique allows the obtaining of different structures. This study evaluated the use of different nonsolvents in the poly(vinylidene fluoride) membrane preparation, by phase inversion method, on the structural characteristics and functional properties. Were used as nonsolvents: distilled water, solution of sodium dodecyl sulfate and ethanol/water, resulting in the membranes called MT1, MT2 and MT3, respectively. Use of an anionic surfactant, like as sodium dodecyl sulfate, in the preparation of poly(vinylidene fluoride) membranes is presented as a technological innovation. The use of different non-solvents changed the rate of polymer precipitation which caused changes in chemical, morphology and crystalline structures, and transport properties of the membranes. Scanning electron microscopy and liquid-liquid displacement porosimetry analysis showed asymmetric structures, with pores on the order of 1-2 nm for the MT1 and MT2 membrane, and symmetrical structure, with a high porosity for MT3 membrane. The analysis by Fourier transform infrared spectroscopy showed the presence of α and β crystalline phases in the three membranes and in the polymer. Thermogravimetric analysis carried out in an inert atmosphere showed residual mass around 20-30% from the carbonaceous material, which was eliminated with the use of an oxidizing atmosphere in the analysis. The values of apparent crystallinity of the polymer and the membranes showed large variations, by differential scanning calorimetry technique, but when determined from the diffractograms obtained by X-ray diffraction technique, the variation was small, showed values around 47%. The evaluates of the membranes chemical surface composition by X-ray photoelectron spectroscopy showed that there was variation in the amount of C-F bonds, where different non-solvents were used. These variations contributed to changes in membranes hydrophobicity. The MT1 and MT2 membranes showed hydrophilic characteristics with contact angle around 70°, and the MT3 membrane showed hydrophobicity characteristics with contact angle around 142°. The highest hydrofobicity of the MT3 membrane is result of the surface roughness and the relative composition of CF bonds on this membrane surface. Permeation tests performed until a pressure of 20 bar, it was found that the MT2 membrane has a greater effect compression and showed a lower permeate flux. Tests conducted with solutions of sodium, calcium and ferric chloride showed different retention efficiencies. For MT1 and MT2 membranes the retention of mono and divalent salts was practically equal, around 5%. For the solution of ferric chloride, the retention showed medium values around 16% and 27% for the MT1 and MT2 membranes, respectively. Due to the pore size presented and transmembrane pressure applied on permeation tests, the MT1 and MT2 membranes may be used in nanofiltration processes.