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Determinacao de pesticidas piretroides em leite bovino por meio da cromotografia a gas acoplada a espectrometria de massas de armadilha ionica - GC/ITMS ('Ion Trap')

SASSINE, ANDRE 09 October 2014 (has links)
Made available in DSpace on 2014-10-09T12:47:13Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:10:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 08283.pdf: 7331635 bytes, checksum: 1c104b9cb00b73030780daec5c1d0c70 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP
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Logística reversa de embalagens de agrotóxicos: uma análise na região da Alta Paulista / Reverse logistics of empty pesticide containers: an analysis in the Alta Paulista region

Marques, Maurício Dias [UNESP] 23 May 2016 (has links)
Submitted by Maurício Dias Marques null (mdmarques1985@gmail.com) on 2016-07-04T19:53:22Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Mauricio--.pdf: 12591542 bytes, checksum: 97c036b8278ebb45a3f27f4582d4b3bb (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Paula Grisoto (grisotoana@reitoria.unesp.br) on 2016-07-07T13:03:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 marques_md_me_tupa.pdf: 12591542 bytes, checksum: 97c036b8278ebb45a3f27f4582d4b3bb (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-07T13:03:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 marques_md_me_tupa.pdf: 12591542 bytes, checksum: 97c036b8278ebb45a3f27f4582d4b3bb (MD5) Previous issue date: 2016-05-23 / O presente estudo objetivou analisar a estrutura da logística reversa de embalagens vazias de agrotóxicos na região da Alta Paulista, onde predomina a agricultura com considerável utilização de agrotóxicos. Alicerçada nas determinações legais e discussões de outros pesquisadores, foi efetuada coleta de dados através de formulário aplicado em 48 produtores rurais da região, bem como de questionário em quatro revendedoras de agrotóxicos e duas Centrais de Coleta de embalagens vazias. Os dados levantados junto aos produtores rurais foram analisados quantitativamente por escalonamento multidimensional e tabulação cruzada no programa SPSS 22.0, enquanto os dados dos revendedores e das centrais de coleta foram analisados qualitativamente para averiguar o cumprimento da legislação. A conclusão genérica é de que a logística reversa no primeiro elo da cadeia, os produtores rurais sujeitos da pesquisa, não funciona a contento, pois cerca de 71% a 83% deles não devolvem as embalagens e/ou não cumprem suas obrigações. As revendas procuram cumprir formalmente a legislação e as centrais de coleta realizam sua função, desde que as embalagens vazias cheguem até elas. O estudo propõe mudanças na legislação para melhoria no controle das devoluções das embalagens e incentiva novas pesquisas em outras localidades para confirmar as lacunas aqui encontradas. / This study aimed to analyze the structure of the reverse logistics of empty pesticide containers in the Alta Paulista region, São Paulo, Brazil, dominated by agriculture with considerable use of pesticides. Founded on legal provisions and discussions of other researchers, data collection was done through questionnaire applied in 48 farmers in the region, as well as a questionnaire in four dealers of pesticides and in two central collection of empty containers. The data collected from the farmers were analyzed quantitatively by multidimensional scaling and cross-tabulation in SPSS 22.0, while data from resellers and central collection were analyzed qualitatively in order to ascertain compliance with the legislation. The general conclusion is that reverse logistics in the first link in the chain, the farmers subject of the research, does not work satisfactorily because about 71% to 83% of them do not return the packaging and/or do not fulfill their obligations. The resellers seek to formally comply with the legislation and the central collection seek fulfill its mission since the empty containers arrive there. The study proposes changes in legislation to better control of discards of packaging and encourages further research in other locations to confirm the gaps found here.
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Toxicidade aguda e crônica do pesticida chlorantraniliprole sobre o organismo-teste Ceriodaphnia dubia / Acute and chronic the insecticide chlorantraniliprole on the organism-test Ceriodaphnia dubia

Nogueira, Lêda Ribeiro [UNESP] 02 September 2016 (has links)
Submitted by LEDA RIBEIRO NOGUEIRA null (led_nogueira@hotmail.com) on 2016-10-27T18:24:11Z No. of bitstreams: 1 VERSÃO FINAL PARA O REPOSITÓRIO-DISSERTAÇÃO DE MESTRADO.pdf: 2487059 bytes, checksum: 2da98711e0c738f9472b37e4b310b4b0 (MD5) / Approved for entry into archive by Felipe Augusto Arakaki (arakaki@reitoria.unesp.br) on 2016-11-03T18:05:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 nogueira_lr_me_soro.pdf: 2172157 bytes, checksum: a7db0217b115ba75e70b9535773ceedb (MD5) / Made available in DSpace on 2016-11-03T18:05:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 nogueira_lr_me_soro.pdf: 2172157 bytes, checksum: a7db0217b115ba75e70b9535773ceedb (MD5) Previous issue date: 2016-09-02 / Os estudos dos efeitos de agentes tóxicos nos organismos aquáticos são necessários para o estabelecimento de concentrações seguras de exposição, destacando-se o uso para a proteção da vida aquática. Nesse contexto, o pesticida emergente chlorantraniliprole tem sido utilizado desde 2007 em algumas culturas como cana-de-açúcar, arroz, milho, maçã, uva, dentre outras. Poucas informações ecotoxicológicas sobre este pesticida são relatadas na literatura considerando-se sua atuação nos ambientes de águas doces. Diante do exposto, o objetivo deste trabalho foi avaliar os aspectos ecotoxicológicos deste inseticida sobre o organismo-teste Ceriodaphnia dubia por meio de testes de toxicidade aguda, buscando-se obter o valor médio de CE50 (48h) (Concentração que causa efeito em 50% da população em 48h, por meio da análise da imobilidade ou mortalidade) calculado por meio do Software ICPIN e do método de Interpolação Linear, e por meio de testes de toxicidade crônica, buscando-se adquirir os valores de CENO (maior concentração de efeito não observado na reprodução), CEO (menor concentração de efeito observado sobre os aspectos reprodutivos) e VC (valor crônico – média geométrica entre CENO e CEO). Os valores de CENO e CEO foram obtidos utilizando-se o Software BioStat 5.3 e o método de Kruskal-Wallis, a fim de se comparar a significância da redução no número de neonatos em relação ao grupo controle. As soluções-teste foram preparadas, a partir do padrão puro de chlorantraniliprole ( Sigma-Aldrich, 99% de pureza) e solubilizado em acetona. O resultado para a toxicidade aguda com C. dubia foi de 2,9±1,11 µg/L. Os testes de toxicidade crônica revelaram CENO de 0,61±0,33 µg/L, CEO de 0,91±0,49 µg/L e VC foi de 0,74 µg/L. Considerando-se a proteção da vida aquática, recomenda-se, com base na presente pesquisa, uma concentração de 0,74 µg/L do princípio ativo do pesticida chlorantraniliprole, como limite seguro. / Studies of the effects of toxic agents on aquatic organisms are needed to establish safe levels of exposure, especially the use for the protection of aquatic life. In this context, chlorantraniliprole emerging pesticide has been used since 2007 in some crops such as sugarcane, rice, corn, apples, grapes and others. Few ecotoxicological information is reported in the literature considering its performance in freshwater environments. Given the above, the objective of this study was to evaluate the ecotoxicological aspects of this insecticide on the Ceriodaphnia dubia test organism through acute toxicity tests, seeking to obtain the average value of EC50 (48h) (concentration causing effect by 50% population in 48 hours, through the analysis of inhibition of swimming or mortality), and through chronic toxicity tests, searching for acquiring the NOEC values (greater concentration effect not observed in the reproduction ), LOEC (lowest observed effect concentration on the reproductive aspects) and CV (chronic value - geometric mean of NOEC and LOEC). The NOEC and LOEC values were performed using the BioStat 5.3 software and the statistical analysis Kruskal-Wallis test to compare the significance of the reduction in the number of newborns in the control group. The test solutions were prepared from the neat standard chlorantraniliprole (Sigma-Aldrich, 99% purity) and solubilized in acetone. The results for acute toxicity C. dubia were 2.9 ± 1.11 µg / L-1. The chronic toxicity tests revealed NOEC of 0.61 ± 0.33 µg / L-1, LOEC of 0.91 ± 0.49 µg / L-1 and CV was 0.74 µg / L-1. Considering and protection of aquatic life, it is recommended based on this study, a concentration of 0.74 µg / L-1 of the active ingredient of the pesticide chlorantraniliprole as safe limit.
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Utilização de quitosana como biocida na agricultura em substituição aos agrotóxicos

Alcantara, Sergio Roberto Cabral de 18 February 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2015-05-07T14:49:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 1508674 bytes, checksum: 979c686b982bcfb60126519cbd89b272 (MD5) Previous issue date: 2011-02-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The modern pesticides have emerged in the mid-nineteenth century, with the aim of promoting the control of pests in the growing areas around the world. The modernization and growth of knowledge about chemistry with the development of more productive varieties of plants in the green revolution resulted in a considerable increase in crop yields, however, this combination will eventually cause a host of other problems in the social, economic and environmental not expected until then as the poisoning people and animals, loss of biodiversity, drastic changes in ecosystems and immeasurable contamination due to lack of knowledge about the consequence of using these products. Currently, the search for new technologies, try to remedy the problems caused by pesticides and formulation of new products that will provide greater efficiency and effectiveness in dealing with problems related to crops worldwide, but at the same time is less damaging to the environment and man. Given this new paradigm, this study aimed to test the potential of chitosan as a fungicide and bactericide to replace pesticides. / Os agrotóxicos modernos surgiram na metade do século XIX, com o intuito de promover o controle de pragas nas áreas de cultivo ao redor do mundo. A modernização e o crescer do conhecimento sobre a química junto ao desenvolvimento de variedades mais produtivas de plantas na revolução verde nos proporcionou um considerável incremento na produtividade das lavouras, entretanto, essa combinação acabou por causar uma série de outros problemas de ordem social, econômica e ambiental não esperados até então como o envenenamento de pessoas e animais, perda de biodiversidade, alterações drásticas nos ecossistemas e contaminações imensuráveis devido a falta de conhecimento sobre a conseqüência do uso destes produtos. Na atualidade, a busca de novas tecnologias, tenta remediar os problemas causados pelos agrotóxicos e a formulação de novos produtos que venham a apresentar maior eficácia e eficiência no combate aos problemas relacionados aos cultivos em todo mundo, mas que ao mesmo tempo seja menos danoso ao meio ambiente e ao homem. Tendo em vista este novo paradigma, o presente trabalho objetivou testar o potencial de quitosana como fungicida e bactericida em substituição aos agrotóxicos.
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Logística reversa de embalagens de agrotóxicos : uma análise na região da Alta Paulista /

Marques, Maurício Dias January 2016 (has links)
Orientador: Sérgio Silva Braga Junior / Resumo: O presente estudo objetivou analisar a estrutura da logística reversa de embalagens vazias de agrotóxicos na região da Alta Paulista, onde predomina a agricultura com considerável utilização de agrotóxicos. Alicerçada nas determinações legais e discussões de outros pesquisadores, foi efetuada coleta de dados através de formulário aplicado em 48 produtores rurais da região, bem como de questionário em quatro revendedoras de agrotóxicos e duas Centrais de Coleta de embalagens vazias. Os dados levantados junto aos produtores rurais foram analisados quantitativamente por escalonamento multidimensional e tabulação cruzada no programa SPSS 22.0, enquanto os dados dos revendedores e das centrais de coleta foram analisados qualitativamente para averiguar o cumprimento da legislação. A conclusão genérica é de que a logística reversa no primeiro elo da cadeia, os produtores rurais sujeitos da pesquisa, não funciona a contento, pois cerca de 71% a 83% deles não devolvem as embalagens e/ou não cumprem suas obrigações. As revendas procuram cumprir formalmente a legislação e as centrais de coleta realizam sua função, desde que as embalagens vazias cheguem até elas. O estudo propõe mudanças na legislação para melhoria no controle das devoluções das embalagens e incentiva novas pesquisas em outras localidades para confirmar as lacunas aqui encontradas. / Abstract: This study aimed to analyze the structure of the reverse logistics of empty pesticide containers in the Alta Paulista region, São Paulo, Brazil, dominated by agriculture with considerable use of pesticides. Founded on legal provisions and discussions of other researchers, data collection was done through questionnaire applied in 48 farmers in the region, as well as a questionnaire in four dealers of pesticides and in two central collection of empty containers. The data collected from the farmers were analyzed quantitatively by multidimensional scaling and cross-tabulation in SPSS 22.0, while data from resellers and central collection were analyzed qualitatively in order to ascertain compliance with the legislation. The general conclusion is that reverse logistics in the first link in the chain, the farmers subject of the research, does not work satisfactorily because about 71% to 83% of them do not return the packaging and/or do not fulfill their obligations. The resellers seek to formally comply with the legislation and the central collection seek fulfill its mission since the empty containers arrive there. The study proposes changes in legislation to better control of discards of packaging and encourages further research in other locations to confirm the gaps found here. / Mestre
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Vliv aplikace pesticidů na biodiverzitu půdy / Effect of application of pesticides on soil biodiversity

VOKOUN, Josef January 2010 (has links)
In the Czech Agriculture sprayers used a variety of manufacturers, which particularly differ construction of the main functional unit, which has a significant impact on pesticide application. Goal of this paper is to compare the mode of application of protective agents sprayer with and without air support and assess the impact of pesticides on the environment (biodiversity,soil) and activity sprayer.
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Determinação de multiresíduos de agrotóxicos em águas de abastecimento do município de Araraquara: Ribeirão das Cruzes, Ribeirão das Anhumas e Córrego do Paiól / Determination of pesticide multiresidues in drinking water from the municipal district of Araraquara (Ribeirão das Cruzes, Ribeirão das Anhumas and Córrego do Paiol)

Silvia Helena Govoni Brondi 15 June 2000 (has links)
Com o objetivo principal de aumentar a quantidade e qualidade dos produtos agrícolas, cada vez mais está-se empregando agrotóxicos, substâncias tóxicas as quais provocam problemas de saúde ambiental e pública. Frente a esse crescente emprego de agrotóxicos propõe-se, no presente trabalho, determinar-se as concentrações de agrotóxicos usados na lavoura da cana-de-açúcar - ametrina, ácido 2,4 D, tebuthiuron, hexazinona, diuron e fipronil, assim como os organoclorados - BHC, aldrin, endossulfan, dieldrin, endrin e DDT, cujos resíduos podem estar presentes nas águas dos rios que abastecem a cidade de Araraquara (Ribeirão das Cruzes, Ribeirão das Anhumas e Córrego do Paiól), região esta altamente agrícola, com cultivo intensivo de cana-de-açúcar. Avaliou-se, também, a metodologia mais eficiente na extração e análise de multiresíduos de agrotóxicos em diversas matrizes aquosas. Como técnicas de extração estudou-se a extração líquido-líquido, extração em fase sólida e extração com fluido supercrítico. Já como técnica de análise empregou-se a cromatografia sendo que para analitos voláteis ou parcialmente voláteis utilizou-se a cromatografta gasosa (HRGC) e para compostos menos voláteis a cromatografia líquida (HPLC). Amostras de água provenientes de vários pontos de captação foram analisadas empregando a metodologia desenvolvida. Dentre as três técnicas avaliadas, os melhores resultados foram obtidos empregando-se a extração em fase sólida. Não foram registrados nenhum dos compostos estudados nas amostras reais de água do Ribeirão das Cruzes, Ribeirão das Anhumas e Córrego do Paiól. / Pesticides are being used more and more with the main objective to increase the quantity and quality of agricultural products; they are toxic substances that cause public and environmental health problems. Because of this increasing use of pesticides, this thesis aimed to determine the concentraction of both pesticides widely used in sugar cane plantation - ametrina, ácido 2,4 D, tebuthiuron, hexazinona, diuron e fipronil, as well as organochlorine BHC, aldrin, endossulfan, dieldrin, endrin e DDT in water samples. The residues of pesticides can be present in rivers that supply the city of Araraquara (Ribeirão das Cruzes, Ribeirão das Anhumas and Córrego do Paiól); this area is highly agricultural and it has a high sugar cane cultivation. The most efficient methodology for the extraction and analysis of multiresidues of pesticides in several fountains has been evaluated. Liquid-liquid extraction, solid phase extraction and supercritical fluid extraction have been studied as extraction teclmiques. Gas chromatography (HRGC) was used for the determination of partially volatile analites and liquid chromatography (HPLC) was employed for less volatile compounds. Samples of water originating from several reception points were analyzed using the developed methodology. Among the three appraised techniques, the best results were obtained being used the solid phase extraction. They were not registered none of the compositions studied at the real samples of water of Ribeirão das Cruzes, Ribeirão das Anhumas and Córrego do Paiól.
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Simbiontes de Spodoptera frugiperda (J.E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae): potencial biotecnológico para biorremediação e implicações na metabolização de inseticidas pelo hospedeiro / Symbionts of Spodoptera frugiperda (J.E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae): biotechnological potential for bioremediation and implications for insecticide metabolization by the host

Luís Gustavo de Almeida 30 July 2013 (has links)
A capacidade de degradação de compostos xenobióticos por organismos vivos, principalmente bactérias, tem sido objeto intenso de pesquisa, principalmente por aqueles microrganismos isolados do solo. Dessa forma, a busca por novos nichos que resultem no isolamento de microrganismos altamente eficientes se torna cada vez mais necessária. Assim, dada a diversidade de interações inseto - bactérias, este estudo buscou explorar insetos resistentes a inseticidas como nicho de bactérias com capacidade de degradação de pesticidas para o desenvolvimento de estudos voltados à i) utilização dessas bactérias na biorremediação e ii) determinação de sua contribuição na metabolização de inseticidas pelo hospedeiro. Assim, esse trabalho teve por objetivos i) isolar, identificar e caracterizar microrganismos associados ao trato digestivo de linhagens de Spodoptera frugiperda (J.E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae) resistentes a lambda-cyhalothrin e deltamethrin (piretróide), chlorpyrifos ethyl (organofosforado), spinosad (naturalyte) e lufenuron (inibidor de síntese de quitina), ii) verificar o seu potencial de biodegradação desses compostos, iii) estudar sua associação a populações naturais de S. frugiperda e iv) determinar seu papel na metabolização de xenobióticos. Bactérias com potencial de biodegradação foram selecionadas via cultivo seletivo da flora associada ao trato intestinal de lagartas de quinto ínstar de S. frugiperda em meio mínimo M9 acrescido de 10 ?g/mL de um dos inseticidas em estudo como única fonte de carbono. As bactérias isoladas foram sujeitas à análise de PCR-RFLP do gene do 16S rDNA, com três enzimas de restrição (EcoRI, Rsa, DdeI), resultando na identificação de 16 isolados. Após sequenciamento, dez filotipos foram identificados, distribuídos em Firmicutes (Enterococcaceae e Staphylococcaceae), ?-Proteobacteria (Enterobacteriaceae e Pseudomonadaceae), ?-Proteobacteria (Comamonadaceae) e Actinobacteria (Micrococcaceae e Microbacteriaceae). Enterococcus, Pseudomonas e Microbacterium foram os únicos representados por dois filotipos, sendo ainda encontrados um filotipo de Delftia, Leclercia, Staphylococcus e Arthrobacter. Enterococcus casseliflavus e Enterococcus mundtii foram isolados de praticamente todas as linhagens resistentes de S. frugiperda. Análises de antibiograma e do metabolismo de carboidratos indicaram a similaridade entre os clones de E. casseliflavus, enquanto que os clones de E. mundtii diferiram de maneira expressiva. Apesar disso, os alelos analisados para tipagem via multilocus não resultaram em diferenças. Análises de PCR-diagnóstico do intestino de lagartas de S. frugiperda de linhagem suscetível de laboratório resultaram na detecção de quatro dos dez filotipos isolados do intestino de linhagens resistentes de S. frugiperda. Já em populações naturais foram encontrados cinco dos dez filotipos. O isolado com maior capacidade de crescimento em cada inseticida foi selecionado e todos apresentaram resposta dependente da concentração dos inseticidas, sendo encontrado efeito antimicrobiano em alguns inseticidas. A análise de cromatografia acoplada a espectrometria de massas comprovou a degradação dos inseticidas utilizados pelos diferentes isolados. A colonização do trato digestivo de linhagem suscetível de S. frugiperda com um dos filotipos (Microbacterium arborescens) isolado de lagartas resistentes a lufenuron resultou em CL50 cerca de 10 vezes superior àquela da linhagem apossimbionte. Assim, linhagens resistentes de S. frugiperda se mostraram um excelente reservatório de bactérias com capacidade de degradação dos inseticidas testados e que podem auxiliar na metabolização desses produtos pelo hospedeiro, assim como ser exploradas na descontaminação de áreas que apresentam resíduos desses xenobióticos. / The capacity of living organisms to degrade xenobiotics has been intensively studied, mainly for soil-associated bacteria. Thus, there is a growing need to search for new niches to lead to the isolation of highly efficient microrganisms. As insect-bacteria interactions are very diverse, we focused on exploiting insecticide resistant insects as a niche of pesticidedegrading bacteria to develop studies devoted to a) bacterial utilization in bioremediation and ii) determination of bacterial contribution to insecticide metabolization by the host insect. Our main objetives were to i) isolate, identify and characterize the microrganisms associated to the gut of resistant strains of Spodoptera frugiperda (J.E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae) capable to degrade lambda-cyhalothrin,deltamethrin (pyrethroids), chlorpyrifos ethyl (organophosphate), spinosad (naturalyte) and lufenuron (chitin synthesis inhibitor), ii) verify their potential to degrade these insecticides, iii) to verify their association to natural populations of S. frugiperda, and iv) to determine their role in the metabolization of xenobiotics in the host. Bacteria with biodegrading capacity were selected from the gut flora of fifth instars of S. frugiperda on selective media based on the minimum media M9 added of 10 ?g/mL of one of the insecticides selected as the sole carbon source. The isolated bacteria were subjected to RFLP-PCR analysis of the 16S rDNA gene using three restriction enzymes (EcoRI, Rsa, DdeI), which led to the identification of 16 isolates. These isolates were grouped in ten phylotypes after sequencing, representing Firmicutes (Enterococcaceae and Staphylococcaceae), ?-Proteobacteria (Enterobacteriaceae and Pseudomonadaceae), ?- Proteobacteria (Comamonadaceae) and Actinobacteria (Micrococcaceae e Microbacteriaceae). Enterococcus, Pseudomonas and Microbacterium were the only represented by more than two phylotypes. Delftia, Leclercia, Staphylococcus and Arthrobacter were also represented. Enterococcus casseliflavus and Enterococcus mundtii were isolated from almost all resistant lines of S. frugiperda. Antibiogram and carbohydrate metabolism assays indicated the similarity among the isolates of E. casseliflavus, while those of E. mundtii displayed some differences. However, no molecular differences were observed by comparing different alleles in multilocus sequence analysis. Diagnostic-PCR analysis of a susceptible, lab-strain of S. frugiperda allowed the identification of four out of the ten phylotypes isolated from resistant strains. But no bacteria from the susceptible strain could be cultivated in the selective media. In natural populations of S. frugiperda, five out of the ten isolates were detected. The most active isolate to degrade each pesticide was selected for further tests and all displayed a dose-dependent response to the insecticides. Analyses by gas or liquid chromatography-coupled mass spectrometry demonstrated the capacity of each isolate to degrade the insecticides tested. Gut colonization of larvae from the susceptible strain with Microbacterium arborescens isolated from resistant larvae increased the LC50 to lufenuron in 10 fold when compared to the aposymbiont strain. Thus, resistant strains of S. frugiperda are an excellent reservoir of bacteria capable of degrading the tested insecticides, and have a potential to be exploited for the bioremediation of xenobiotic contaminated areas. Moreover, these bacteria can auxiliate the host insect to metabolize insecticides and may play a role in insect response to insecticides.
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Development and method validation for multiresidue determination of pesticides in mango (Mangifera indica L.) using QuEChERS and GC - MS / Desenvolvimento e validaÃÃo de mÃtodo para a determinaÃÃo multirresÃduo de pesticidas em manga (Mangifera Indica L.) empregando Quechers e CG - EM

FÃtima Itana Chaves CustÃdio Martins 19 May 2015 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / The development of analytical methods aiming at monitoring of pesticides is essential to ensure that foods are within limits considered safe for health, and to enable the regulatory agencies to obtain faster and more reliable results. In this work, we developed and validated a method for the determination of pesticides in mango, running the sample preparation with QuEChERS method modified with the addition of graphitized carbon (CGB - Carbon Grafitized Black) to remove nonpolar pigments and to identify and quantification of the compounds to the Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS). The developed method showed selectivity for all compounds. For all compounds was identified matrix effect, so the study of quantification of the compound was made based on the curves made in the matrix extract. The limits of detection (LOD) ranged from 0,0025 to 0,01 mg.kg-1 and the limits of quantification (LOQ) ranged from 0,008 to 0,03 mg.kg-1. The compounds showed acceptable recovery levels ranging from34% to 143%. The method was applied to the determination of pesticide residues in twelve samples of mango, among which, in six samples were detected five different compounds (Chloroneb, Propachlor, α-Chlordane, Chlorpyrifos,DCPA, Chlorobenzilate and trans-Permethrin). For Chloroneb compounds, Propachlor and α-Chlordane were detected concentration above the maximum residue limit allowed under EU data / O desenvolvimento de mÃtodos analÃticos visando o monitoramento de pesticidas à fundamental para assegurar que os alimentos estejam dentro dos limites considerados seguros para a saÃde, bem como possibilitar aos ÃrgÃos fiscalizadores a obtenÃÃo de resultados mais rÃpidos e confiÃveis. Neste trabalho, foi desenvolvido e validado um mÃtodo para a determinaÃÃo de pesticidas em manga, executando-se o preparo da amostra com mÃtodo QuEChERS modificado, com a adiÃÃo de carbono grafitizado (CGB â Carbon Grafitized Black) para remover pigmentos apolares e para identificaÃÃo e quantificaÃÃo dos compostos a Cromatografia Gasosa acoplada a Espectrometria de Massas (CG-EM). O mÃtodo desenvolvido demonstrou seletividade para todos os compostos. Para todos os compostos foi identificado efeito matriz, dessa forma o estudo de quantificaÃÃo dos compostos foi feito com base nas curvas realizadas no extrato da matriz. Os limites de detecÃÃo (LD) variaram de 0,0025 a 0,01 mg.kg-1 e os limites de quantificaÃÃo (LQ) variaram de 0,008 a 0,03 mg.kg-1. Os compostos apresentaram nÃveis de recuperaÃÃo aceitÃveis compreendidos entre 34% a 143%. O mÃtodo desenvolvido foi aplicado para a determinaÃÃo de resÃduos de pesticidas em doze amostras de manga, dentre as quais, em seis amostras foram detectados cinco diferentes compostos (Cloronebe, Propacloro, α-Clordano, ClorpirifÃs, DCPA, Clorobenzilato e trans-Permetrina), com valores entre 0,004 a 0,042 mg.kg-1. Para os compostos Cloronebe, Propacloro e α-Clordano foram detectados concentraÃÃes superiores ao limite mÃximo de resÃduo permitido segundo dados da UniÃo EuropÃia
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Validation of analytical method employing quechers and gc-ms for multiresidue determination of pesticides in guava / ValidaÃÃo de mÃtodo analÃtico empregando QuEChERS e CG-EM para determinaÃÃo multirresÃduo de agrotÃxico em goiaba

Jhonyson Arruda Carvalho Guedes 18 July 2014 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / A goiaba à uma das frutas tropicais mais populares e de grande aceitaÃÃo no Brasil e no mundo. A fruta goiaba pode ser alvejada por diversas pragas, reduzindo consideravelmente o rendimento da produÃÃo ocasionando a escassez da fruta no mercado. Visando o aumento da produtividade e consequentemente atender a demanda da populaÃÃo sÃo empregadas elevadas quantidades de agrotÃxicos com o intuito de combater as possÃveis pragas que venham acarretar a deterioraÃÃo da fruta. Dessa maneira, o desenvolvimento de mÃtodos analÃticos para a determinaÃÃo multirresÃduos de agrotÃxicos em alimentos à fundamental para o monitoramento da qualidade dos produtos consumidos pela populaÃÃo, alÃm de possibilitar aos ÃrgÃos reguladores a obtenÃÃo de resultados mais rÃpidos e confiÃveis. Neste trabalho, foi adaptado e validado um mÃtodo para a determinaÃÃo de agrotÃxicos na fruta goiaba, executando-se o preparo da amostra atravÃs do mÃtodo QuEChERS modificado, substituindo-se o solvente acetonitrila apÃs a etapa de limpeza (clean up) por solvente ciclohexano / acetato de etila 1:1 e adiÃÃo de carvÃo ativo para maior limpeza do extrato. Os limites de detecÃÃo (LD) variaram entre 0,002 e 0,010 mg kg-1 e os limites de quantificaÃÃo (LQ) variaram entre 0,005 e 0,030 mg kg-1. Todas as curvas analÃticas construÃdas usando o solvente e a matriz apresentaram significÃncia estatÃstica. Quando comparadas Ãs curvas analÃticas, verificou-se forte efeito matriz para o clorobenzilato, diferentemente do hexaclorobenzeno e da ametrina onde o efeito de matriz foi pouco significativo. Nas anÃlises de amostras de goiaba comercializada na cidade de Fortaleza, foi detectado a presenÃa de agrotÃxicos em 7 amostras. Dos agrotÃxicos detectados, apenas a trifloxistrobina à permitida para a cultura da goiaba, entretanto a concentraÃÃo deste composto à inferior ao limite mÃximo de resÃduo permitido para a goiaba (LMR = 0,050 mg kg-1) segundo a ANVISA. / Guava is one of the most popular and widely accepted in Brazil and worldwide tropical fruits. The fruit can be targeted by various pests, reducing considerably the yield thus causing a slowdown or even a shortage of fruit on the market. Aiming the increase in productivity and ultimately the population's demand high amounts of pesticides are used in order to counter potential pests that may lead to a deterioration of the fruit. Thus, the development of analytical methods for multiresidue determination of pesticides in food is essential for the efficient monitoring of these compounds in the products consumed by the population, enabling regulators to obtain faster and more reliable results. In this work a method for the determination of pesticides in guava was developed and validated, running the sample preparation by modified QuEChERS method, replacing the acetonitrile solvent after cleaning step by cyclohexane / ethyl acetate solvent acetate 1:1 and addition of activated charcoal to extract greater cleanliness. The limits of detection (LOD) ranged between 0.002 and 0.010 mg kg -1 and the limits of quantification (LOQ) ranged from 0.005 to 0.030 mg kg-1 . All calibration curves constructed in solvent and in matrix showed statistical significance when compared to the analytical curves and a strong matrix effect for chlorobenzilate, unlike hexachlorobenzene and ametrina where the matrix effect was negligible. In the analyzes of samples of guava sold in the city of Fortaleza, pesticides were found in 7 samples. Pesticides detected, trifloxystrobin is only allowed for the cultivation of guava, however the concentration of this compound is below the maximum residue limit allowed for guava (MRL = 0.050 mg kg-1 ) according to ANVISA

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