Submitted by LUCAS SILVA BARROS null (lucasbarros321@hotmail.com) on 2016-02-18T17:09:37Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Lucas_18_02.pdf: 2727318 bytes, checksum: aae8c0dc62aa4ebb9a8748f0b7dc1e41 (MD5) / Approved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira (julianoferreira@reitoria.unesp.br) on 2016-02-19T11:24:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 barros_ls_me_bot.pdf: 2727318 bytes, checksum: aae8c0dc62aa4ebb9a8748f0b7dc1e41 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-19T11:24:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 barros_ls_me_bot.pdf: 2727318 bytes, checksum: aae8c0dc62aa4ebb9a8748f0b7dc1e41 (MD5) Previous issue date: 2016-02-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O uso de inseticidas tem o intuito de prevenir ou reduzir perdas agrícolas aos insetos-praga. Entretanto, quando de maneira irracional provoca consequências negativas aos agroecossistemas, como a eliminação de inimigos naturais. Alternativamente a esta situação, buscando-se a sustentabilidade, prima-se pelo emprego de inseticidas seletivos, os quais possibilitam a integração aos agentes do controle biológico. Destaca-se neste contexto Trichogramma pretiosum, parasitoides de ovos de inúmeras espécies de lepidópteros-praga agrícolas e florestais. Diante do exposto o presente trabalho avaliou a seletividade de novos inseticidas químicos e biológicos (g i.a. L-1 ) às fases de pupa e adulto de T. pretiosum. No bioensaio 1, testou-se clorantraniliprole (0,04; 0,06; 0,08; 0,12; 0,2); flubendiamida (0,1344; 0,288; 0,4416); diflubenzuron (0,384; 0,48); bifentrina/carbosulfano (0,07/0,21; 0,1/0,3; 0,2/0,6; 0,3/0,9); bifentrina (0,216; 0,324). No bioensaio 2, foram testados espinosade (0,096; 0,24; 0,384), indoxicarbe (0,12; 0,24; 0,36); clorfenapir (0,768; 0,96; 1,152; 1,344; 1,536); Baculovírus (HzSNPV) (0,0064; 0,00896; 0,01536; 0,0192). Clorpirifós (1,92) e água destilada foram as testemunhas. Para esses experimentos, ovos de Anagasta kuehniella contendo o parasitoide nas fases de pupa foram expostos aos inseticidas, assim como adultos do parasitoide em contato com uma película seca dos inseticidas quando pulverizados sobre placas de vidro. Avaliou-se o parasitismo e viabilidade até 72 horas após a emergência do parasitoide. As reduções na capacidade benéfica dos parasitoides expostos aos tratamentos foram classificadas em quatro classes: 1, inócuo (<30%); 2, levemente nocivo (30-79%); 3, moderadamente nocivo (80-99%) e 4, nocivo (>99%). Os bioensaios foram realizados sob condições climáticas controladas (25±2ºC, UR de 70±10% e fotofase de 14 horas). Os parâmetros biológicos variaram conforme a fase de desenvolvimento de T. pretiousm, mecanismos de ação, concentração e periodos avaliados. No bioensaio 1 flubendiamida, na menor concentração, foi inócuo (classe 1) à fase de pupa de T. pretiosum no primeiro dia após a emergência. Baculovirus (HzSNPV), no bioensaio 2, em todas as concentrações testadas, foi inócuo (classe 1) à fase pupa e adulto de T. pretiosum no primeiro dia após a emergência. Tais inseticidas mostraram-se seletivos e adequados ao uso no Manejo Integrado de Pragas (MIP). Os demais inseticidas, classe 2, 3 e 4, deverão passar para as próximas etapas dos testes de seletividade. / The use of pesticides has the purpose to prevent or reduce crop losses to insect pests. However, when irrationally causes negative consequences to agricultural ecosystems, as the elimination of natural enemies. Alternatively to this, aiming for sustainability, it suggests the use of selective insecticides, which enable integration with biological control agents. In this context Trichogramma pretiosum, eggs parasitoids to numerous species of agricultural and forestry lepidopteran pests. Given the above the present study evaluated the selectivity of new chemical and biological insecticides (g a.i. L-1 ) to the pupal stage and adult of T. pretiosum. In the bioassay 1, was tested clorantraniliprole (0.04; 0.06; 0.08; 0.12; 0.2); flubendiamide (0.1344; 0.288; 0.4416); diflubenzuron (0.384; 0.48); bifenthrin/carbosulfan (0.07/0.21; 0.1/0.3; 0.2/0.6; 0.3/0.9); bifenthrin (0.216; 0.324). In the bioassay 2, were tested spinosad (0.096; 0.24; 0.384), indoxicarbe (0.12; 0.24; 0.36); chlorfenapyr (0.768; 0.96; 1.152; 1.344; 1.536); Baculovirus (HzSNPV) (0.0064; 0.00896; 0.01536; 0.0192). Chlorpyrifos (1.92) and distilled water were the control. For these experiments, Anagasta kuehniella eggs containing the parasitoid in pupal stage were exposed to insecticides, as well as adult parasitoids in contact with a dry film of insecticides when sprayed on glass plates. Was evaluated the parasitism and viability until 72 hours after the emergence of the parasitoid. The reductions in the beneficial capacity of parasitoids exposed to the treatments were classified into four classes: 1, harmless (<30%); 2, slightly harmful (30-79%); 3, moderately harmful (80-99%) and 4, harmful (> 99%). Bioassays were conducted under controlled climatic conditions (25 ± 2° C, RH of 70 ± 10% and photoperiod of 14 hours). The biological parameters varied according to the development of T. pretiousm, mechanisms of action, concentration and evaluated periods. In the bioassay 1 flubendiamide, in the lowest concentration, was harmless (class 1) to the pupal stage of T. pretiosum on the first day after emergence. Baculovirus (HzSNPV) in the bioassay 2, in all concentrations tested, was harmless (class 1) to the pupal stage and adult parasitoids on the first day after emergence. Such insecticides were selective and suitable for use in Integrated Pest Management (IPM). Other insecticides, class 2, 3 and 4, should move to the next steps of selectivity tests.

Submitted by João Leandro Chaguri null (joaoleandro@ibb.unesp.br) on 2016-04-12T17:43:06Z No. of bitstreams: 1 Dissertação João Leandro.pdf: 2543552 bytes, checksum: 518f71110e7d2f26f7fab66e56f7a3b7 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Paula Grisoto (grisotoana@reitoria.unesp.br) on 2016-04-13T18:42:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 chaguri_jl_me_bot.pdf: 2543552 bytes, checksum: 518f71110e7d2f26f7fab66e56f7a3b7 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-13T18:42:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 chaguri_jl_me_bot.pdf: 2543552 bytes, checksum: 518f71110e7d2f26f7fab66e56f7a3b7 (MD5) Previous issue date: 2016-03-04 / O fipronil é um inseticida fenilpirazol amplamente utilizado na Medicina Veterinária, na agricultura e domesticamente para o controle de pragas. O mecanismo responsável pela sua ação tóxica consiste na inibição seletiva dos receptores do ácido gama amino butírico GABA associado a canais de cloreto. Estudos recentes mostram que fipronil afeta organismos não-alvo, incluindo populações de espécies ambiental e, potencialmente, os seres humanos. O presente estudo verificou se a exposição a fipronil afeta a pressão arterial sistólica e biomarcadores relacionados. Assim, fipronil foi administrado oralmente a ratos (30 mg / kg / dia) durante 15 dias (grupo Fipronil) ou solução fisiológica (grupo controle). Fipronil aumentou significativamente a pressão arterial sistólica (158 ± 13 mmHg), em relação ao grupo controle (127 ± 3 mmHg). Significativamente, níveis mais elevados de fipronil no plasma foram observados no grupo Fipronil (0,46 ± 0.09μg / mL contra 0,17 ± 0.11μg / mL no grupo de controle). O grupo exposto ao Fipronil apresentou ganho de peso menor em comparação com o grupo controle. Enquanto o fipronil resultou num aumento das concentrações de endotelina-1, a redução da capacidade antioxidante e níveis menores de metaloproteinase de matriz 2 (MMP-2) e Nitrito/Nitrato em relação ao grupo controle, não foram observadas alterações em marcadores séricos renal e hepáticos. Portanto, este estudo sugere que o fipronil provoca hipertensão e a endotelina-1 desempenha um papel importante. Além disso, estes resultados sugerem que as reduções de tanto a MMP-2 e NO podem contribuir com a elevação da pressão sanguínea sistólica observada com fipronil. / Recent reports show that fipronil affects non-target organisms, including environmental species populations and potentially humans. We aimed to examine if fipronil exposure affects the systolic blood pressure and related biomarkers. Thus, fipronil was orally administered to rats (30 mg/kg/day) during 15 days (Fipronil group) or physiological solution (Control group). While fipronil increased significantly the systolic blood pressure (158 ± 13 mmHg), no significant changes were observed in Control group (127 ± 3 mmHg). Significantly, higher levels of fipronil in plasma were observed in Fipronil group (0.46 ± 0.09 μg/mL versus 0.17 ± 0.11 μg/mL in Control group). Fipronil group showed lower weight gain compared with Control group. While fipronil resulted in higher concentrations of endothelin-1, reduced antioxidant capacity and lower levels of circulating matrix metalloproteinase 2 (MMP-2) and nitric oxide (NO) metabolites compared to Control group, no alteration was observed in serum biomarkers of renal and hepatic/biliary functional abilities. Therefore, this study suggests that fipronil causes hypertension and endothelin-1 plays a key role. Also, these findings suggest that reductions of both MMP-2 and NO may contribute with the elevation of systolic blood pressure observed with fipronil.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:46Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-02-27Bitstream added on 2014-06-13T20:15:41Z : No. of bitstreams: 1 moraes_dac_me_botfca.pdf: 849456 bytes, checksum: c3e1db334cc08afff00ab382d3952add (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Universidade Estadual Paulista (UNESP) / O uso inadequado de defensivos agrícolas pode levar a impactos ambientais relevantes, como a contaminação de diversos compartimentos ambientais, sendo os mais vulneráveis, os compartimentos aquáticos. Nesse contexto, a espacialização das estimativas de concentração de defensivos agrícolas na água subterrânea fornece importantes subsídios para a tomada de decisão no gerenciamento e monitoramento do uso de defensivos agrícolas. Assim, este trabalho teve por objetivo espacializar as estimativas de contaminação de águas subterrâneas por defensivos agrícolas, considerando diferentes lâminas de irrigação na Bacia do Rio Pardo, Pardinho-SP. As simulações realizadas com o sistema computacional ARAquá foram realizadas considerando quatro defensivos agrícolas e cinco lâminas de irrigação. Técnicas geoestatísticas foram utilizadas em conjunto com as simulações para obter a espacialização dessas estimativas. Foram obtidos os mapas das estimativas de concentração de defensivos agrícolas na água subterrânea pelo método de interpolação por krigagem, sendo que estes indicaram as áreas com maior potencial de contaminação da água subterrânea. Considerando todas as simulações pode-se concluir que não houve risco de contaminação da água subterrânea por defensivos agrícolas e que as maiores concentrações foram obtidas considerando uma lâmina de irrigação anual de 400 mm. As simulações estimaram que as áreas com maior potencial de contaminação da água subterrânea foram as mais próximas da rede drenagem da Bacia do Rio Pardo. As técnicas de geoestatística contribuíram fortemente para a espacialização das estimativas de concentração de defensivos agrícolas na água subterrânea, por meio da análise dos variogramas e dos mapas gerados pela interpolação por krigagem / Improper use of pesticides can lead to significant environmental impacts such as contamination of environmental compartments, the most vulnerable, the aquatic compartments. In this context, the spatialization of the estimating concentrations of pesticides in groundwater provides important insights for decision making in managing and monitoring of the use of pesticides. Thus, this study aimed to spatialize the estimating of groundwater contamination by pesticides, with different irrigation blades in the Rio Pardo basin, Pardinho-SP. The simulations were performed with the computer system ARAquá considering four pesticides and five irrigation blades. Geostatistical techniques were used in conjunction with the simulations to obtain the spatial distribution of the estimating. The maps of the estimating concentration of pesticides in groundwater were obtained by Kriging interpolation method, and these indicate the areas with greatest potential for groundwater contamination. Considering all the simulations can be concluded that there was no risk of groundwater contamination by pesticides and that the highest concentrations were obtained considering an anual irrigation blade of 400 mm. The simulations have estimated that the areas with greatest potential for groundwater contamination were the closest to the drainage network of the Rio Pardo basin. Geostatistical techniques have contributed greatly to the estimates of spatial concentration of pesticides in ground water, through the analysis of variograms and maps generated by Kriging interpolation

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-02-18Bitstream added on 2014-06-13T20:44:30Z : No. of bitstreams: 1 rudge_cvc_dr_botfm.pdf: 9269274 bytes, checksum: cdbb47e57819d006be95833d9159126f (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / University Of Tromso / Noruega / OBJETIVO: Determinar substâncias tóxicas persistentes (PTS) no sangue de 160 parturientes em áreas do Estado de São Paulo-Brasil. SUJEITOS E MÉTODOS: Foram analisados os PCBs (99, 101, 118, 138, 153, 156, 163, 170, 180, 183, 187, 194) e pesticidas organoclorados ( -HCH, -HCH, -HCH, HCB, p,p'-DDE, p,p'-DDT, t-chlordane, cchlordane, oxy-chlordane, t-nonachlor and c-nonachlor) em sete áreas; duas rurais (Botucatu e Ribeirão Preto), uma industrial (Campinas), uma litorânea (Santos) e três urbanas em São Paulo (UNIFESP, Vila Nova Cachoeirinha e Leonor Mendes de Barros). Valores abaixo do limite de detecção (LOD) foram substituídos por 0.5XLOD. Teste de Kruskall Wallis e Dumm compararam as áreas com níveis de PTS acima do LOD. O projeto foi aprovado pelo CEP da FMB. RESULTADOS: Os valores das PTS (ng/g lipideo) foram baixos. PCBs 118, 138, 153, p-p’-DDE e pesticidas -HCH, - CH, HCB, oxy-chlordane e t-nonachlor tiveram níveis acima do LOD em mais de 70% das amostras. PCB 118 foi significativamente diferente nas áreas, com concentração maior na industrial (Campinas; 4.64). O organoclorado p-p’-DDE na zona rural de Ribeirão Preto; (123.05) foi maior que na urbana de Vila Nova Cachoeirinha. A mediana do ß-HCH para as áreas foi 6.31, significativamente maior na zona rural de Botucatu (18.20). A maior concentração de oxy-chlordane (3.59) e de t-nanochlor (1.17) foi na zona rural de Ribeirão Preto (p<0.05), diferentes também da área urbana (Leonor Mendes de Barros; p<0.05). CONCLUSAO: As concentrações das PTS foram baixas com diferenças entre as áreas; os maiores valores estavam nas parturientes da zona rural. / Persistent organic pollutants (POPs) present in the living environment are thought to have detrimental health effects on the population, with pregnant women and the developing foetus being at highest risk. We report on the levels of selected POPs in maternal blood of 160 delivering women residing in different regions within the São Paulo State, Brazil. Overall levels of measured compounds were found to be low with only PCBs 118, 138, 153 congeners, p-p’-DDE metabolite, -HCH, -HCH, HCB, oxy-chlordane and t-nonachlor pesticides having levels above LOD in more than 70% of the samples, thus comparisons between sites were performed for those compounds only. Statistical differences between sites were only observed for PCB 118 congener, with the highest concentration measured in the industrial site – Campinas (4.7 ng/g lipids). The p,p’-DDE metabolite was detected in all participants, with the median for all sites being 58.2 ng/g lipids, and large regional differences were evident. The highest levels of p,p’-DDE were measured in the rural 2 site – Ribeirão Preto with a median of 123 ng/g lipids that was significantly higher if compared with the urban 2 site (São Paulo City). The median concentration of ß-HCH for all sites was 6.31 ng/g lipids with the significantly highest concentration found in the rural 1 site – Botucatu (18.20 ng/g lipids). Oxy-chlordane was detected in all samples, with the highest concentration measured in the rural 2 site - Ribeirão Preto (3.6 ng/g lipids)¸which was found to be significantly higher than in all other sites The t-nonachlor compound was detected in 99% of samples with the highest concentration being 1.17 ng/g lipids, also in the rural 2 site- Ribeirão Preto. The level found in the rural 2 site was significantly higher than the level measured in the urban 3 site (São Paulo City)... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-11-05Bitstream added on 2014-06-13T21:07:13Z : No. of bitstreams: 1 carbo_l_dr_araiq.pdf: 633886 bytes, checksum: 05cfd17daa457d9990ae24b917be8bf2 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A contaminação de corpos d'água por pesticidas pode representar uma ameaça significativa para os ecossistemas aquáticos e recursos de água potável. Além das perdas de água e solo, os pesticidas merecem destaque, uma vez que são aplicados na agricultura para atender às necessidades de controlar as populações de pragas e doenças que atacam culturas de interesse agronômico. Quando aplicados, estes compostos podem rapidamente adsorver-se às partículas do solo, e dentre outros fenômenos de transportes, contaminarem os recursos hídricos superficiais por escoamento superficial. Neste sentido, boas práticas de conservação agrícola têm sido recomendadas para reduzir os riscos de contaminação ambiental, dentre elas, tem sido descrito na literatura o uso de faixas de vegetação próximas às margens de rios e córregos de maneira a diminuir a velocidade do escoamento e, conseqüentemente, o transporte de pesticidas para o ambiente aquático. Desta forma, neste trabalho foi avaliada a ação mitigadora de uma faixa de vegetação em lavouras de algodão sobre a contaminação de recursos hídricos superficiais por resíduos de pesticidas. O estudo do efeito da faixa de contenção foi desenvolvido em uma propriedade cotonícola às margens do Córrego Chico Nunes, região de Primavera do Leste, Mato Grosso. Foram delimitadas duas parcelas experimentais numa vertente, sendo uma de 10 metros do capim Brachiaria decumbes, como faixa de contenção. No final de cada parcela, foram instalados coletores de escoamento superficial (água e sedimento), que eram transportados para caixas menores, no qual foi determinada a quantidade de água e solo perdidos, e coletadas três amostras representativas para análise dos resíduos de pesticidas aplicados na lavoura de algodão (metomil, carbofurano, diurom, malationa, metolacloro e endosulfam total)... / The contamination of water bodies by pesticides can pose a significant threat to aquatic ecosystems and drinking water resources. In addition to the loss of water and soil, pesticides are worth mentioning, since they are applied to control the population of pests and diseases in cropping areas. When applied, pesticides can rapidly be adsorbed to soil particles or contaminate surface water by runoff processes. In this way, good agricultural conservation practices have been recommended to reduce the risk of environmental contamination, as for example, the use of vegetative filter strip near to the banks of the rivers and streams in order to reduce the water flow and the transport of pesticides to the aquatic environment. Thus, this study evaluated the mitigation action of a vegetation filter strip in cotton crops on the contamination of surface water resources by pesticides. The buffer zone study was developed in a private property near of Chico Nunes Creek banks, region of Primavera do Leste, Mato Grosso. We delimited two plots (40 m long x 10 m wide) on a slope, one comprising of 10 meters of Brachiaria decumbes as a vegetative filter strip. At the end of each plot, runoff collectors (water and sediment) were installed, that were transported to smaller boxes where the amount of water and soil losses were determined. Three representative samples were collected for the analysis of residues of pesticides used in farming cotton (methomyl, carbofuran, diuron, malathion, metolachlor and total endosulfan). The study of the buffer zone efficiency was performed in two periods, 2005/2006 and 2006/2007 season, to check the behavior between application and detection of pesticides in the plots. Water samples and sediment were collected when natural rainfall events occurred in sufficient quantity to cause runoff. The sampling in 2005/2006 period was made between... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-03-29Bitstream added on 2014-06-13T20:46:00Z : No. of bitstreams: 1 carvalho_apa_dr_araiq.pdf: 1244248 bytes, checksum: c31c8ba9a10569c696642941b0232500 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Em 2005, a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) através do Programa de Análise de Resíduos em Alimentos (PARA) indicou que a população brasileira está exposta aos resíduos de pesticidas. Considerando este contexto, foi proposto um projeto temático, coordenado pelo Prof. Dr. João Lauro Viana de Camargo (Faculdade de Medicina de Botucatu-UNESP), com o apoio da Fapesp. Para investigar o efeito da exposição a baixas doses de misturas de pesticidas quanto à carcinogenicidade e alteração do sistema endócrino em ratos machos de Lewis, foram escolhidos quatro pesticidas dentre os mais encontrados pela ANVISA (2005) em frutas e vegetais consumidos no país: diclorvos, dicofol, permetrina (cis-trans), dieldrin e endosulfan (α- ß). Na avaliação da toxicidade destes pesticidas e sua eventual importância para a saúde humana foram utilizados modelos com ratos machos da linhagem de Lewis expostos a esses agentes por via oral durante 8 semanas alimentados com uma ração basal enriquecida com os pesticidas nas concentrações NOEL e LOEL. Como parte do referido projeto temático, o desenvolvimento deste trabalho contempla a otimização e validação de métodos analíticos para a quantificação dos pesticidas selecionados em amostras de ração e tecidos provenientes dos animais de experimentação (fígado e cérebro). É parte fundamental deste projeto, a garantia da dose que estará sendo ingerida pelo animal, por isso foi desenvolvido e validado um método para análise dos pesticidas na ração animal. 0,5 g da amostra de ração triturada e homogeneizada foi extraída com 5 mL de acetato de etila em banho de ultrassom por 20 minutos seguido de centrifugação. O sobrenadante foi concentrado até à secura sob suave corrente de nitrogênio, redissolvido em 1,0 mL de isooctano e 1µL foi analisado por GC/ECD. Os parâmetros de validação... / In 2005, the National Health Surveillance Agency through the program for the analysis of residues in foods indicated that the Brazilian population was exposed to pesticide residues. Considering this context, a thematic project was proposed, under Prof. Dr. João Lauro Viana de Camargo (Faculdade de Medicina de Botucatu-UNESP), with FAPESP financial support. In order to investigate the carcinogenic and endocrine effect of exposure to low doses of pesticide mixtures in Lewis male mice, were chosen four types of pesticides found in fruits and vegetables by ANVISA survey in 2005. The selected pesticides were: dichlorvos, dicofol, permethrin (cis-trans), dieldrin and endosulfan (α- β). The toxicity evaluation of these pesticides was carried out in Lewis male mice fed for 8 weeks with a basal ration enriched with pesticides at concentrations NOEL and LOEL. The main purpose of this work was to optimize and validate analytical methods for determination pesticides in samples of feed and tissue from the experimental animals (liver and brain). The security of dose in animal feed was also developed and validated; 0.5 g sample of feed was triturated, homogenized and extracted with 5 mL of ethyl acetate in ultrasonic bath for 20 minutes followed by centrifugation. The supernatant was concentrated to dryness in a gentle stream of nitrogen, dissolved in 1.0 mL of isooctane and 1 µL was analyzed by GC / ECD. The validation parameters of the method were: recovery of 70 to 99 %, accuracy of less than 10 % (coefficient of variation) and quantification limits LQ between 0.4 and 0.8 mg/g. The proposed method for analysis of mice liver samples was the extraction of pesticides with ethyl acetate in ultrasonic bath followed by cleanup on florisil cartridges (500 mg). The triturated and homogenized liver sample was initially transferred to a glass tube with lid containing 5 mL of ethyl... (Complete abstract click electronic access below)

Metallophthalocyanine-single walled carbon nanotube conjugates were successfully synthesized and applied in the electrochemical characterizations of pesticides (amitrole and diuron) and 2-mercaptoethanol (2-ME). The formation of conjugates was confirmed through the use of the following analytical techniques: UV-vis, FTIR, Raman and XRD spectroscopies, atomic force and transmission electron microscopies and voltammetry. Chemically linking SWCNT to MPcs created platforms that offered efficient transfer of electrons and this was confirmed through electrochemical impedance studies (EIS) and voltammetry as shown by lower ΔEp values observed in conjugates. Carboxy carrying MPcs have very poor electron transfer kinetics (both tetrasubstituted and low symmetry), but the presence of SWCNTs activates their catalysis. All electrochemical studies were done at pH 4. Cyclic voltammetry, rotating disk linear sweep voltammetry, chronoamperometry and EIS were used in the electrochemical characterization of 2-ME and the pesticides on poly-Ni(OH)TAPc and MPc-SWCNT modified glassy carbon electrodes (GCEs). High Tafel slopes were observed for the pesticides relative to 2-ME, an indication of the passivating nature of their oxidation products. However, conjugates showed very high resistances to passivation and were easily regenerated by shaking in methanol. Improved catalysis of the conjugates is also indicated by the high catalytic rate constants for the analytes, observed on these electrodes. Conjugates of low symmetry MPcs with SWCNTs gave the highest catalytic rate constants, confirming better catalysis on these electrode surfaces. The nature of SWCNT functionalization also affected catalysis, with amine functionalized SWCNTs inducing better catalytic properties into the MPcs than carboxylic acid terminated CNTs. The presence of amine functionalized SWCNTs activates the catalysis of non-catalytic carboxy-carrying MPcs and this is more pronounced in conjugates of tetrasubstituted MPcs relative to those of low symmetry Pcs. Ethylene amine (EA) functionalized SWCNTs reduced redox overpotentials of the MPcs more than the phenyl-amine (PA) functionalized counterparts. Poly-NiTAPc was successfully converted to poly-Ni(OH)TAPc through cyclisation in pH 4 buffer and showed very good catalytic properties towards diuron, relative to the former.

Orientador: André Henrique Rosa / Co-orientador: Anizio Márcio de Faria / Banca: Clóvis Augusto Ribeiro / Banca: Leandro Cardoso de Morais / Banca: Efigênia Amorim / Banca: Wallans Torres Pio dos Santos / Resumo: Os pesticidas são substâncias utilizadas no controle de doenças e pragas de plantas. O aumento na produção agrícola ocasionou o uso excessivo de pesticidas nas lavouras, o que tem sido considerado uma importante fonte de contaminação do solo e da água. Estudos realizados no Estado do Mato Grosso apontam resíduos de pesticidas encontrados em solo, águas superficiais e subterrâneas em alguns de seus municípios. Diante deste cenário há uma preocupação quanto à presença destes compostos nos recursos hídricos, pois podem contaminar lençóis freáticos, causando diversos tipos de doenças na população. Assim o objetivo deste estudo foi realizar um estudo no sentido de identificar e quantificar o nível de contaminação de águas subterrâneas por resíduos dos pesticidas diuron, metil paration e clorpirifós empregados em cultura de soja em uma pequena região da Bacia Sedimentar do Parecis-MT. Foi feito um levantamento dos pesticidas empregados na cultura de soja, onde 43,8% pertencem às classes I e II da classificação toxicológica e 45,6% pertencem às classes I e II da classificação ambiental. A partir deste levantamento foram selecionados os pesticidas para estudo baseando-se nas propriedades físico-químicas, índice GUS e critérios de Goss, permitindo realizar uma análise preliminar do potencial de contaminação de águas subterrâneas por resíduos de pesticidas. A metodologia de análise foi avaliada para a determinação dos princípios ativos por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência/Detector Ultravioleta (CLAE/UV). Os procedimentos experimentais envolveram a extração dos analitos em amostras de água empregando o método QuEChERS. O método foi avaliado em quatro níveis de fortificação (n = 4), considerando os parâmetros de seletividade, linearidade, efeito matriz, exatidão, precisão, limite de detecção e limite de quantificação. Estes compostos... / Abstract: Pesticides are substances used to control pests and diseases of plants. The increase in agricultural production caused the excessive use of pesticides on crops, what has been considered an important source of contamination of soil and water. Studies conducted in the State of Mato Grosso point pesticide residues found in soil, surface water and groundwater in some of its municipalities. In this scenario there is concern about the presence of these compounds in water, they can contaminate groundwater, causing different types of diseases in the population. Thus the aim of this study was to conduct a study to identify and quantify the level of groundwater contamination by pesticide residues diuron, parathion-methyl and chlorpyrifos employees under soybean in a small region of Sedimentary Basin Parecis-MT. A survey of pesticides used in soybean, where 43.8% belong to class I and II of the toxicological classification and 45.6% belong to class I and II environmental classification was done. From this survey were selected pesticides for study based on the physicochemical properties, GUS index and criteria Goss, allowing to perform a preliminary analysis of the potential for groundwater contamination by pesticides. The analysis methodology was evaluated for the determination of active ingredients for High Efficiency Liquid Chromatography/Ultraviolet detector (HPLC / UV). The experimental procedures involved the extraction of analytes in water samples using QuEChERS method. The method was evaluated in four fortification levels (n = 4), considering the parameters of selectivity, linearity, matrix effect, accuracy, precision, limit of detection and limit of quantification. These compounds showed average recovery values between 53 and 108% and coefficients of variation below 15%. Six points of collecting water samples from wells in the nearby areas of soybean production during the 2012/2013 harvest urban area... / Doutor

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:26:45Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T13:59:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:49:17Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:01:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 10193.pdf: 8402979 bytes, checksum: 4460386cc762b5bc467885be0500df49 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares, IPEN/CNEN-SP / FAPESP:02/00356-5