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Agrégation de nanoparticules d'oxydes métalliques dans divers milieux liquides

Racine, Bruno January 2012 (has links)
Des nanoparticules (NP) d'oxyde métallique sont déjà utilisées dans des formulations de revêtements (peinture, vernis, laques, etc.) à base de solvants ou de résines époxy. Ces particules, bien dispersées, permettent d'obtenir des performances mécaniques et optiques supérieures comparées à celles obtenues avec des formulations sans NP. Ces performances ne sont malheureusement pas toujours observées pour les formulations à bases aqueuses. En effet, ce type de formulation affiche généralement des problèmes de stabilité (sédimentation, agrégation, etc.). Ces problèmes sont peu prévisibles et difficiles à évaluer de façon quantitative, particulièrement pour des teneurs faibles en NP (e.g. 1-3% m/m). Ce comportement inhérent aux NP dispersées en milieux liquides, et l'absence de méthodes simples pour observer ce comportement sont un frein majeur à leur utilisation dans des formulations de revêtements à bases aqueuses. Cette étude se concentre donc sur la compréhension des phénomènes de stabilisation et d'agrégation des NP en milieux aqueux. La première étape de cette étude consiste à développer une méthode simple et largement disponible à peu de frais pour faire l'observation de l'état d'agrégation des NP en suspension dans l'eau et divers milieux aqueux. Dans une deuxième étape, utilisant la méthode d'évaluation de la stabilité développée précédemment, l'influence de divers paramètres physico-chimiques (pH et force ionique) ayant un impact sur la stabilité des suspensions en fonction du temps a été étudiée. Finalement, une évaluation du potentiel d'une dizaine de dispersants chimiques pour améliorer la stabilité des suspensions de NP dans l'eau a été effectuée. Les particules utilisées dans cette étude sont des NP d'alumine (Al[indice inférieur 2]O[indice inférieur 3]) et d'oxyde de zinc (ZnO) obtenues commercialement sous forme de poudres sèches. Ces particules ont préalablement été caractérisées par microscopie électronique en transmission, par diffraction des rayons X, par BET ainsi que par ATG. Les résultats obtenus concordent avec les fiches techniques du fabricant. L'influence des milieux de dispersion (solvants organiques vs eau) sans recours à des moyens de dispersions mécaniques autres que la simple agitation a été évaluée par suivi de la vitesse de sédimentation sur des dispersions d'Al[indice inférieur 2]O[indice inférieur 3] 1,0% (m/m). Le choix des solvants organiques a été effectué pour couvrir une plage de propriétés moléculaires (moment dipolaire, polarisabilité) et macroscopiques (constante diélectrique, tension de surface, énergie de cohésion). Parmi les divers solvants étudiés, les solvants protiques ainsi que l'eau se sont montrés les plus efficaces pour disperser les NP. Les NP utilisées, sous forme de poudre, sont déjà dans un état aggloméré. Une fois en suspension dans l'eau, on devine la présence d'agrégats par observation de sédimentation. Afin de briser ces agrégats, deux types de traitements mécaniques ont été évalués : traitement aux ultrasons (sonification) et agitation sous très fort taux de cisaillement (homogénéisation). La sonification s'est avérée plus efficace que l'homogénéisation. Le milieu aqueux de référence choisi pour l'étude de la dispersion est une solution aqueuse de NaCl à 10 mM et la concentration en NP a été fixée à 1,0% (m/m). L'influence des paramètres de pH et de force ionique (conductivité) a été évaluée par des mesures de la vitesse de sédimentation, par l'observation de l'état d'agrégation (absorption dans l'UV-Vis) ainsi que par la détermination du potentiel zêta. Ces paramètres ont une grande importance sur la stabilité de ces colloïdes puisqu'ils ont un impact direct sur les interactions électrostatiques entre les particules. Une diminution de ces forces de répulsion est favorable au phénomène d'agrégation. Une zone d'instabilité entre pH 8 et 10 a été déterminée, le point isoélectrique mesuré pour les NP d' Al[indice inférieur 2]O[indice inférieur 3] et de ZnO étant de 8,9 et 9,2 respectivement. Une conductivité supérieure à 2,5 mS/cm provoque également une déstabilisation des suspensions de NP. Malheureusement, le pH des formulations des résines aqueuses (peintures et vernis) dans lesquelles les NP doivent être incorporées se situe entre 8 et 9. La conductivité de ces résines est toutefois inférieure à 2,5 mS/cm. Enfin, une évaluation de différents dispersants chimiques pour stabiliser les suspensions de 1,0% (m/m) en NP dans la solution aqueuse standard (NaCl 10 mM) a été faite. L'augmentation des interactions de répulsions (électrostatiques et/ou stériques) entre les particules par l'adsorption de dispersants est une voie simple et intéressante pour minimiser l'agrégation rapide des NP. L'efficacité de ces dispersants a été évaluée par observation de la stabilité (agrégation en fonction du temps) par absorption UV et par la vitesse de sédimentation, ainsi que par la mesure du potentiel zêta.Des polyacrylates de faible masse moléculaire ainsi que des phosphates ont démontré une amélioration de la dispersion des NP après plus de 28 jours. Pour certains dispersants commerciaux, cette amélioration s'est maintenue pendant plus de 70 jours.
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Application d'une technique d'autocorrélation à divers domaines de l'astrophysique

Deschatelets, David 09 March 2020 (has links)
Dans ce projet de doctorat, nous appliquons une technique d'analyse basée sur la fonction d'autocorrélation à trois domaines distincts de l'astrophysique dans le but de détecter avec une grande précision des variations causées par différents phénomènes physiques dans le profil des raies d'absorption des spectres stellaires. Le premier sujet concerne la mesure de champs magnétiques stellaires. Nous avons obtenu la courbe de variation du module moyen du champ magnétique de 18 étoiles en fonction de leur période de rotation, et avons comparé quelques courbes magnétiques obtenues avec la technique d'autocorrélation avec celles découlant de l'analyse d'un autre groupe de recherche qui a utilisé une méthode conventionnelle. Pour tous les cas, la technique d'autocorrélation nous a procuré des résultats d'une précision supérieure à la technique concurrentielle. Le second sujet analysé se rapporte aux mesures de la vitesse de microturbulence des céphéides avec la technique d'autocorrélation. Nous avons obtenu des courbes de vitesses de microturbulence en fonction de la phase de pulsation de six céphéides. Pour la grande majorité des cas étudiés, nous avons mesuré un pic de vitesse de microturbulence à l'instant où la céphéide atteint son rayon minimal. Ces résultats sont en accord avec des travaux antérieurs menés sur le sujet. Le troisième et dernier sujet analysé est en lien avec la détection de signaux d'exoplanètes par lumière réfléchie de l'étoile hôte. Dans le spectre visible, le signal d'une planète est approximativement une copie de celui de son étoile hôte, mais d'intensité beaucoup plus faible (i.e. 10-⁵ à 10-⁴ fois l'intensité de l'étoile). De ce fait, détecter la signature d'une planète dans le visible avec un degré de certitude acceptable est un défi important. Pour cette portion du projet, nous avons mis de l'avant les avantages de la fonction d'autocorrélation par rapport à une méthode déjà bien établie dans le domaine basée sur la fonction de corrélation croisée au moyen de spectres simulés. De plus, nous avons analysé le système de l'étoile 51 Peg accompagnée de sa planète 51 Peg b. Nous avons réussi à mesurer le signal de la planète 51 Peg b avec une détection maximale de 5.52 ợ bruit. Il s'agit d'un degré de détection presque 50 % supérieur à celui atteint par un autre groupe de recherche ayant utilisé les mêmes spectres et une technique de corrélation croisée.De ce fait, détecter la signature d'une planète dans le visible avec un degré de certitude acceptable est un défi important. Pour cette portion du projet, nous avons mis de l'avant les avantages de la fonction d'autocorrélation par rapport à une méthode déjà bien établie dans le domaine basée sur la fonction de corrélation croisée au moyen de spectres simulés. De plus, nous avons analysé le système de l'étoile 51 Peg accompagnée de sa planète 51 Peg b. Nous avons réussi à mesurer le signal de la planète 51 Peg b avec une détection maximale de 5.52 o bruit. Il s'agit d'un degré de détection presque 50 % supérieur à celui atteint par un autre groupe de recherche ayant utilisé les mêmes spectres et une technique de corrélation croisée.De ce fait, détecter la signature d'une planète dans le visible avec un degré de certitude acceptable est un défi important. Pour cette portion du projet, nous avons mis de l'avant les avantages de la fonction d'autocorrélation par rapport à une méthode déjà bien établie dans le domaine basée sur la fonction de corrélation croisée au moyen de spectres simulés. De plus, nous avons analysé le système de l'étoile 51 Peg accompagnée de sa planète 51 Peg b. Nous avons réussi à mesurer le signal de la planète 51 Peg b avec une détection maximale de 5.52 o bruit. Il s'agit d'un degré de détection presque 50 % supérieur à celui atteint par un autre groupe de recherche ayant utilisé les mêmes spectres et une technique de corrélation croisée. / In this PhD project, we apply an analysis technique based on the autocorrelation function to three different fields in order to detect with great precision variations caused by different physical phenomena in the profile of the absorption lines of stellar spectra. The first subject relates to the measurement of stellar magnetic fields. We obtained the variation curve of the mean magnetic field modulus of 18 stars as a function of their rotation period and compared some magnetic curves obtained with the autocorrelation technique with those of another research group who used a conventional method. For all cases, the autocorrelation technique gave us magnetic curves of a higher precision compared to the competitive technique. The second subject that we studied pertains to the measurements of the microturbulence velocity of Cepheids with the autocorrelation technique. We obtained microturbulence curves as a function of the pulsation phase of six Cepheids. For the vast majority of the cases studied, we measured a microturbulence velocity peak at the precise moment during which the Cepheid reaches its minimum radius. These results are in agreement with previous work done on the subject. The third and last subject refers to the detection of exoplanet signals by reflected light of the host star. In the visible spectrum, the signal of a planet is approximately a copy of that of its host star but of much lower intensity (i.e. 10-⁵ à 10-⁴ the intensity of the star). As a result, detecting the planetary signal in the visible band with an acceptable degree of certainty is a major challenge. For this portion of the project, we have highlighted the advantages of the autocorrelation function compared to an already well-established method in astrophysics based on the cross-correlation function using simulated spectra. In addition, we analyzed the 51 Peg + 51 Peg b planetary system. We succeeded to measure the 51 Peg b planetary signal with a maximum detection of 5.52 o noise. This is about 50 % higher than what was achieved by another research group using the same spectra and a cross-correlation technique.
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Analyse de l'expression d'antigènes cibles pour l'immunothérapie dans divers cancers

Constantin, Florin 17 April 2018 (has links)
La découverte d'antigènes tumoraux capables d'induire des réponses immunes a relancé le développement de l'immunothérapie du cancer. Parmi ceux-ci, les antigènes testiculaires du cancer (Cancer-Testis Antigens (CTA)) sont actuellement des cibles de choix pour la vaccination thérapeutique. Des données récentes obtenues au Laboratoire d'Uro-Oncologie Expérimentale ont montré que l'antigène MAGE-A9 est le CTA le plus fréquemment exprimé dans les tumeurs vésicales puisqu'on détecte son expression dans 60% des tumeurs. Comme cet antigène a jusqu'à maintenant été très peu étudié, le but de ce projet consistait premièrement à évaluer son expression dans divers types de cancers en comparaison avec celle d'autres CTAs plus connus tels que MAGE-A4 et NY-ESO-1. La deuxième partie de ce projet consistait à produire un anticorps contre MAGE-A3, un CTA potentiellement intéressant pour l'immunothérapie de plusieurs cancers, dont celui de la vessie. Comme cet antigène fait partie d'une famille de CTA présentant un haut degré d'homologie, nous avons opté pour une stratégie d'immunisation centrée sur des epitopes divergents. Les résultats ayant mené à la production et à la caractérisation de 3 anticorps monoclonaux seront présentés.
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Modélisation de l'adhérence de la glace atmosphérique sur divers substrats

Guérin, Frédéric 02 1900 (has links) (PDF)
C'est afin de mieux comprendre l'adhésion de la glace atmosphérique sur un substrat qu'un modèle mathématique a été fait prenant en considération l'existence d'une couche amorphe présente à la surface d'un cristal de glace. L'existence de cette couche amorphe, dite couche semi-liquide, a été suggérée en 1859 par le physicien britannique Michael Faraday lors de ses études sur la glace ayant pour objectifs d'expliquer le caractère glissant de la glace comparativement aux autres cristaux. Le modèle mathématique présenté dans ce mémoire a comme premier postulat que la couche semi-liquide est la cause principale de l'adhésion de la glace sur les matériaux et que c'est par la force d'adhésion capillaire qu'elle adhère aux matériaux. C'est en utilisant cette approche qu'une équation a été trouvée permettant de calculer la contrainte limite en cisaillement qu'il est nécessaire d'appliquer sur un morceau de glace atmosphérique ayant été accrété sur un substrat afin dele faire détacher de celui-ci. Cette équation met en relation les conditions de givrage, les paramètres de surface du substrat, la dimension des gouttelettes d'eau surfondues présentes à l'intérieur du nuage atmosphérique ainsi que le temps de nucléation d'une gouttelette d'eau surfondue lors de son impact avec le substrat. Afin de vérifier la validité de ce modèle, des essais en chambre climatique et en soufflerie réfrigérée permettant de recréer les conditions atmosphériques de givrage ont été effectués. Les essais en chambre climatique ont pour objectifs d'obtenir des valeurs de la contrainte de cisaillement critique de la glace atmosphérique en fonction de la température pour trois types de matériaux, soient, l'aluminium 6061-T6, l'aluminium gravé chimiquement et un revêtement hydrophobe, le Wearlon®, et de permettre la validation du modèle d'adhésion. Les valeurs de cisaillement critique sont obtenues en utilisant le Centrifuge Adhesion Test (CAT). Ces essais permettent également de vérifier l'impact de la température d'accrétion de la glace versus la température lors de l'essai de détachement. Deux séries d'essais ont donc été effectuées en chambre climatique. La première série utilise une accretion de la glace à une température de -8 °C alors que les essais de cisaillement sont effectués à différentes températures, soit, -5, -8, -10, -13, -15 et -20 °C. Pour la deuxième série d'essais, la température d'accrétion et les tests de cisaillement critique sont effectués à -5, -10, -13, -15, -20 et -25 °C. Les tests en soufflerie réfrigérée sont quant à eux effectués en utilisant le Spinning Rotor Blade (SRB). Contrairement aux tests avec le CAT, les essais avec le SRB nécessitent de connaître la contrainte en tension critique en cohésion de la glace. C'est pourquoi les essais avec la soufflerie réfrigérée sont effectués afin de comparer le modèle et non de le valider. Les accretions de glace sont effectuées à des températures de -5, -10,-15, -20 et -25 °C pour deux vitesses de rotation, soient, 3200 et 1600 RPM. Les substrats utilisés sont l'aluminium 6063-T6, l'aluminium gravé chimiquement et le Wearlon®. Les résultats obtenus pour les 99 essais de CAT montrent l'importance de la température d'accrétion de la glace versus celle de délestage. En utilisant les valeurs de la contrainte limite en cisaillement nécessaire au délestage du morceau de glace obtenue lors de ces essais ainsi que du temps de nucléation, il a été possible de valider le modèle d'adhésion de la glace sur un substrat pour des températures d'accrétion de la glace de -5 à -13 °C. Les essais ont également montré que la glace accrétée à -13 °C, dans les conditions expérimentales de la chambre climatique, donne la même valeur de contrainte en cisaillement pour la partie adhesive et cohesive. Pour les températures en dessous de -13 °C, la partie adhesive devient trop grande comparativement à celle cohesive et les ruptures deviennent alors seulement cohesives. Les résultats obtenus pour les 54 essais avec le SRB ont permis de comparer les prévisions du modèle sur un phénomène comportant plus de complexité et de variabilité que les essais en chambre climatique. Or, malgré cette très grande variabilité des résultats obtenue en soufflerie réfrigérée, le modèle d'adhésion permet d'obtenir une bonne prédiction de la contrainte limite en cisaillement pour les pales d'aluminium, d'aluminium gravé chimiquement et celle recouverte de Wearlon® pour des températures allant de -5 à -25 °C.
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Optimisation de la carbonatation minérale de divers résidus miniers ultramafiques

Tremblay, Joniel 10 1900 (has links) (PDF)
La formation de carbonates de magnésium et/ou calcium à l’aide du CO2 atmosphérique (carbonatation minérale) permet la séquestration permanente du CO2. Puisque la réaction se produit naturellement dans certains résidus miniers, il est possible d’utiliser ces derniers dans un esprit de développement durable. Le but de cette recherche est d’optimiser la carbonatation minérale de résidus miniers par des manipulations physico-chimiques et par l’ajout de sels organiques neutres. Cet ajout devrait permettre de faciliter la mise en solution des ions magnésium contenus dans le résidu minier et ainsi faciliter la précipitation de carbonates de magnésium. Des tests en eudiomètre ont été réalisés en variant différents paramètres tels que la concentration de CO2 dans la phase gazeuse, la teneur en eau des résidus, le type de résidus utilisé et en ajoutant divers sels organiques tels que citrate, oxalate et EDTA de sodium en différentes concentrations afin de favoriser la carbonatation minérale. Les essais ont été réalisés sur différents résidus miniers riches en silicates/oxydes/hydroxydes de magnésium provenant des mines de Black Lake, Asbestos, Dumont, Raglan et Renard. Les résultats indiquent que le résidu plus réactif est de loin Dumont, suivi par Asbestos et Black Lake. Raglan et Renard sont très peu réactifs. La teneur en eau des résidus pour obtenir une réaction optimale varie de 20% à 60%. L’eau interstitielle est un solvant nécessaire pour la mise en solution des ions Mg, mais trop d’eau nuit à la diffusion du CO2. Une relation linéaire entre la concentration en CO2 dans la phase gazeuse et le taux d’absorption a été observée. En remplaçant l’eau par des solutions de chélates, l’absorption de CO2 a pu être augmentée de 24% avec une solution d’EDTA d’un pH de 8,35 concentrée à 0,19M. Cependant, la meilleure solution varie en nature autant qu'en concentration d'un résidu minier à l'autre. Ces données montrent qu’il est possible de favoriser la séquestration naturelle de CO2 de manière significative.
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Optimisation de la carbonatation minérale de divers résidus miniers ultramafiques

Tremblay, Joniel 19 April 2018 (has links)
La formation de carbonates de magnésium et/ou calcium à l’aide du CO₂ atmosphérique (carbonatation minérale) permet la séquestration permanente du CO₂. Puisque la réaction se produit naturellement dans certains résidus miniers, il est possible d’utiliser ces derniers dans un esprit de développement durable. Le but de cette recherche est d’optimiser la carbonatation minérale de résidus miniers par des manipulations physico-chimiques et par l’ajout de sels organiques neutres. Cet ajout devrait permettre de faciliter la mise en solution des ions magnésium contenus dans le résidu minier et ainsi faciliter la précipitation de carbonates de magnésium. Des tests en eudiomètre ont été réalisés en variant différents paramètres tels que la concentration de CO₂ dans la phase gazeuse, la teneur en eau des résidus, le type de résidus utilisé et en ajoutant divers sels organiques tels que citrate, oxalate et EDTA de sodium en différentes concentrations afin de favoriser la carbonatation minérale. Les essais ont été réalisés sur différents résidus miniers riches en silicates/oxydes/hydroxydes de magnésium provenant des mines de Black Lake, Asbestos, Dumont, Raglan et Renard. Les résultats indiquent que le résidu plus réactif est de loin Dumont, suivi par Asbestos et Black Lake. Raglan et Renard sont très peu réactifs. La teneur en eau des résidus pour obtenir une réaction optimale varie de 20% à 60%. L’eau interstitielle est un solvant nécessaire pour la mise en solution des ions Mg, mais trop d’eau nuit à la diffusion du CO₂. Une relation linéaire entre la concentration en CO₂ dans la phase gazeuse et le taux d’absorption a été observée. En remplaçant l’eau par des solutions de chélates, l’absorption de CO₂ a pu être augmentée de 24% avec une solution d’EDTA d’un pH de 8,35 concentrée à 0,19M. Cependant, la meilleure solution varie en nature autant qu'en concentration d'un résidu minier à l'autre. Ces données montrent qu’il est possible de favoriser la séquestration naturelle de CO₂ de manière significative.
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Philharmonie in der Frauenkirche / Konzert

04 June 2014 (has links) (PDF)
Philharmonie in der Frauenkirche Ralph Vaughan Williams (1872 – 1958) Five Variants of »Dives and Lazarus« Sarah Christ | Harfe Hamilton Harty (1879 – 1941) Konzert für Violine und Orchester d-Moll Felix Mendelssohn Bartholdy (1809 – 1847) Sinfonie Nr. 3 a-Moll op. 56 »Schottische«
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Philharmonie in der Frauenkirche: 5. Konzert - 25. Mai 2013

04 June 2014 (has links)
Philharmonie in der Frauenkirche Ralph Vaughan Williams (1872 – 1958) Five Variants of »Dives and Lazarus« Sarah Christ | Harfe Hamilton Harty (1879 – 1941) Konzert für Violine und Orchester d-Moll Felix Mendelssohn Bartholdy (1809 – 1847) Sinfonie Nr. 3 a-Moll op. 56 »Schottische«
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Okratoksin A ve melatoninin ratlarda bazı serum ve karaciğer enzim düzeylerine etkisi /

Soyöz, Mustafa. Özçelik, Nurten. January 2002 (has links) (PDF)
Tez (Yüksek Lisans) - Süleyman Demirel Üniversitesi, Sağlık Bilimleri Enstitüsü, Tıbbi Biyoloji ve Genetik Anabilim Dalı, 2002. / Bibliyografya var.
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There is no place like home : Projektrapport

Flumé, Cecilia January 2016 (has links)
My master's project is a graphic novel about adoption and includes a project report. This book is a manuscript where some of the pages are fully finished to show the intended outcome. The book aims to criticize and expand the image of adoption through a personal perspective. It’s about he experience of being internationally and trans-racially adopted and what it was like to grow up as an Asian in a white family in northern Sweden. The theme spans a depiction of class, race, taste and in-betweenship. / Mitt masterprojekt är en bildroman om adoption som även inkluderar en projektrapport. Boken är ett manus där delar av bokens bilder är helt färdigställd för att visa hur boken ska komma att se ut. Min bildroman fungerar som en kritik och verkar för att bredda bilden av internationell adoption genom ett personligt perspektiv. Den handlar om erfarenheten av att vara internationellt, transrasialt adopterad och hur det är att växa upp som asiat i en vit familj i norra Sverige. Temat handlar om klass, ras, smak och mellanförskap.

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