Orientador : Fernando Galembeck / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:04:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_MariadoCarmo_D.pdf: 6889081 bytes, checksum: 45fb90ef5f4f30857cc461652b8ae743 (MD5) Previous issue date: 1990 / Doutorado

Orientador : Fred Fujiwara / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T10:31:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Diniz_AngelaRamalho_M.pdf: 3878181 bytes, checksum: abf5e7ea9e4a5b0449cf621e28a05b77 (MD5) Previous issue date: 1984 / Mestrado

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:15:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9179_1.pdf: 9288863 bytes, checksum: 58a21fff40824a477d33712175aaf92d (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / Dentro de uma visão interdisciplinar, essa tese integrou a química orgânica e inorgânica, no intuito de desenvolver novos ligantes e seus respectivos complexos de lantanídeos cujas propriedades permitissem suas aplicações nas mais diversas áreas da biomedicina, tais como fuoroimunoensaios e Ressonância Magnética de Imagem (RMI). O presente trabalho descreve a síntese, caracterização e propriedades espectroscópicas de um novo ligante, que contém, em uma mesma estrutura, duas principais classes de receptores lantanídicos: Anéis aromáticos N-heterocíclicos que aumentam a luminescência dos íons Eu(III) e Tb(III), e ânions carboxilatos responsáveis pelo aumento da solubilidade e estabilidade dos complexos de Ln(III) em solução devido às interações eletrostáticas. Esse novo ligante e seus precursores tiveram suas sínteses realizadas através de diversas metodologias, tais como acoplamento eletroquímico redutivo arila-arila, diazotação, halogenação radicalar, alquilação e hidrólise, e suas caracterizações foram feitas através de ponto de fusão, análise elementar, MALDI-TOF e estudos espectroscópicos de FTIR, absorção, RMN 1H e 13C. Esse novo ligante (L) aniônico foi complexado com íons Ln(III) (Ln=Eu, Tb, Gd) resultando em polímeros de coordenação de fórmula molecular Ln2L3.6H2O, segundo análise elementar. Seus espectros de RMN 1H, FTIR, absorção e emissão evidenciaram uma quelação do metal ao ligante através dos grupos carboxilatos e uma coordenação não-efetiva com as unidades piridínicas. Os complexos com íons Eu(III) e Tb(III) apresentaram as características luminescência na região do vermelho e verde, respectivamente, tanto no estado sólido como em solução com CHCl3 e EtOH. Essas propriedades permitem suas aplicações como Dispositivos Moleculares Conversores de Luz (DMLC), mais especificamente como fluoróforos em fluoroimunoensaios, devido ao seu longo tempo de vida (> 1 ms) e grande deslocamento de Stokes (> 220 nm). A grande massa molecular (> 2000 g/mol), lipofilicidade, rigidez estrutural e natureza polimérica também possibilitam a aplicação desse novo complexo com íons Gd(III) como agente de contraste em RMI. A fim de viabilizar a aplicação desses complexos na área biomédica, foram feitos estudos espectroscópicos em condições fisiológicas, na presença e na ausência de surfactantes micelares

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T22:32:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moreira_WaniadaConceicao_D.pdf: 3337419 bytes, checksum: 11acdcd9b72116d311511a76c3f59150 (MD5) Previous issue date: 1991 / Doutorado

Orientador: Mario Eusebio Foglio / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T02:23:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MartinezPino_GerardoGuido_D.pdf: 3476435 bytes, checksum: 379e8f262c38a361792749c08851c193 (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: Nesta tese estuda-se o problema de uma rede de íons de Valência Intermediária usando um método perturbativo especialmente desenvolvido para estes sistemas. Descrevemos o modelo usando operadores de transferencia atômicos entre estados fn e fn+1 das camadas internas 4f destes materiais. A interação de hibridização com a banda é tomada como a perturbação do sistema. Para obter os diagramas da série perturbativa usamos a transformação em cumulantes e uma generalização do teorema de Wick para estes operadores iônicos. Com estes diagramas calculamos a função de Green dos elétrons-f. Analisamos dois casos interessantes: a rede de Anderson (J1 = O, J2 = 1/2) que simula compostos de Cério, e um modelo com duas configurações magnéticas (J1 = 1/2, J2 = 1) que simula .compostos de Túlio. A aproximação de espalhamento coerente, denominada aproximação de cadeias, abre um gap na densidade de estados na vizinhança do nível localizado que é proporcional ao parâmetro de hibridização reduzido num fator de escala Dm < 1. Esta aproximação, o gap e a forma da curva, lembra o resultado de campo médio do método de "bóson escravo" .Correções sucessivas à aproximação de cadeias incluindo correlações a duas partículas mantém a estrutura do gap. Porém, aparecem estados que tendem a preencher este gap na região de Valência Intermediária. Os resultados são analisados nos limites de largura de banda nula, onde se tem a solução exata para comparar e no caso de largura de banda finita, cuja análise é feita numericamente. Pode-se concluir destes resultados que o método aqui desenvolvido tem boas chances de aplicação a sistemas reais / Abstract: In this work we address the problem of a lattice of Intermediate Valence ions by using a perturbation method especially designed for these systems. We describe the model with atomic transfer operators between fn and fn+1 states of the internal 4f shells of these materiais. The hybridization interaction with the band it taken as the perturbation. In order to obtain the diagrams of the perturbative series we have used the cumulant transformation and a generalization or Wick's theorem for these ionic operators. The Green's function for the f-electrons is calculated within this scheme. Two interesting cases or the model are analyzed: the Anderson lattice (J1 = O, J2 = 1/2) which simulates Cerium compounds, and a case with two magnetic configurations (J1 = 1/2, J2 = 1) which in turn simulates Thulium compounds. The coherent scattering approximation, so-called chain approximation; opens a gap in the density of states near the local energy level which is proportional to the hybridization parameter reduced by a scaling factor Dm < 1. This approximation, the gap and the curve form, recalls the mean field solution of the "slave boson" method. Further corrections to the chain approximation including two-particle correlations keep the gap structure for the LDOS. However, new states appear filling in the gap for the Intermediate Valence region. The results are analyzed in the limiting cases of zero bandwidth, where the exact solution is available to compare with, and for the cage of finite bandwidth whose analysis can be done numerically. We can conclude from these results that the method, here developed, has good possibilities of application to real systems / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Edmundo da Silva Braga / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-17T07:44:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CostaFilho_CiceroFerreiraFernandes_M.pdf: 1992645 bytes, checksum: b9f016046fac6a5a7db0e9978ee9edbf (MD5) Previous issue date: 1985 / Resumo: Para fabricaçao de circuitos e dispositivos VLSI Very Laige Scale of Integration (Muita Larga Escala de Integraçao), a tecnologia de corrosão de material por plasma desempenhou um papel fundamental. A despeito desse processo de corrosao já ser atual mente utilizado em linhas de produçao na indústria de semi-condutores, a pesquisa sobre os mecanismos físicos e químícos nele envolvidos encontra-se em plena efervescência. Neste trabalho, apresentamos o projeto de uma câmara de reações por plasma iônico e por Ion reativo, caracterizamos o processo de corrosão de fotorresiste por ambos esses processos, estudamos o efeito de polarizações aplicados aos eletrodos sobre a taxa de corrosão do fotorresiste e investigamos a validez do emprego da microbalança como método de detecçao do ponto final. Em adição, com o intuito de melhor interpretarmos os resultados obtidos, efetuamos medidas da corrente que flui do eletrodo não conectado a fonte de RF para o terra e da tensão induzida no eletrodo conectado à fonte de RF em função da potência de RF, da pressão e de polarizações aplicadas aos eletrodos da câmara de reaçoes. No trabalho de caracterização, o ponto final das corrosões foi detectado por meio de espectroscopia ótica. / Abstract: Not informed. / Mestrado / Mestre em Engenharia Elétrica

Orientador : Eduardo J.S.Vichi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T15:16:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tubino_Matthieu_D.pdf: 3631889 bytes, checksum: 0931db12dfba3fcefb2cf98eaa2f8a49 (MD5) Previous issue date: 1978 / Doutorado

Tese (doutorado) - Universidade de Campinas, Faculdade de Filosofia, Ciencias e Letras de Rio Claro / Made available in DSpace on 2018-07-18T02:15:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Piccolo_AntoniaLeliaGuadagnuci_D.pdf: 3849553 bytes, checksum: 5451375580cce8929308fe511845cec2 (MD5) Previous issue date: 1968 / Resumo: No presente trabalho estudou-se o efeito dos íons antagônicos K+ e Ca++ , do quelador EDTA e da auxina IAA, sobre a permeabilidade para a água das membranas citoplasmáticas. Foi escolhido como material uma espécie de alga da família das Characeas: Nitella cernua Braun. Por possuir células-gigantes, a Nitella se torna o objeto para demonstrar com facilidade, o efeito dos íons sobre a permeabilidade do plasmalema, Estudou-se o efeito dessas substâncias sobre a permeabilidade, através de dois métodos: transpiração de células isoladas e medição direta da saída de líquido de células tratadas. A. Efeito, sobre a membrana inerte. 1. O efeito do EDTA sobre a resistência mecânica da membrana externa da célula. Durante os estudos preliminares do efeito do EDTA sobre a permeabilidade do plasmalema, deparou-se com um fenômeno que inutilizou muitas experiências: quando o tempo de tratamento com EDTA é superior a 15 minutos, as células explodem; ocorre plasmoptise. A membrana celulósica arrebenta, rasgando-se em toda a sua circunferência ou se formam furos que não se repara, macroscopicamente. A plasmoptise ocorre devido a transformação do pectato de cálcio insolúvel em sal solúvel, potássico ou sódico do ácido galacturônico das pectinas, provocado pelo efeito quelador do EDTA. B. Efeito sobre as membranas citoplasmáticas. 1. Transpiração de células isoladas. Na transpiração verificou-se que o K+ aumenta a perda de água por transpiração das células, enquanto o C++ diminui. Esse fato e atribuido a hidratação dos componentes do plasmalema pelo K+, aumentando a permeabilidade; e a desidratação C++, pelo efeito de "pinças", diminuindo a permeabilidade. O EDTA age também sobre a membrana citoplasmática, quelando o C++ e tornando-a mais permeável. Nas experiências de transpiração, o resultado obtido foi o seguinte: célula inteira tratada com EDTA, apresentou maior transpiração do que o controle. Estudou-se o efeito do IAA sobre a transpiração células isoladas; observou-se um aumento inicial da permeabilida das células tratadas durante l0 minutos com IAA. O tempo de exposição tem um certo efeito: exposição menor do que 6 minutos, diminui a permeabilidade em relação ao controle exposição - maior do que 6 minutos ( até 16 minutos), aumentou a pemeabilidade. 2. Medição direta da saída ou entrada de água. Admitiu-se que o tratamento unilateral da célula de Nitella com EDTA podia causar a saída de líquido nessa área. Verificou-se que células tratadas unilateralmente com EDTA, eliminaram líquido pela região tratada: o volume de líquido eliminado pode atingir cerca de 40% do volume total da célula e contém K+; a célula continua túrgida durante este processo, pois a parte não tratada absorve água; trata-se de um processo regular de excitação, ficando a parte tratada, negativa; mediu-se diferenças de potencial entre 60 a 70 mv; o efeito é revertido por Ca++. Sabendo pela bibliografia que as auxinas produzem mudanças na absorção de vários materiais pelas células vegetais, estudou-se o efeito do IAA sobre o plasmalema, tratando a célula apenas unilateralmente, com uma solução de IAA. Os resultados obtidos demonstram que a auxina aumenta a permeabilidade da membrana para a água e íons, provocando a saída de água da célula; esse efeito é dependente do tempo e concentração; tratamento posterior com Ca++, reverte o efeito / Abstract: Not informed / Doutorado / Doutor em Ciências

Cascas de banana foram caracterizadas por espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier e microscopia eletrônica de varredura, e investigadas como biossorvente de baixo custo para a remoção de íons de urânio provenientes de soluções nítricas. A influência das seguintes variáveis foi estudada: tamanho das partículas do adsorvente, tempo de contato, pH e temperatura. O percentual de remoção aumentou de 13 para 57% quando o tamanho da partícula foi reduzido de 6,000 para 0,074mm. O tempo de contato determinado foi de 40 minutos com remoção de 60% em média. A remoção aumentou de 40 para 55% quando o pH aumentou de 2 para 5. Os modelos de isotermas lineares de Langmuir e Freundlich foram aplicados para descrever o equilíbrio de adsorção. A cinética do processo foi analisada a partir dos modelos de pseudo-primeira e segunda ordens. Parâmetros termodinâmicos como variações da entalpia (H), entropia (S) e energia livre de Gibbs (G) foram calculados. No intervalo de concentração de 50 - 500mg.L-1 , o processo de adsorção foi melhor descrito pela equação de Freundlich. A capacidade de adsorção no equilíbrio foi determinada pela equação de Langmuir, e o valor encontrado foi 11,50 mg.g-1 a 25 ± 2ºC. A cinética foi melhor representada pelo modelo pseudo-segunda ordem. O processo de biossorção para a remoção de urânio das soluções foi considerado exotérmico, e os valores de H e S obtidos foram - 9,61 kJ.mol-1 e 1,37J.mol-1, respectivamente. Os valores da energia livre de Gibbs variaram de -10,03 para -10,06 kJ.mol-1 quando a temperatura aumentou de 30 para 50ºC. Este estudo mostrou o potencial de aplicação das cascas de banana como biossorvente de íons de urânio. / Banana pith was characterized by Fourier Transformed Infrared Spectroscopy and Scanning Electron Microscopy, and investigated as a low cost biosorbent for the removal of uranium ions from nitric solutions. Influences variable as were studied: adsorbent particle size, contact time, pH and temperature were studied. The removal percentage was increased from 13 to 57% when the particle size was decreased from 6.000 to 0.074mm. The determined contact time was 40 minutes with 60% mean removal. The removal was increased from 40 to 55% when the pH varied from 2 to 5. The Langmuir and Freundlich linear isotherm models were applied to describe the adsorption equilibrium. The kinetic of the process was studied using the pseudo-first order and pseudo-second order models. Thermodynamics parameters such as G, S and H were calculated. In concentration range of 50 - 500mg.L-1, the adsorption process was described better by the Freundlich equation. The adsorption capacity at equilibrium of uranium ions was determined from the Langmuir equation, and it was found 11.50 mg.g-1 at 25 ± 2ºC. The kinetic was better represented by the pseudo-second order model. The biosorption process for uranium removal from the solutions was considered an exothermic reaction, and the values of H and S obtained were -9.61 kJ.mol-1 and 1.37J.mol-1, respectively. The values of the Gibbs free energy changed from -10.03 to -10.06 kJ.mol-1 when the temperature was increased from 30 to 50ºC. This study showed the potential application of the banana pith as biosorbent of uranium ions.

O estudo de soluções iônicas tem grande importância na química analítica. Na RMN, vários pesquisadores se dedicam ao entendimento do papel de íons paramagnéticos nos tempos de relaxação longitudinal (T1) e transversal (T2). A maioria dos trabalhos nesta área se dedicou ao estudo destas influências no T1, que é uma medida bem mais lenta do que a de T2. Assim, neste trabalho se estudou as implicações da relaxometria de T2 por RMN no domínio do tempo (RMN-DT) em soluções de íons paramagnéticos. A partir deste estudo, demonstrou-se a correlação linear entre a taxa de relaxação transversal (1/T2) e a concentração dos íons paramagnéticos. Com isso, usou-se esta metodologia na determinação de constantes do produto de solubilidade (Kps) dos hidróxidos Fe(OH)3, Cu(OH)2 e Mn(OH)2. A determinação da constante de solubilidade (Kps) tem grande importância e aplicação em química, principalmente na separação de íons por precipitação. Foi possível determinar com grande precisão o Kps destes hidróxidos utilizando a metodologia proposta, o que é promissor e encorajador para trabalhos futuros. Estudou-se também a eletrodeposição dos íons Fe3+, Cu2+ e Mn2+ in situ com a RMN-DT. A eletrodeposição tem número considerável de aplicações, tanto na pesquisa, quanto na indústria. E a possibilidade de se monitorar a retirada de íons metálicos sem que esta tenha de ser parada e, além disto, não precisando controlar a viscosidade da solução ou adicionar indicadores químicos é muito interessante. Para este estudo in situ, foram construídas e testadas duas células eletroquímicas, realizadas voltametrias cíclicas para estudo prévio e, finalmente, a eletrodeposição in situ da das soluções. O melhor resultado obtido foi para o Fe3+, seguido do Cu2+, não sendo possível observar a eletrodeposição do Mn2+. / The study of ionic solutions is of great importance to analytical chemistry. In NMR, a significant number of researchers devote themselves to the understanding of the role that paramagnetic ions have on longitudinal (T1) and transverse (T2) relaxation times. However, most of the papers published until today have studied this influences on T1, which is whatsoever more complicated to measure than T2. Therefore, we applied we applied the time domain NMR (TD-NMR) transverse relaxometry to study paramagnetic ions in aqueous solutions. The first application was the determination of the Fe(OH)3, Cu(OH)2 and Mn(OH)2 solubility product constants (Ksp). The knowledge of these constants is of industrial and academic interest. Moreover, Ksp is studied as a direct consequence of chemical equilibrium, which prejudices the acquisition of a deeper understanding to the problematic. Thus, use of TD-NMR to study Ksp is a new approach to the already done, with great teaching potential. It was possible to almost precisely determine the Ksp hydroxide values through the proposed methodology, which is promising and encouraging to future studies. It was also explored Fe3+, Cu2+ and Mn2+ electrochemical-NMR in situ experiments. Electrodeposition has a considerable number of applications in research as in industry. And the possibility to monitor the withdrawn of paramagnetic ions from the solution without ceasing the reaction and without the worry of solution viscosity or the need to add chemical indicator is really interesting. To the in situ study two electrochemical cells were built and tested, cyclic voltammetry and amperometric deposition were made. The best result was for iron, followed by copper. Manganese electrodeposition wasn\'t observed.