Orientador: Fenelon Martinho Lima Pontes / Banca: Adenilson José Chiquito / Banca: Alejandra Hortencia Miranda González / Resumo: As estruturas hierárquicas do WO3-Ag tridimensional (3D) auto-montadas foram sintetizadas através da rota hidrotérmica utilizando como soluções precursoras o ácido túngstico (H2WO4) e peróxido de hidrogênio (H2O2), adicionando diferentes quantidades de Ag. As amostras foram analisadas por difração de raios X (DRX), Microscopia Eletrônica de Varredura de Campo (MEV-FEG), análise termogravimétrica (TGA), espectroscopia micro Raman, espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), espectroscopia no ultravioleta visível UV-VIS e espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X (XPS). Os estudos de DRX e micro Raman mostraram que à medida que a quantidade de Ag variou de 0 a 10% em peso na solução de crescimento hidrotérmico, a fase do cristal mudou gradualmente de WO3•0,33H2O ortorrômbica para WO3 hexagonal. Os estudos de FTIR e TGA revelaram diferentes níveis de hidratação, apoiando os resultados de DRX e micro Raman. Ao controlar a quantidade de Ag na solução precursora, foram obtidos blocos de construção semelhantes a plaquetas e blocos de construção hexagonais, destacando o papel da prata no crescimento hidrotérmico dos microcristais 3D WO3•0.33H2O e WO3. Além disso, as imagens de MEV-FEG de alta magnificação mostraram que as nanopartículas de Ag estão ancoradas na superfície das estruturas hierárquicas WO3-Ag 3D. Medidas no UV-vis demonstraram que as estruturas hierárquicas 3D absorveram gradualmente mais luz quando a quantidade de Ag foi aumentada. Al... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The self-assembled three-dimensional (3D) WO3-Ag hierarchical structures were synthesized through the hydrothermal route using tungstic acid (H2WO4) and hydrogen peroxide (H2O2) as precursor solutions, adding different amounts of Ag. The samples were analyzed by diffraction X-ray diffraction (XRD), field scanning electron microscopy (FESEM), thermogravimetric analysis (TGA), micro Raman spectroscopy, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), visible ultraviolet UVVIS spectroscopy and spectroscopy Photoelectrons (XPS). XRD and micro Raman studies showed that as the amount of Ag ranged from 0 to 10% by weight in the hydrothermal growth solution, the crystal phase gradually changed from orthorhombic WO3•0.33H2O to hexagonal WO3. The FTIR and TGA studies revealed different levels of hydration, supporting the XRD and micro Raman results. By controlling the amount of Ag in the precursor solution, platelet-like building blocks and hexagonal building blocks were obtained, highlighting the role of Ag in the hydrothermal growth of the 3D microcrystals WO3•0.33H2O and WO3. In addition, high magnification FESEM images showed that Ag nanoparticles are anchored on the surface of the WO3-Ag 3D hierarchical structures. UV-vis measurements demonstrated that the 3D hierarchical structures gradually absorbed more light when the amount of Ag was increased. In addition, the energy of the band gap was decreased when the amount of Ag increased from 0% by weight (Eg = 2.65 eV) to 10% by weight... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre454

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2000-02-21Bitstream added on 2014-06-13T19:44:56Z : No. of bitstreams: 1 zacharias_ma_dr_araiq.pdf: 3695623 bytes, checksum: f2762446db235d48a685f25509e7eeb2 (MD5) / O presente trabalho tem como objetivo a obtenção de óxidos de molibdênio e de tungstênio com propriedades texturais controladas, particularmente com elevadas áreas específicas. Tais óxidos serão posteriormente empregados como precursores nas sínteses de nitretos e carbetos de molibdênio e de tungstênio, materiais potencialmente promissores na decomposição catalítica da hidrazina em sistemas micropopulsivos de satélites. Sabe-se da literatura que uma rede inorgânica de óxidos pode ser proveniente de vários precursores. Visando alcançar o objetivo do trabalho proposto, procurou-se primeiramente obter os óxidos, via processo sol-gel, a partir da decomposição térmica dos alcóxidos de molibdênio e de tungstênio. No decorrer do desenvolvimento do projeto de pesquisa achou-se também conveniente testar a decomposição térmica de outros precursores. Estas novas rotas exigem as sínteses de complexos de molibdênio (VI) e de tungstênio (VI) com ácidos a-hidroxicarboxílicos, de ácidos molíbdico e túngstico e dos saia de amônio dos referidos metais. Os materiais sintetizados foram, sempre que possível, analisados por espectroscopia na região infravermelho, difração de raios X e medidas de adsorção de nitrogênio na sua temperatura de condensação. Algumas amostras foram submetidas à análise elementar para a determinação dos teores de C, N e H. Efetuou-se a decomposição térmica de todos os precursores, sendo os óxidos obtidos analisados pelas mesmas técnicas utilizadas anteriormente. Os óxidos de molibdênio apresentaram uma fase cristalina ortorrômbica, exceto em algumas amostras onde se observou além desta fase, a presença de uma pequena quantidade de material amorfo.Com relação ao óxido de molibdênio, o maior valor de área específica de um foi de 8m2/g para uma amostra proveniente da hidrólise controlada de um alcóxido metálico... / The present work hás a objective the obtaining of molibdenum and tungsten oxides with texturais controlled properties, particularly with high specific areas. Such oxides will be used later on as precursors in the nitrides and carbides synthesis of molibdenium and tungsten, materials potentially promissing in the catalytic decomposition of the hydrazine in micropopulsives system of satellites. It's known about the literature that an inorganic net of oxide can come from several precursors. Seeking to reach the objective of the proposed work, it was firstly tried to obtain the oxides through sol-gel process, starting from the thermal decomposition of the molybdenum and tungsten alcoxides. In elapsing of the development in the research project it was also convenient to test the thermal decomposition of others precursors. These new routes demand the syntheses of molibdenium(VI) and tungsten(VI) complexes with the a-hidroxycarboxylic acids, of molybdic and tungstic acids and of the ammonium salts of the referred metals.The synthesized materials were, whenever possible, analysed by spectroscopy in the infrared region, of X-rays diffraction and measures of adsorption of nitrogen in its condensation temperature. Some samples were submitted the elementary analysis for the determination of texts of C, N and H. The thermal decomposition of all precursors was made, being the obtained oxides analysed same techniques previously used. The molibdenium oxides presented crystalline orthorhombic phase, except in some samples where it was observed besides this phase, the presence of a small amount of amorphous material. With relationship to molibdenium oxide, the largest value of specific area went of 8m2/g to a coming sample of the controlled hydrolysis of a metallic alcoxide. It was also obtained of area around 8m2/g for the ocide, coming from a of molybdic acid sample... (Complete abstract, click electronic address below)

Orientador: Marco Antonio Utrera Martines / Banca: Cláudio Luiz Carvalho / Banca: Silvio Cesar de Oliveira / Resumo: Os vidros fosfatos contendo óxido de tungstênio apresentam grande interesse tecnológico devido às suas propriedades térmicas, mecânicas, ópticas e elétricas obtidas pela inserção de átomos de tungstênio dentro da rede vítrea. Neste trabalho foram preparadas amostras vítreas do sistema binário pelo método convencional fusão-resfriamento, variando x = 0, 10, 30 e 60. Os materiais inicialmente em pó foram misturados e aquecidos à temperatura de 400°C por 1h para a remoção de água e gases adsorvidos. Então, foram fundidos à temperatura de 1100°C, o líquido resultante foi mantido a esta temperatura por 1 h para garantir a homogeneização e finalmente o material fundido foi rapidamente resfriado em um molde de latão pré-aquecido abaixo da temperatura de transição vítrea. O recozimento foi realizado nesta temperatura por 1 h para minimizar as tensões mecânicas. As propriedades dielétricas e a dependência da condutividade com a composição química, temperatura e freqüência foram avaliadas pela espectroscopia de impedância (IS). Um mecanismo de condução iônico foi observado para composições de WO3 < 30 %mol. Uma mistura entre os mecanismos de condução iônica e eletrônica foi observada para WO3 > 30 %mol. Aglomerados das unidades de WO6 foram observados nas amostras contendo grandes quantidades de WO3 sugerindo uma possível conexão entre estes aglomerados e os mecanismos de condução. As técnicas espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR) e difração de raios-X foram usadas para a caracterização no presente trabalho. / Abstract: Tungsten oxide containing-phosphate glasses present interesting technological because of the specific thermal, mechanical, optical and electrical properties obtained by insertion of tungsten atoms inside the glass network. Vitreous samples of binary system (100 - x) NaPO3 - (x) WO3 were prepared by conventional melt-quenching, varying x = 0, 10, 30 and 60. The powdered starting materials were mixed and heated at 400°C for 1 h to remove water and adsorbed gases. Then, they were melted at temperature around 1100°C, the resulting liquid was keep at that temperature for 1 h to ensure homogenization and finally the melt was rapidly cooled in a brass mold preheated below the glass transition temperature. Annealing was implemented at this temperature for 1 h to minimize mechanical stress. Dielectrics properties and the dependence of the conductivity with chemical composition, temperature and frequency have been evaluated by impedance spectroscopy (IS). An ionic conduction mechanism was observed for composition of WO3 < 30 mol%. A mixed electronic and ionic conductivity mechanism was observed for WO3 > 30 mol%. Clusters of WO6 units were observed in samples with high WO3 content and a possible connection between these clusters and the conduction mechanism has been suggested. In the present work the techniques Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and X-ray diffraction (XDR) was used for characterization. / Mestre

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Neste trabalho investigamos o diagrama de fases do ferroelÃtrico tipo tungstÃnio bronze PbxBa1-xNb2O6 (PBN). A principal tÃcnica experimental utilizada foi a espectroscopia Raman, com a qual realizamos medidas em funÃÃo da temperatura entre 10 e 750 K em amostras com as concentraÃÃes x= 0,56, 0,60 e 0,70. Contudo a complexidade intrÃnseca dos espectros Raman do PBN nos levou a realizar uma cuidadosa discussÃo do mÃtodo mais adequado para o tratamento dos dados. No intuito de verificar a eficiÃncia da metodologia proposta, aplicamos a mesma ao estudo de um ferroelÃtrico da famÃlia de Aurivillius, o Bi1,75Te0,25SrNb1,75Hf0,25O9. Nossos resultados nas amostras de PBN permitiram verificar que as mesmas nÃo apresentam transiÃÃes de fase estruturais a baixas temperaturas. Por outro lado, acima da temperatura ambiente observamos a transiÃÃo de fase ferro-paraelÃtrica em todas elas, Ãs temperaturas previstas pelo diagrama de fases. Baseados nesses resultados, o diagrama de fases do PBN foi rediscutido mostrando que a extensÃo do contorno de fases morfotrÃpico a baixas temperaturas nÃo està em bom acordo com as previsÃes da literatura. Como conseqÃÃncia, uma modificaÃÃo a este diagrama de fases foi proposta. / Neste trabalho investigamos o diagrama de fases do ferroelÃtrico tipo tungstÃnio bronze PbxBa1-xNb2O6 (PBN). A principal tÃcnica experimental utilizada foi a espectroscopia Raman, com a qual realizamos medidas em funÃÃo da temperatura entre 10 e 750 K em amostras com as concentraÃÃes x= 0,56, 0,60 e 0,70. Contudo a complexidade intrÃnseca dos espectros Raman do PBN nos levou a realizar uma cuidadosa discussÃo do mÃtodo mais adequado para o tratamento dos dados. No intuito de verificar a eficiÃncia da metodologia proposta, aplicamos a mesma ao estudo de um ferroelÃtrico da famÃlia de Aurivillius, o Bi1,75Te0,25SrNb1,75Hf0,25O9. Nossos resultados nas amostras de PBN permitiram verificar que as mesmas nÃo apresentam transiÃÃes de fase estruturais a baixas temperaturas. Por outro lado, acima da temperatura ambiente observamos a transiÃÃo de fase ferro-paraelÃtrica em todas elas, Ãs temperaturas previstas pelo diagrama de fases. Baseados nesses resultados, o diagrama de fases do PBN foi rediscutido mostrando que a extensÃo do contorno de fases morfotrÃpico a baixas temperaturas nÃo està em bom acordo com as previsÃes da literatura. Como conseqÃÃncia, uma modificaÃÃo a este diagrama de fases foi proposta. / Neste trabalho investigamos o diagrama de fases do ferroelÃtrico tipo tungstÃnio bronze PbxBa1-xNb2O6 (PBN). A principal tÃcnica experimental utilizada foi a espectroscopia Raman, com a qual realizamos medidas em funÃÃo da temperatura entre 10 e 750 K em amostras com as concentraÃÃes x= 0,56, 0,60 e 0,70. Contudo a complexidade intrÃnseca dos espectros Raman do PBN nos levou a realizar uma cuidadosa discussÃo do mÃtodo mais adequado para o tratamento dos dados. No intuito de verificar a eficiÃncia da metodologia proposta, aplicamos a mesma ao estudo de um ferroelÃtrico da famÃlia de Aurivillius, o Bi1,75Te0,25SrNb1,75Hf0,25O9. Nossos resultados nas amostras de PBN permitiram verificar que as mesmas nÃo apresentam transiÃÃes de fase estruturais a baixas temperaturas. Por outro lado, acima da temperatura ambiente observamos a transiÃÃo de fase ferro-paraelÃtrica em todas elas, Ãs temperaturas previstas pelo diagrama de fases. Baseados nesses resultados, o diagrama de fases do PBN foi rediscutido mostrando que a extensÃo do contorno de fases morfotrÃpico a baixas temperaturas nÃo està em bom acordo com as previsÃes da literatura. Como conseqÃÃncia, uma modificaÃÃo a este diagrama de fases foi proposta.

Orientador: Maria Valnice Boldrin Zanoni / Co-orientador: Thaís Tasso Guaraldo / Banca: Raquel Fernandes Pupo Nogueira / Banca: Regina Helena Pires Gonçalves / Resumo: O acesso à água de qualidade, livre de microrganismos patogênicos e de subprodutos potencialmente nocivos ao homem é um desafio constante do ser humano. Dentre os diversos microrganismos patogênicos, a presença daqueles pertencentes ao Reino Fungi tem chamado a atenção, principalmente em águas de hemodiálise, devido às consequências que a presença destes e de suas respectivas micotoxinas podem ocasionar a um paciente imunocomprometido. O presente trabalho teve como objetivo investigar a potencialidade de fotoânodos do tipo W/WO3 em sistemas de desinfecção fotoeletrocatalítica de águas contaminadas por Candida parapsilosis. Para isto, foram sintetizados eletrodos de trióxido de tungstênio usando anodização oxidativa através do crescimento eletroquímico de filmes de WO3 sobre W como substrato. O eletrodo proposto mostrou a formação de um filme homogêneo com nanoporos ao redor de 100nm, conforme a imagem de FEGSEM e apresentou um band gap em torno de 2,5 eV calculado a partir do gráfico de Tauc pelo método Kubelka-Munk. O material construído é fotoativo e A curva de Iph vs E sob radiação UV em NaCl 0,1 molL-1 revelou uma fotocorrente igual a 19 mA. Estudos da degradação de C. parapsilosis em NaCl 0,1 molL-1, pH 7, potencial igual a 1,5V e irradiação UV-Vis e Vis, condições previamente otimizadas, mostraram a morte das leveduras em 30 segundos de tratamento. Não foi verificada a formação significativa de cloro ativo nas condições empregadas assim como não há formação de íons clorato e perclorato durante a degradação fotoeletrocatalítica. Para as medidas fotoeletrocatalíticas realizadas no dialisato, verificou-se a morte microbiana em torno de 5 minutos e remoção de carbono orgânico total em torno de 73% e 45% para as soluções ácidas e básicas respectivamente. / Abstract: The access to quality water, free of pathogenic microorganisms and potentially harmful to the community is a constant challenge of being human. Among the various pathogenic microorganisms, the presence of those belonging to the kingdom Fungi has drawn attention, especially in hemodialysis water, due to the consequences that the presence of these and their respective mycotoxins causes to an immunocompromised patient. The aim of this study was to investigate the capability of W/WO3 as photoanode in disinfection systems using photoelectrocatalysis in water contaminated by Candida parapsilosis. For this, tungsten trioxide was synthesized using electrodes via electrochemical anodization by the growth of WO3 films in tungsten foil as a substrate. The prepared electrode was characterized morphologically and electrochemically and was subsequently applied in a photoelectrochemical system. The FEMSEM image showed a formation of a homogeneous film in the surface foil with nanopores around 100 nm. There was obtained a band gap of 2.5 eV calculated from Tauc's plot of the Kubelka-Munk method and photocurrent observed in NaCl 0.1 molL-1 was equal to 19 mA. Studies of C. parapsilosis degradation in NaCl 0.1 molL-1, pH 7, the potential equal to 1.5V and irradiating UV-Vis and Vis, previously optimized conditions, showed the death of yeast at 30 seconds of treatment. There was no significant formation of active chlorine under the conditions employed just as there is formation of chlorate and perchlorate ions during photoelectrocatalytic degradation. For photoelectrocatalytics measurements in the dialysate, there was microbial death in about 5 minutes and removal of total organic carbon at around 73% and 45% for acidic and basic solutions, respectively. / Mestre

Made available in DSpace on 2016-05-17T16:51:42Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-10-23. Added 1 bitstream(s) on 2016-05-17T16:55:29Z : No. of bitstreams: 1 000863481.pdf: 2321316 bytes, checksum: aa11a4318131811b9ac2636856e02252 (MD5) / The aim of this work is to study the influence of a pressure-assisted heat treatment on the electrical and optical properties of nanoparticulate tungsten trioxide (WO3) obtained by microwave assisted hydrothermal method. The behavior of WO3 as gas sensor and its pholominescence emission were used to evaluate the electrical and optical properties, respectively. Samples were heat-treated under an air pressure of 2 MPa at 180ºC for 32 h. The oxides obtained were previously characterized by X-ray diffraction (XRD), nitrogen adsorption volumetric (BET), X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS), and field emission scanning electron microscopy (FEG-SEM) and micro Raman Spectroscopy. Using combined techniques, the structure, morphology, size and chemical composition of the synthetized materials were characterized in details. A comparison between samples that underwent the pressure-assisted heat treatment and samples that underwent a conventional heat treatment was established. The originality of the work is to understand how the pressure-assisted heat treatment chames the tungsten trioxide behavior without the addition of dopants. The photoluminescence emission intensity increased after the pressure treatment, and the maximum emission changed from 460 nm (blue) to 549 nm (green). The spectrum exhibited a red shift at higher wavelengths. This displacement and change in intensity can be correlated to a decrease in oxygen vacancies after the pressure-assisted heat treatment. In addition, the electrical properties were investigated as a n-type gas sensor for NO2 and H2 that are reducing and oxidizing gases, respectively. Samples became more resistive to electric current impeding the investigation of the sensing properties of the oxide under study.

Made available in DSpace on 2016-05-17T16:51:53Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-11-30. Added 1 bitstream(s) on 2016-05-17T16:55:50Z : No. of bitstreams: 1 000863713_20171130.pdf: 826002 bytes, checksum: 97ca1ec4e89c4d115097e7a1bed80027 (MD5) Bitstreams deleted on 2017-12-01T14:40:48Z: 000863713_20171130.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2017-12-01T14:41:33Z : No. of bitstreams: 1 000863713.pdf: 1578984 bytes, checksum: 0146de305ae1f1f381ad8943c453bd0d (MD5) / O acesso à água de qualidade, livre de microrganismos patogênicos e de subprodutos potencialmente nocivos ao homem é um desafio constante do ser humano. Dentre os diversos microrganismos patogênicos, a presença daqueles pertencentes ao Reino Fungi tem chamado a atenção, principalmente em águas de hemodiálise, devido às consequências que a presença destes e de suas respectivas micotoxinas podem ocasionar a um paciente imunocomprometido. O presente trabalho teve como objetivo investigar a potencialidade de fotoânodos do tipo W/WO3 em sistemas de desinfecção fotoeletrocatalítica de águas contaminadas por Candida parapsilosis. Para isto, foram sintetizados eletrodos de trióxido de tungstênio usando anodização oxidativa através do crescimento eletroquímico de filmes de WO3 sobre W como substrato. O eletrodo proposto mostrou a formação de um filme homogêneo com nanoporos ao redor de 100nm, conforme a imagem de FEGSEM e apresentou um band gap em torno de 2,5 eV calculado a partir do gráfico de Tauc pelo método Kubelka-Munk. O material construído é fotoativo e A curva de Iph vs E sob radiação UV em NaCl 0,1 molL-1 revelou uma fotocorrente igual a 19 mA. Estudos da degradação de C. parapsilosis em NaCl 0,1 molL-1, pH 7, potencial igual a 1,5V e irradiação UV-Vis e Vis, condições previamente otimizadas, mostraram a morte das leveduras em 30 segundos de tratamento. Não foi verificada a formação significativa de cloro ativo nas condições empregadas assim como não há formação de íons clorato e perclorato durante a degradação fotoeletrocatalítica. Para as medidas fotoeletrocatalíticas realizadas no dialisato, verificou-se a morte microbiana em torno de 5 minutos e remoção de carbono orgânico total em torno de 73% e 45% para as soluções ácidas e básicas respectivamente. / The access to quality water, free of pathogenic microorganisms and potentially harmful to the community is a constant challenge of being human. Among the various pathogenic microorganisms, the presence of those belonging to the kingdom Fungi has drawn attention, especially in hemodialysis water, due to the consequences that the presence of these and their respective mycotoxins causes to an immunocompromised patient. The aim of this study was to investigate the capability of W/WO3 as photoanode in disinfection systems using photoelectrocatalysis in water contaminated by Candida parapsilosis. For this, tungsten trioxide was synthesized using electrodes via electrochemical anodization by the growth of WO3 films in tungsten foil as a substrate. The prepared electrode was characterized morphologically and electrochemically and was subsequently applied in a photoelectrochemical system. The FEMSEM image showed a formation of a homogeneous film in the surface foil with nanopores around 100 nm. There was obtained a band gap of 2.5 eV calculated from Tauc's plot of the Kubelka-Munk method and photocurrent observed in NaCl 0.1 molL-1 was equal to 19 mA. Studies of C. parapsilosis degradation in NaCl 0.1 molL-1, pH 7, the potential equal to 1.5V and irradiating UV-Vis and Vis, previously optimized conditions, showed the death of yeast at 30 seconds of treatment. There was no significant formation of active chlorine under the conditions employed just as there is formation of chlorate and perchlorate ions during photoelectrocatalytic degradation. For photoelectrocatalytics measurements in the dialysate, there was microbial death in about 5 minutes and removal of total organic carbon at around 73% and 45% for acidic and basic solutions, respectively.

Resumo: O presente trabalho tem como objetivo a obtenção de óxidos de molibdênio e de tungstênio com propriedades texturais controladas, particularmente com elevadas áreas específicas. Tais óxidos serão posteriormente empregados como precursores nas sínteses de nitretos e carbetos de molibdênio e de tungstênio, materiais potencialmente promissores na decomposição catalítica da hidrazina em sistemas micropopulsivos de satélites. Sabe-se da literatura que uma rede inorgânica de óxidos pode ser proveniente de vários precursores. Visando alcançar o objetivo do trabalho proposto, procurou-se primeiramente obter os óxidos, via processo sol-gel, a partir da decomposição térmica dos alcóxidos de molibdênio e de tungstênio. No decorrer do desenvolvimento do projeto de pesquisa achou-se também conveniente testar a decomposição térmica de outros precursores. Estas novas rotas exigem as sínteses de complexos de molibdênio (VI) e de tungstênio (VI) com ácidos a-hidroxicarboxílicos, de ácidos molíbdico e túngstico e dos saia de amônio dos referidos metais. Os materiais sintetizados foram, sempre que possível, analisados por espectroscopia na região infravermelho, difração de raios X e medidas de adsorção de nitrogênio na sua temperatura de condensação. Algumas amostras foram submetidas à análise elementar para a determinação dos teores de C, N e H. Efetuou-se a decomposição térmica de todos os precursores, sendo os óxidos obtidos analisados pelas mesmas técnicas utilizadas anteriormente. Os óxidos de molibdênio apresentaram uma fase cristalina ortorrômbica, exceto em algumas amostras onde se observou além desta fase, a presença de uma pequena quantidade de material amorfo.Com relação ao óxido de molibdênio, o maior valor de área específica de um foi de 8m2/g para uma amostra proveniente da hidrólise controlada de um alcóxido metálico... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The present work hás a objective the obtaining of molibdenum and tungsten oxides with texturais controlled properties, particularly with high specific areas. Such oxides will be used later on as precursors in the nitrides and carbides synthesis of molibdenium and tungsten, materials potentially promissing in the catalytic decomposition of the hydrazine in micropopulsives system of satellites. It's known about the literature that an inorganic net of oxide can come from several precursors. Seeking to reach the objective of the proposed work, it was firstly tried to obtain the oxides through sol-gel process, starting from the thermal decomposition of the molybdenum and tungsten alcoxides. In elapsing of the development in the research project it was also convenient to test the thermal decomposition of others precursors. These new routes demand the syntheses of molibdenium(VI) and tungsten(VI) complexes with the a-hidroxycarboxylic acids, of molybdic and tungstic acids and of the ammonium salts of the referred metals.The synthesized materials were, whenever possible, analysed by spectroscopy in the infrared region, of X-rays diffraction and measures of adsorption of nitrogen in its condensation temperature. Some samples were submitted the elementary analysis for the determination of texts of C, N and H. The thermal decomposition of all precursors was made, being the obtained oxides analysed same techniques previously used. The molibdenium oxides presented crystalline orthorhombic phase, except in some samples where it was observed besides this phase, the presence of a small amount of amorphous material. With relationship to molibdenium oxide, the largest value of specific area went of 8m2/g to a coming sample of the controlled hydrolysis of a metallic alcoxide. It was also obtained of area around 8m2/g for the ocide, coming from a of molybdic acid sample... (Complete abstract, click electronic address below) / Orientador: Antonio Carlos Massabni / Coorientador: Sandra Helena Pulcinelli / Banca: Elizabeth Berwerth Stucchi / Banca: Carlos de Oliveira Paiva Santos / Banca: José Augusto Jorge Rodrigues / Banca: Ariovaldo de Oliveira Florentino / Doutor

SILVA, João José de Lima. Investigação do diagrama de fase do niobato de chumbo e bário através de espalhamento Raman. 2004. 125 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2004. / Submitted by francisco lima (admir@ufc.br) on 2014-03-18T12:15:24Z No. of bitstreams: 1 2004_tese_jjdlsilva.pdf: 3040735 bytes, checksum: b355497c8918891fa5bbb1faffdd3242 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2014-05-19T19:15:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2004_tese_jjdlsilva.pdf: 3040735 bytes, checksum: b355497c8918891fa5bbb1faffdd3242 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-05-19T19:15:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2004_tese_jjdlsilva.pdf: 3040735 bytes, checksum: b355497c8918891fa5bbb1faffdd3242 (MD5) Previous issue date: 2004 / In this work, we investigated the phase diagram of the tungsten-bronze ferroelectric Pbx Ba1¡x Nb2O6 (PBN). The main experimental technique was Raman scattering, which was used to measured the samples with x = 0:56, 0.60 and 0.70 as a function of the temperature between 10 and 750 K. However, the intrinsic complexity of the Raman spectra of the PBN motivated us to perform a careful analysis of the data treatment methods. In order to verify the e±ciency of the proposed methodology, we applied it to the study of a ferroelectric belonging to the Aurivillius family, the Bi 1:75 Te0:25 SrNb 1:75 Hf0:25O9 . Our results in the PBN samples allow us to verify that no structural phase transitions are exhibited by them at low temperatures. On the other hand, above room temperature we observed the ferro-paraelectric phase transition in all samples at the temperatures predicted by the phase diagram. Based on these results, the PBN phase diagram was re-discussed showing that the extension of the morphotropic phase boundary at low temperatures does not agree with prediction of the literature. As a consequence, a modi¯cation of this phase diagram was proposed. / Neste trabalho investigamos o diagrama de fases do ferroelétrico tipo tungstênio bronze PbxBa1-xNb2O6 (PBN). A principal técnica experimental utilizada foi a espectroscopia Raman, com a qual realizamos medidas em função da temperatura entre 10 e 750 K em amostras com as concentrações x= 0,56, 0,60 e 0,70. Contudo a complexidade intrínseca dos espectros Raman do PBN nos levou a realizar uma cuidadosa discussão do método mais adequado para o tratamento dos dados. No intuito de verificar a eficiência da metodologia proposta, aplicamos a mesma ao estudo de um ferroelétrico da família de Aurivillius, o Bi1,75Te0,25SrNb1,75Hf0,25O9. Nossos resultados nas amostras de PBN permitiram verificar que as mesmas não apresentam transições de fase estruturais a baixas temperaturas. Por outro lado, acima da temperatura ambiente observamos a transição de fase ferro-paraelétrica em todas elas, às temperaturas previstas pelo diagrama de fases. Baseados nesses resultados, o diagrama de fases do PBN foi rediscutido mostrando que a extensão do contorno de fases morfotrópico a baixas temperaturas não está em bom acordo com as previsões da literatura. Como conseqüência, uma modificação a este diagrama de fases foi proposta.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:34Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-05-04Bitstream added on 2014-06-13T19:12:26Z : No. of bitstreams: 1 teiga_bc_me_ilha.pdf: 3905008 bytes, checksum: dd167bfe0a0f86595ebe3d53b076b784 (MD5) / Os vidros fosfatos contendo óxido de tungstênio apresentam grande interesse tecnológico devido às suas propriedades térmicas, mecânicas, ópticas e elétricas obtidas pela inserção de átomos de tungstênio dentro da rede vítrea. Neste trabalho foram preparadas amostras vítreas do sistema binário pelo método convencional fusão-resfriamento, variando x = 0, 10, 30 e 60. Os materiais inicialmente em pó foram misturados e aquecidos à temperatura de 400°C por 1h para a remoção de água e gases adsorvidos. Então, foram fundidos à temperatura de 1100°C, o líquido resultante foi mantido a esta temperatura por 1 h para garantir a homogeneização e finalmente o material fundido foi rapidamente resfriado em um molde de latão pré-aquecido abaixo da temperatura de transição vítrea. O recozimento foi realizado nesta temperatura por 1 h para minimizar as tensões mecânicas. As propriedades dielétricas e a dependência da condutividade com a composição química, temperatura e freqüência foram avaliadas pela espectroscopia de impedância (IS). Um mecanismo de condução iônico foi observado para composições de WO3 < 30 %mol. Uma mistura entre os mecanismos de condução iônica e eletrônica foi observada para WO3 > 30 %mol. Aglomerados das unidades de WO6 foram observados nas amostras contendo grandes quantidades de WO3 sugerindo uma possível conexão entre estes aglomerados e os mecanismos de condução. As técnicas espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR) e difração de raios-X foram usadas para a caracterização no presente trabalho. / Tungsten oxide containing-phosphate glasses present interesting technological because of the specific thermal, mechanical, optical and electrical properties obtained by insertion of tungsten atoms inside the glass network. Vitreous samples of binary system (100 – x) NaPO3 – (x) WO3 were prepared by conventional melt-quenching, varying x = 0, 10, 30 and 60. The powdered starting materials were mixed and heated at 400°C for 1 h to remove water and adsorbed gases. Then, they were melted at temperature around 1100°C, the resulting liquid was keep at that temperature for 1 h to ensure homogenization and finally the melt was rapidly cooled in a brass mold preheated below the glass transition temperature. Annealing was implemented at this temperature for 1 h to minimize mechanical stress. Dielectrics properties and the dependence of the conductivity with chemical composition, temperature and frequency have been evaluated by impedance spectroscopy (IS). An ionic conduction mechanism was observed for composition of WO3 < 30 mol%. A mixed electronic and ionic conductivity mechanism was observed for WO3 > 30 mol%. Clusters of WO6 units were observed in samples with high WO3 content and a possible connection between these clusters and the conduction mechanism has been suggested. In the present work the techniques Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and X-ray diffraction (XDR) was used for characterization.