O presente trabalho envolve um estudo das propriedades físico-químicas de uma poliuretana obtida a partir do óleo de mamona, desenvolvida pelo Grupo de Química Analítica e Tecnologia de Polímeros do Instituto de Química de São Carlos - USP. Este polímero apresenta-se como um material biocompatível, possuindo em sua estrutura molecular, segmentos derivados do óleo de mamona, um material renovável e de origem natural. Neste trabalho foram preparadas poliuretanas em diferentes proporções de pré-polímero e poliol. A caracterização das amostras foi realizada através das seguintes técnicas: espectroscopia de absorção na região do infravermelho, análise térmica (termogravimetria, estudo cinético de decomposição térmica por TG usando o método de Flynn-Wall-Ozawa e análise dinâmico-mecânica) e ensaio mecânico de resistência à tração. As propriedades avaliadas por termogravimetria, análise dinâmico-mecânica e ensaios de resistência à tração demonstram considerável influência com as mudanças nas proporções de pré-polímero e poliol adotadas, assim como, do poliol. A partir dos resultados das curvas termogravimétricas foi observado que o aumento do pré-polímero na proporção pré-polímero/poliol aumenta a perda de massa do primeiro evento de decomposição térmica da poliuretana. Assim como, na análise dinâmico-mecânica, a temperatura de transição vítrea apresentou aumento com o aumento da proporção no pré-polímero/poliol. Os ensaios mecânico de resistência à tração mostraram que o aumento do pré-polímero leva a um aumento da resistência à tração, enquanto diminui o alongamento. / This work study the physicochemical properties of a polyurethane obtained from castor oil, by the Group of Analytical Chemistry and Technology of Polymers, Institute of Chemistry of São Carlos - USP. This polymer appears as a biocompatible material, having in its molecular structure, segments derived from castor oil, a renewable material and of natural origin. In this work were prepared in different proportions polyurethane pre-polymer and polyol. The characterization of samples was performed using the following techniques: absorption spectroscopy in the infrared, thermal analysis (thermogravimetry, kinetics of thermal decomposition by TG using the method of Flynn-Wall-Ozawa and dynamic mechanical analysis) and mechanical test tensile strength. The properties evaluated by thermogravimetry, dynamic mechanical analysis and testing of tensile strength showed considerable influence with the changes in the proportions of pre-polymer and polyol adopted, as well as the polyol. From the results of thermogravimetric curves it was observed that the increase the pre-polymer in proportion of pre-polymer/polyol increases the loss mass in the first step of the thermal decomposition of polyurethane. Just as in dynamic mechanical properties, the glass transition temperature also showed an increase with increasing proportion of pre-polymer/polyol. The mechanical testing of tensile strength showed that the increase in pre-polymer leads to an increase in tensile strength, while decreasing the stretch.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-07-10Bitstream added on 2014-06-13T19:58:52Z : No. of bitstreams: 1 pinto_erp_me_araiq.pdf: 5569467 bytes, checksum: 2f595227d3dc3f1b9f4455d7803afae6 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O desenvolvimento de novos materiais com fonte renovável, baixo custo, melhores propriedades físico-mecânicas e biodegradáveis tem se tornado o principal objetivo de muitas empresas e grupos de pesquisa. O principal objetivo deste trabalho foiestudare desenvolver materiais a partir de uma matriz de poliuretano (PU) derivada do óleo de mamona utilizando como reforço a fibra da celulose bacteriana (CB). O trabalho foi dividido em duas etapas, a primeira direcionada a escolher o melhor estado da fibra (úmida, seca ou liofilizada) e a melhor resina para a formação da matriz. Na segunda etapa, desenvolveram-se as condições de moldagem e compressão para a matriz e compósito. A formação dos compósitos na primeira etapa utilizou a fibra da CB em três estados diferentes, seca, úmida em pedaço, úmida triturada e liofilizada, e duas matrizes de resinas PU monocomponente com diferentes porcentagens de NCO livre para cada uma, na proporção de 80% de fibra CB e 20% da matriz PU. A partir dos resultados obtidos optouse por utilizar a fibra úmida e seca e a matriz para a moldagem foi desenvolvida como bicomponente, pois a monocomponente apresentou formação de bolhas devido à reação com a umidade e a presença de muito solvente. Na segunda etapa foram obtidos os compósitos com 10% de fibra seca com uma pequena porcentagem de água (7%) e 90% da matriz PU bicomponente. As condições de moldagem foram a 6 ton a 70ºC por 7h. Para a fibra úmida foi desenvolvido um processo de troca de solvente para diminuir a porcentagem de água com o objetivo de aumentar a interação com a matriz. Esse processo possibilita utilizar a fibra revestida com a resina em forma de tiras, fios ou manta como reforço na matriz PU ou em outras matrizes. A caracterização foi feita por Raio-X, Infravermelho, Termogravimetria, Calorimetria Exploratória Diferencial, Análise Dinâmico Mecânico e ensaios... / The development of new materials with renewable source, low cost, better physicsmechanical properties and biodegradable, has become the main objective of many companies and research groups. The main goal of this work was to study and to develop material from polyurethane matrix (PU) derivative from castor oil added to bacterial cellulose (BC) fiber as reinforcement. The present work was divided in two parts: first, a selection of adequate fiber (humid, dry or lyophilized) and adequate resin have been explored to prepare the matrix. In the second part, the conditions of molding and compression for the matrix and composite have been studied. The first stage of the composites were formed with different types of BC fiber, dry and humid like continuum, discontinue and lyophilized, the matrix used was PU monocomponent resin with different percentages of free NCO for each one, with the ratio 80% of BC fiber and 20% of PU matrix. From these results, it was possible to select the humid and dry fiber. The molding PU matrix was developed as bicomponent, because the monocomponent resin had several bubbles due to the high amount of solvent and reaction with humid. The second stage of the composites had 10% of dry fiber containing (7%) of water and 90% of bicomponent PU. The molding condition was 6 ton at 70ºC during 7h. To increase the interaction of the matrix and CB fiber, a process has been developed based on solvent exchange. The characterization was made by X-Ray Diffraction, Infrared, Thermogravimetry, Differential Scanning Calorimetry, Dynamic Mechanical Analysis and mechanical test of the tension and creep. The bicomponent matrix present viscoelastic properties and the reinforcement with BC enhanced some of the properties as: increases of the glass transition temperature; 5 times increment of elastic modulus, reduction of the storage module, low yield region and better behavior on creep. Therefore, these results are interesting and show that the dry.

Orientador: Nilson Cristino da Cruz / Banca: Sandro Donnini Mancini / Banca: Mauricio Antonio Algatti / O Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp / Resumo: O avanço tecnológico obtido através dos tempos permitiu o surgimento de uma nova classe de materiais, os biomateriais, cujas funções principais são o auxilio ou a substituição de partes do corpo humano. Para a fabricação de próteses e/ou implantes podem ser utilizados os polímeros. A utilização de tais dispositivos médicos pode ocasionar o surgimento de alguns problemas, como a incompatibilidade da prótese com o organismo e a contaminação por bactérias, sendo o último um problema grave, podendo ser fatal. A contaminação por Pseudomonas aeruginosa e Staphylococcus aureus pode causar graves infecções. Uma das formas de se resolver este problema é através do tratamento de superfícies, pois a adesão das bactérias é dependente das propriedades superficiais dos biomateriais. Uma técnica de tratamento superficial bastante promissora é o tratamento a plasma de descarga luminescente. Foram realizados tratamentos de superfícies em poliuretano e silicone utilizando plasmas de 'SF IND. 6' com diferentes condições de tratamento, com o objetivo de se conseguir superfícies hidrofóbicas e a não adesão de microrganismos nessas superfícies. Após o tratamento as amostras foram contaminadas com as bactérias S. aureus e P. aeruginosa. Observou-se que embora o tratamento a plasma tenha conferido comportamento hidrofóbico aos polímeros, ainda não conseguiu-se chegar a superfícies ideais para inibir a adesão de microrganismos. / Abstract: The technological advance attained through time, allowed the appearance of a new class of materials, the biomaterials, which main functions are: to help or to replace parts or sick organs of the human body. For the manufacture of prosthesis and/or implants, polymers can be used as biomaterials. The use of prosthesis or implants may cause the appearance of some problems, such as the incompatibility between the prosthesis and the organism and the contamination caused by bacteria. This last one is a serious problem, since it may lead to death. The contamination by Pseudomonas aeruginosa and Staphylococcus aureus can cause serious infections. One possible way to solve this problem is through the surface treatment, since the adhesion of the bacteria depends on the superficial properties of the biomaterial. A promising technique of superficial modification is the treatment through glow discharge plasma. In this work, polyurethane and silicone coupons were exposed to 'SF IND. 6' glow discharge plasmas with different conditions of treatment. After the treatment, the coupons were contaminated with the P. aeruginosa e S. aureus. Even though the plasma treatment gives a hydrophobic behavior to the polymer, it can't obtain the ideal surfaces who inhibit the bacterial adhesion. / Mestre

abstract: Over the past couple of decades, quality has been an area of increased focus. Multiple models and approaches have been proposed to measure the quality in the construction industry. This paper focuses on determining the quality of one of the types of roofing systems used in the construction industry, i.e. Sprayed Polyurethane Foam Roofs (SPF roofs). Thirty seven urethane coated SPF roofs that were installed in 2005 / 2006 were visually inspected to measure the percentage of blisters and repairs three times over a period of 4 year, 6 year and 7 year marks. A repairing criteria was established after a 6 year mark based on the data that were reported to contractors as vulnerable roofs. Furthermore, the relation between four possible contributing time of installation factors i.e. contractor, demographics, season, and difficulty (number of penetrations and size of the roof in square feet) that could affect the quality of the roof was determined. Demographics and difficulty did not affect the quality of the roofs whereas the contractor and the season when the roof was installed did affect the quality of the roofs. / Dissertation/Thesis / M.S. Construction 2013

Orientador: Maria Isabel Felisberti / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-10T02:32:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Serves_Vinicius_M.pdf: 1577987 bytes, checksum: 4dbe732c6a486d44cd90a476bd28b3e1 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Poliuretanas são polímeros formados pela reação entre álcoois e isocianatos multifuncionais. As poliuretanas são muito utilizadas na produção de espumas, nas quais o agente expansor da reação em geral é o CO2, formado pela reação entre os isocianatos multifuncionais e a água inserida na formulação. O objetivo deste trabalho foi o estudo das propriedades de espumas flexíveis de poliuretana sintetizadas a partir de tolueno diisocianato (TDI) e polióis à base de óleo de mamona modificado com diversas concentrações de óxido de etileno (15, 25, 36, 40 e 54 mols). Para tanto foram preparadas formulações que diferiam entre si apenas pelo óleo de mamona etoxilado, as quais foram caracterizadas por DSC, DMA, SEM, ensaiomecânico de tração e TGA. A inserção de grupos etoxilados no óleo de mamona torna o poliól mais hidrofílico e esta característica é acentuada com o aumento do número de mol de grupos etoxila inseridos no óleo de mamona. Como resultado as espumas apresentam tamanho de células crescentes com o aumento do teor de óxido de etileno no poliól. O óleo de mamona etoxilado, por apresentar composição complexa, leva a espumas que apresentam hetereogeneidade de composição e irregularidade nos tamanhos de células. Em geral, isto acarreta uma perda de propriedades mecânicas em relação as espumas produzidas com o poliól comercial, que tem composição definida e polidispersidade baixa / Abstract: Polyurethanes are polymers formed by the reaction of a multifunctional alcohol and isocyanates. Polyurethanes are commonly used in the production of foams; CO2, formed by the reaction between multifunctional isocyanates and water content in the formulation, is generally used as foaming agent. The aim of this work was the study of flexible polyurethane foams, prepared by reacting toluene diisocyanate (TDI) and polyols based on ethoxylated castor oil modified with different amounts of ethylene oxide (15, 25, 36, 40 e 54 mols). The formulations were characterized by DSC, DMA, SEM, stressstrain mechanical analysis and TGA. The castor oil polyol became more hydrophilic when increasing the amount of ethylene oxide in its molecule. Higher levels of ethylene oxide in the castor oil backbone resulted in increasing foam cell sizes. Ethoxylated castor oil presents complex composition, the foams made with these polyols presented heterogeneity on its composition and irregular cell sizes. Generally, this fact resulted in decreasing foam mechanical properties, when compared with foams produced with commercial polyols that present defined composition and low polydispersity / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química

Orientador: Marco-Aurelio De Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-16T00:53:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ribeiro_ElemCristinaCarlos_M.pdf: 2244998 bytes, checksum: d362a28fecd398558d6b535a95ecd592 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Os poliuretanos representam uma variedade de produtos caracterizados pela presença de grupos carbamatos na cadeia principal, formados através da reação de poliadição dos compostos isocianatos com outros contendo hidrogênio ativo, assim como os alcoóis. São utilizados em diversas áreas e constituem um dos mais importantes grupos de polímeros devido à versatilidade em diferentes aplicações. Como conseqüência direta do sucesso comercial tem-se, proporcionalmente, uma grande quantidade de resíduos gerados, que muitas vezes são destinados ao descarte em aterros sanitários, constituindo um problema econômico e ambiental. Sendo assim, a reciclagem química dos poliuretanos torna-se oportuna quando outros processos usuais de reciclagem não podem ser aplicados, ou constitui uma opção mais viável ao invés do descarte nos aterros. O objetivo principal deste trabalho foi recuperar o poliol utilizado na produção da espuma de poliuretano através de reciclagem química. Utilizou-se uma reação de glicólise em duas fases com dietilenoglicol e dietanolamina, como solvente e catalisador, respectivamente. Os parâmetros da reação foram investigados e os produtos foram caracterizados, de forma a avaliar o poliol recuperado presente na fase superior, bem como os subprodutos presentes na fase inferior. A caracterização do poliol reciclado foi realizada através de Espectroscopia no Infravermelho com Transformada de Fourier, Cromatografia de Permeação em Gel, Ressonância Magnética Nuclear, titulação Karl Fischer e índice de acidez. O poliol recuperado foi utilizado na produção de espumas e as amostras comparadas à espuma submetida ao processo de reciclagem. A caracterização das espumas foi realizada por análise termogravimétrica, calorimetria diferencial de varredura, análise dinâmico-mecânica e microscopia eletrônica de varredura / Abstract: Polyurethanes are characterized by the presence of carbamate groups in the polymer chain, that are originated by polyaddition reaction of isocyanates with others compounds having an active hydrogen, like alcohols. Polyurethanes are applied in different areas of the industry and represent one of the most important polymer groups due to its versatile application. As direct consequence of the its successful applications, it has generates a lot of wastes of polyurethanes that sometimes are discarded in landfillings. Due to the environmental and economic issues, polyurethane chemical recycling became suitable when other recycling processes are not applicable to polyurethanes, being an alternative to landfillings. The main proposal of this work is to recover the constituent polyol from the polyurethane scrap, since it is a valuable raw material, through a chemical recycling process. Among the existing processes, it was considered the ¿splitphase¿ glycolysis using diethylene glycol (DEG), as a glycolysis agent, and diethanolamine (DEA), as a catalyst, in order to obtain better quality products by reactants activity. Reaction parameters were investigated and the products of the glycolysis reaction were characterized in order to evaluate the glycol recovered and present on the upper phase, while the by-products, like amides and urea; and excess of DEG and DEA excess composed the bottom lower phase. The characterization of recycled polyol was done by Gel Permeation Chromatography, Fourier Transform Infrared Spectroscopy, Nuclear Magnetic Resonance, water content by Karl Fisher titration and acidity index. Recovered polyol was used to produce new foams and their characterizations were compared to the original one. The characterizations of the foams were done by Thermogravimetric Analysis, Differential Scanning Calorimetry, Dynamic Mechanic Analysis and Scanning Electron Microscopy / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

O mexilhão dourado Limnoperna fortunei é uma espécie exótica que tem causado diversos problemas no ambiente aquático em razão da sua habilidade de formar colônias em estruturas. A espécie adere nas superfícies por filamentos proteicos, causando sérios danos ambientais, sociais e econômicos. A investigação de materiais anti-incrustantes parece ser a alternativa ecológica mais adequada para controle desse molusco. Nesse trabalho foram estudadas as propriedades físico-químicas e a preparação de materiais poliméricos para testes de adesão em campo para cotejar a densidade de incrustação do mexilhão. Foram executados testes de caracterização dos materiais com a finalidade de quantificar parâmetros associados a adesão e a aplicabilidade do material em condições submersas. Foram utilizadas cinco diferentes amostras de poliuretano, desenvolvidos pelo Grupo de Química Analítica e Tecnologia de Polímeros /IQSC-USP, e outros três materiais, aço inoxidável, alumínio e PVC, e então determinados os parâmetros de molhabilidade das proteínas adesivas e as propriedades da superfície. A relação entre a molhabilidade da proteína e os parâmetros químicos de superfície (energia livre de superfície, e seus componentes de dispersão e polaridade) foram examinados com base na tensão superficial crítica, no trabalho de adsorção e no trabalho da adesão. Os resultados sugerem que os materiais que possuem baixa energia livre de superfície têm baixa molhabilidade da proteína. Foi verificado uma relação entre o aumento do componente polar dos materiais quando o trabalho de adsorção diminui para as proteínas, o que significa, que a adsorção das moléculas de proteínas em uma superfície não polar é predominante em relação àquela de uma superfície polar, em solução aquosa. A densidade de mexilhões aderidos nas placas testes, em campo, não mostrou associação com os valores medidos da energia livre de superfície e do componente de dispersão. Contudo, foi observado que as resinas de poliuretano com polaridade na faixa de 1,03-1,14 mJm-2 mostraram-se altamente eficientes, incrustação < 0,5%, como revestimento anti-incrustante. / The gold mussel Limnoperna fortunei is an exotic specie that has been causing many problems in aquatic environment due its aggregation on structures of non polar materials. The specie attaches on surfaces by means of protein filaments causing serious social, economic and environmental damages. The investigation of antifouling materials seems to be a good ecological alternative to control this mussel aggregation. This work has studied the preparation and the physical chemical properties of polymeric materials to be employed in field experiment adhesion tests to quantify the mussel fouling density. Studies were performed for materials characterization in order to quantify parameters associated with adhesion and other materials suitabilities in submerged conditions. Five different polyurethane samples, developed by the Group of Analytic Chemistry and Technology of Polymers /IQSC-USP, and three well-known commercial materials, stainless steel, aluminum and PVC, were used. The proteins wettability and surface properties were evaluated for the aforementioned materials. The relationship between the protein wettability and the surface chemical parameters such as surface free energy, dispersion and polar components were examined based on critical surface tension, work of the adsorption and work of the adhesion. The results suggest that materials with low surface free energy have low protein wettability, i.e., the polar component of materials increases when the work of adsorption decreases for both proteins, which means, the adsorption of native and synthetic protein molecules on a non polar surface is predominant compared to a polar surface, in aqueous solution. The mussel\'s density attachment on test coupons, in field experiment, did not show any correlation with surface free energy and dispersion components values. However, it was observed that polyurethane resins with polarity in the range of 1.03-1.14 mJm-2 showed a good performance, attachment < 0.5%, as anti-fouling coating.

Orientador: Antonio Santos Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciências Médicas / Made available in DSpace on 2018-08-19T12:59:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MartinelliJunior_Walter_M.pdf: 1045194 bytes, checksum: 4a3f1e71071c89202229ee487def0b2c (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: A reconstrução de defeitos com grande perda óssea representa um desafio para as cirurgias reconstrutivas. Na reconstrução desses defeitos, é preciso criar condições para o estímulo da neoformação, impedindo o crescimento de tecido conjuntivo cicatricial para o interior do defeito ósseo, o que reduz a osteogênese. Para contornar esse problema, utilizam-se os procedimentos de cicatrização óssea guiada, ou aqueles relacionados a enxertia. Contudo, os enxertos quando autógenos têm o inconveniente de submeter o paciente a considerável desconforto e morbidade pós-cirúrgica e, quando homógenos ou xenógenos, podem desenvolver reação de rejeição. Para evitar esses inconvenientes, vem sendo preconizada a utilização de substitutos ósseos sintéticos. O polímero da mamona tem como principais vantagens a disponibilidade e baixo custo (sobretudo por ser de origem nacional), ausência de riscos de transmissão de doenças, ser biotolerável e osseointegrável. O presente estudo teve por objetivo avaliar a evolução e analisar os resultados experimentais em curto prazo, da utilização do polímero da mamona em forma de blocos pré-fabricados, como biomaterial alternativo para utilização nas reconstruções de falhas ósseas. Foram operados 15 ratos machos Wistar SPF albinos adultos, divididos em 3 grupos de 5 animais (grupos G1 , G2 e G3) com período de proservação de 30, 45 e 60 dias respectivamente. Foram criados defeitos nos fêmures dos animais com uma broca esférica de nº 8, removendo parcialmente osso cortical com motor de baixa rotação e abundantemente irrigado com solução salina. Nessa região foram fixados blocos de polímero vegetal (10 x 5 x 1 mm) com parafuso de titânio (1,5 x 8 mm). Após os procedimentos laboratoriais de preparo, as peças foram cortadas e coradas pelo método H.E. Os resultados indicaram biocompatibilidade óssea do polímero vegetal. Em nenhum dos períodos analisados houve reação de rejeição tipo corpo estranho, ocorrendo neoformação de tecido conjuntivo e osteocondróide na interface osso-prótese. Conclui-se, assim, que o polímero vegetal (PV) é um material de enxerto bioativo e osteocondutor, podendo ser considerado um substituto ósseo nacional alternativo facilmente disponível para ser utilizado com sucesso nas cirurgias que envolvem perdas ósseas. Pretendemos prosseguir esse estudo comparando-se a um grupo controle, com follow up maior / Abstract: The reconstruction of great bone loss defects represents a challenge for reconstructive surgery. To reconstruct these defects it is necessary to create conditions to stimulate new bone formation, in order to block the connective healing tissue growth towards the bony defect, which blocks the osteogenesis. The autogenous grafts are inconvenient, because they submit the patient to considerable discomfort and post-operative morbidity. The heterogeneous and xenogenous grafts can also create rejection reaction. This study aimed to evaluate the progress and analyze the experimental results (in the short term), of the use of castor oil polymer in the form of prefabricated blocks, as an alternative biomaterial to reconstruct bone defects. We operated 15 male SPF Wistar albino rats adults, which were divided into 3 groups of 5 animals (groups G1, G2 and G3) with periods of follow up at 30, 45 and 60 days, respectively. Defects were created in the femurs of the animals with a burr, partially removing the cortical bone with low engine speed and abundantly irrigated with saline. In this region were fixed blocks of polymer plant (10 x 5 x 1 mm) with titanium screw (1,5 x 8 mm). After the laboratory procedures of preparation, the samples were counted and stained by HE. The results showed bone biocompatibility of the polymer implant. In none of the periods analyzed we observed inflammatory reaction or reaction foreign body, allowing the neoformation of connective tissue and osteo-chondroid at the bone-prosthesis interface. We conclude that the vegetal polymer is a bioactive and osteoconductive graft and can be considered a national bone substitute alternative, readily available to be successfully used in surgeries that involve bone loss. We intend to continue this study with a comparison to a control group, with longer follow up / Mestrado / Fisiopatologia Cirúrgica / Mestre em Ciências

Les polyuréthanes forment une importante famille de polymère ; ils sont obtenus industriellement à partir d’isocyanates, des dérivés du phosgène. Dans l’optique de s’affranchir de ces composés toxiques et de promouvoir l’utilisation de la biomasse, cette thèse s’intéresse à la synthèse de dispersions aqueuses de polyuréthanes sans isocyanates et dérivés d’huiles végétales. Deux voies de synthèse de polyuréthane sans isocyanate sont étudiées : la transuréthanisation et l’aminolyse des carbonates cycliques. Des synthons biscarbamates et bis-carbonates cycliques dérivés d’acides gras ont ainsi été développés, et leur polymérisation en masse avec des diols ou diamines étudiée. Les deux voies de synthèse permettent d’obtenir des polyuréthanes pour des températures de 20 à 130°C en quelques heures ; le méthanolate de sodium est identifié comme un catalyseur efficace lors de la transuréthanisation tandis que l’aminolyse des carbonates cycliques ne nécessite pas de catalyse. Les masses molaires (Mn) obtenues sont de l’ordre de 5-17kg.mol-1, ces résultats sont cohérents avec la littérature. La polymérisation en mini-émulsion (aqueuse) a alors été utilisée pour la synthèse de polyuréthanes par aminolyse des carbonates cycliques. De nombreuses expériences de formulation des mini-émulsions ont permis d’aboutir à des mini-émulsions et latex de polyuréthanes stables. / Polyurethanes are a major polymer family; they are industrially obtained from phosgene derivatives: isocyanates. In order to avoid the use of such toxic compounds and to promote the use of biomass, this thesis investigates the synthesis of aqueous dispersions of nonisocyanate polyurethanes derived from vegetable oils. Two synthesis pathways have been studied; transurethanization and aminolysis of cyclic carbonates. Bis-carbamates and biscyclic carbonates were synthesized from fatty acids, and their polymerizations with diols or diamines were studied in bulk. The two routes allow the production of polyurethanes in a few hours at 20-130°C. Sodium methoxide is used as catalyst for transurethanization reactions while the other synthesis pathway does not require catalysts to proceed. Polyurethanes obtained have molar mass (Mn) around 5-17kg.mol-1, which is in accordance with the literature. The polymerization in aqueous miniemulsion was then investigated for the synthesis of polyurethane by aminolysis of cyclic carbonates. Many formulation experiments were necessary to achieve stable miniemulsion and latex; aqueous dispersions of bio-based non-isocyanate polyurethanes were then obtained.

As patologias que acometem os membros superiores são bastante incapacitantes para os seres humanos, pois elas são sua principal ferramenta de interação com o mundo tanto pelo papel nas tarefas cotidianas quanto pelo simbolismo que carregam. Na Terapia Ocupacional o objetivo é promover uma melhor qualidade de vida, maior autonomia e participação no cotidiano e, dentre os recursos e abordagens possíveis no processo de reabilitação, as órteses têm grande destaque, pois seu uso correto pode \"aumentar a função, prevenir ou corrigir deformidade, proteger estruturas em processo de cicatrização, restringir o movimento e permitir o crescimento ou remodelação tecidual\" (FESS, 2002, p.98). As órteses mais utilizadas na prática clínica são confeccionadas em material termomoldável de baixa temperatura. Não há opções nacionais deste material, implicando na necessidade de importação que pode gerar dificuldades no acesso a este tipo de material. Leite (2007) desenvolveu um poliuretano derivado do óleo vegetal (mamona) que se mostrou apto para a confecção de órteses após ensaios mecânicos, térmicos e clínicos, mas que necessita de melhorias, principalmente em relação aos aspectos de maleabilidade (moldabilidade) e memória do material. O presente trabalho tem como objetivos caracterizar o material desenvolvido e alguns existentes no mercado e modificar o material desenvolvido por Leite (2007). Para tanto, foram introduzidas modificações - acréscimo de cargas e mudanças na proporção poliol e pré-polímero - e realizados ensaios mecânicos e térmicos de Memória, Dureza, Moldabilidade, Análise Dinâmico-Mecânica, Tração, Temperatura no Contato com a Pele Humana e a velocidade de Resfriamento do material. Os resultados indicam que o acréscimo de Sílica Pirogênica e o aumento da proporção de poliol em relação ao pré-polímero melhoraram a moldabilidade do material e tornaram a memória adequada aos propósitos. Conclui-se que o novo material, o compósito CPU POS, é mais rígido que os importados, suportando maior carga, é seguro para o paciente do ponto de vista de temperatura e possui uma grande validade. A moldabilidade é rápida e necessita que o terapeuta posicione o material, pois ele não se acomoda com a ação da gravidade. A dureza foi diminuída, embora ainda seja maior que a dos materiais de comparação. Assim, o presente estudo contribuiu para um maior conhecimento dos termomoldáveis existentes no mercado utilizados para confecção de órteses e aponta o poliuretano derivado de óleo vegetal, modificado com cargas, como um material adequado para este propósito. / Pathologies that affect the upper limbs are very incapacitating to humans, because they are your primary tool for interaction with the world, both thé role of everyday tasks as the symbolism they carry. In Occupational Therapy the objective is promote a better quality of life, more autonomy and participation in daily life and, among the resources and possible approaches in the rehabilitation process, the orthosis have great prominence, because their correct use can \"enhance function, prevent or correct deformities, protect structures in the healing process, restrict movement and support the growth or tissue remodeling\" (FESS, 2002, p.98). The most used orthosis in clinical practice are fabricated with low temperature thermoplastic. There are no national options of this material, resulting in import which can create difficulties in accessing this type of material. Leite (2007) developed a vegetable (castor) oil based polyurethane that proved suitable for orthosis, after mechanical, thermal and clinical testing, but needs improvements especially aspects of malleability (moldability) and memory of the material. The current work aims at characterizing the material developed and some of the existing materials and modify the material developed by Leite (2007). Therefore, changes have been introduced - increase of fillers and changes in the proportion polyol to prepolymer - and performed mechanical and thermal tests of Memory, Hardness, Moldability, Dynamic Mechanical Analysis, Traction, Temperature in contact with human skin and the speed Cooling the material. The results indicate that the addition of Pyrogenic Silica and increased proportion of polyol in relation to the prepolymer improved moldability ofthe material and made appropriate memory to the purpose. We conclude that the new material, composite CPU POS, is more rigid than the imported, supporting higher load, it is safe for the patient in terms of temperature and has a great validity. The moldability is fast and requires the therapist to position the material, because it does not settle by gravity. The hardness was decreased, although it is still higher than the comparison material. Thus, the present study contributed to a better understanding of existing market thermoformables used for orthosis and points the polyurethane derived from vegetable oil, modified with fillers, as a suitable material for this purpose.