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[en] DETERMINATION OF TOTAL AS IN OCEANIC WATER BY HG AFS / [pt] DETERMINAÇÃO DE AS TOTAL EM ÁGUAS OCEÂNICAS POR HG AFSCAROLINA LYRIO TENORIO CORREIA 20 October 2010 (has links)
[pt] O aumento da atividade industrial tem elevado a exposição humana a metais e
metalóides. Neste contexto, o arsênio é um bom exemplo, tendo sido encontrado
em vários ambientes naturais em níveis preocupantes. Trata-se de um elemento
que não desempenha função biológica essencial e possui elevada toxicidade. A
descarga de elementos tóxicos em corpos aquáticos pode promover alterações
significativas nas características físicas, químicas e biológicas, tanto do corpo
receptor, como do próprio metal, em relação ao seu estado original. No Brasil, é
utilizada a Resolução CONAMA nº 357 de 17 de março de 2005 (CONAMA,
2005), que fixa os limites máximos de contaminantes nas águas. A determinação
de elementos-traço em água de mar é de grande importância, devido aos aspectos
geoquímicos e toxicológicos associados à sua presença neste compartimento,
incluindo a possibilidade de sua bioacumulação e bioamplificação na cadeia
alimentar. Daí a importância em se estabelecer métodos simples e eficientes para a
determinação de elementos-traço nas águas marinhas. O presente trabalho tem por
finalidade comparar duas técnicas de determinação de arsênio em níveis ultratraços,
a espectrometria de fluorescência atômica acoplada à geração de hidretos
(HG AFS) e a espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICPMS)
com o uso da célula de colisão. O primeiro tem como vantagem a própria
geração de hidretos que separa o analito da matriz, minimizando eventuais
interferências, enquanto o segundo, pela presença da célula de colisão, propõe a
determinação de As mesmo na presença de altas concentrações de cloreto,
contornando interferências isobáricas. As amostras utilizadas foram coletadas da
costa brasileira. Usando HG AFS, as amostras sofreram diluição 1+1,
foram misturadas a uma solução de HCl com KI e ácido ascórbico, de modo a
alcançar concentrações finais de 3,5 mol L-1, 1 e 0,2% (m/v), respectivamente. A
solução redutora responsável pela geração dos hidretos consistiu em NaBH4 1,5%
(m/v), dissolvido em NaOH 0,4% m/v. Realizaram-se as análises com calibração
externa com padrões aquosos, obtendo-se um LOD de 36 ng L-1 (3sd), frequência
e amostragem de 45 h-1 e RSD de 2%,encontrado a partir de dez medidas de um
enriquecimento de 500 ng L-1 em uma das amostras. Com o método comparativo
por ICP-MS, as amostras foram diluídas 10 vezes (1+9). A calibração realizada
foi a de adição de analito, por haver interferência multiplicativa da matriz salina
na análise. Fez-se uso da célula de colisão com gás He, a fim de minimizar as
interferências isobáricas. A técnica HG AFS mostrou ser a escolha mais adequada
para a determinação direta de As total em água do mar, por mostrar limites de
detecção adequados e ausência de interferências. Não foi necessária etapa de préconcentração,
tendo sido possível trabalhar com calibração aquosa externa. O
método mostrou-se preciso e rápido, apesar da necessária etapa de pré-redução. Já
a técnica de ICP-MS com aspiração direta da amostra, mesmo utilizando a célula
de colisão, não levou aos resultados esperados na análise de material certificado
de referência de água do mar (ao contrário da HG AFS) sendo observado que, nas
condições em que as interferências isobáricas eram contornadas, o limite de
detecção se tornava impróprio para a análise das amostras em questão. / [en] The increase in industrial activity has increased human exposure to metals and
metalloids exponentially. In this context, arsenium is a good example, being
increasingly found in several natural environments. It is an element with no
essential biological function, and possessed of elevated toxicity. The discharge of
toxic elements in aquatic bodies can promote significant alterations in physical,
chemical and biological characteristics, of both the receiving body and the metal
itself, regarding its original state. In Brazil, the legislative resolution CONAMA
nº 357 of March 17th, 2005 (CONAMA, 2005) is used, which fixes the maximum
limits of contaminants in water. The determination of trace-elements in sea-water
is of great importance, due to the possibility of bioaccumulation and
bioamplification in the food chain. Thus, it is important to establish an easy and
efficient method to determine trace-elements in marine waters. The present study
aims to compare two arsenium determination techniques for ultra-trace levels:
atomic fluorescence spectrometry coupled to hydride generation and ICP-MS with
the use of a collision cell. The former has as its major advantage its own hydride
generation, that separates the analyte from the matrix, minimizing possible
interferences while the latter, due to the use of the collision cell, proposes the
determination of As even in the presence of high chloride concentrations, while
avoiding isobaric interferences. The samples used in this study were collected
from the Brazilian coast. Using HG AFS, the samples were diluted 1+1, mixed in
a solution of HCl and KCl and ascorbic acid, in order to obtain final
concentrations of 3,5 mol L-1, 1 and 0,2% (m/v), respectively. The reducing
solution responsible for the hydride generation was consisted of NaBH4 1,5%
(m/v), dissolved in NaOH 0,4% m/v. The analysis were conducted making use of
external calibrations with aqueous standards, obtaining a LOD of 36 ng L-1 (3sd),
sampling frequency of 45 h-1 and RSD of 2%, obtained from ten measurements of
a spike of 500 ng L-1 in one of the samples. When using the ICP-MS
methodology, the samples were diluted 10 times (1 + 9). In this case, the
calibration conducted was a standard addition, due to interference of the saline
matrix in the analysis. A collision cell with He gas was used, in order to minimize
saline matrix interferences. The HG AFS technique was demonstrated as the most
adequate choice for the direct determination of total As in sea water, due to its
adequate limits of detection and absence of interferences. A pre-concentration
method was not necessary, and external aqueous calibration was possible. The
method was demonstrated as precise and quick, although there was need of a prereduction
step. On the other hand, the ICP-MS with direct sampling aspiration,
even with the use of a collision cell, did not lead to the expected results while
analyzing certified reference material of sea water, while the HG AFS technique
did. An observation was made that, in conditions where isobaric interferences
were avoided, the limit of detection became improper for the analysis of the
samples in question.
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[en] ART & NATURE: PHILOSOPHICAL INTEGRATED CIRCUITS / [pt] ARTE E NATUREZA : CIRCUITOS FILOSÓFICOS INTEGRADOSADRIANA MARIA RAPOSO ITALO 10 August 2004 (has links)
[pt] Minha pesquisa tem por objetivo examinar a suposta
distinção entre arte e natureza no interior de uma análise
crítica da chamada crise de fundamentos. Isto é, a crise do
projeto fundacionista moderno, a rejeição pós-moderna à
metafísica em geral e à idéia de fundamento em particular,
suas relações com as rupturas impostas pelas novas
tecnologias e suas conseqüências na visão de mundo e de
humanidade. Arte e natureza não constituem domínios
fundamentalmente distintos, ou ainda, não há
heterogeneidade ontológica entre aquilo que se faz por si
mesmo (natureza) e aquilo que se fabrica (arte). Com
efeito, a enorme dificuldade em determinar e definir
precisamente a realidade designada pelo termo natureza
levou ao reconhecimento de que a eficácia da idéia de
natureza é proporcional à sua imprecisão. A quebra do Tabu
do Natural, isto é, a suspensão da crença de que nada do
que é tecnicamente fabricado pode igualar-se à essência dos
trabalhos da natureza, significou um convite à reavaliação
das fronteiras entre natural e artificial. Do cálculo ao
algoritmo, e destes às tecnologias da informação e
biotecnologias, metáforas transformaram-se em máquinas e
ferramentas, e máquinas em potentes metáforas cujo valor
heurístico apresenta-se, em última instância, na
indiscernibilidade entre natureza e cultura. A tecnologia
contemporânea revela e disponibiliza a realidade como
artefato. Isto é, como arte e fato. Ars gratia artis. / [en] The purpose of my research is to examine the presumed
distinction between Art and Nature within a critical
analysis of the so called crisis of foundations. I.e., the
crisis of the foundationlist modern project, the post-
modern rejection of metaphysics in general and of the idea
of a foundation in particular, its relationships with the
ruptures imposed by the new technologies and its
consequences on the perception of the world and of humanity.
Art and Nature do not constitute fundamentally different
domains, or yet, there is no ontological heterogeneity
between that which is self-made (Nature) and that which
is manufactured (Art). In effect, the great difficulty in
precisely determining and defining the reality referred to
by the term nature has led to the acknowledgement of the
fact that the efficacy of the idea of nature is
proportional to its imprecision. The lifting up of the
Taboo of the Natural, that is, the suspension in the belief
that nothing which is technically manufactured can be put
on a par to the essence of nature`s doings, was an
invitation to a re-assessment of the frontiers between
natural and artificial. From calculus to algorithms, and
from these to information technology and biotechnology,
metaphors transform themselves into machines and tools, and
machines into powerful metaphors whose heuristic value
lies, in last instance, in the indiscernibility between
nature and culture. Contemporary technology reveals and
makes reality available as an artifact - i.e. art and fact.
Ars gratia artis.
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[pt] O POSITIVISMO CONCEITUAL DE HANS KELSEN E O NEOJUSNATURALISMO FINISSIANO: UM DEBATE EM TORNO DA JUSTIÇA / [en] THE CONCEPTUAL POSITIVISMO OF HANS KELSEN AND NEOJUSNATURALISMO FINISSIANO: A DEBATE ON JUSTICE24 March 2011 (has links)
[pt] A presente dissertação pretende contrapor o direito natural de John Finnis ao
positivismo jurídico de Hans Kelsen, mais precisamente quanto às considerações desses
autores em torno da discussão sobre a Justiça, conforme as razões defendidas pelas duas
teorias. O foco de nossa abordagem, desse modo, se volta ao positivismo conceitual de
Kelsen, ligado às fontes do Direito, onde é inadmitido valorar a proposição normativa
como justa ou injusta, bem como ao neojusnaturalismo de Finnis, que desenvolve uma
metodologia densa em torno da moral para demonstrar que o Positivismo Jurídico só
poderá ser apto a realizar uma lúcida descrição do Direito, caso se sirva dos dogmas
previstos em sua teoria. Como consequência dessa incursão, nosso objetivo também
será o de demonstrar que a realidade jurídica impõe a inegável constatação de que
ambas as vertentes do direito se aproximam em vários pontos, podendo-se em alguns
momentos sustentar que a alegada dicotomia está de fato rompida. / [en] This dissertation aims to counteract the natural right of Jonh Finnis with legal
positivism of Hans Kelsen, more precisely as the considerations of these authors
concerning the discussion about justice, as the reasons put forward by the two theories.
The focus of our approach thus turns to the conceptual positivism of Kelsen, connected
to the sources of law, where it is not admitted appraising the normative proposition as
just or unjust, as well as the neojusnaturalismo of Finnis, who develops a methodology
dense around of morality, to show that legal positivism only be able to perform a lucid
description of the law, if it serves the tenets laid down in his theory. As a result of this
incursion, our goal is also to demonstrate that legal reality requires the undeniable fact
that both strands of the right approach at various points, and you may at times claim that
the alleged dichotomy is indeed broken.
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