Orientador : Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:04:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Iamamoto_MargaridaSatie_D.pdf: 2537722 bytes, checksum: 3aca89ae841264cd11aaa1352fcce29e (MD5) Previous issue date: 1989 / Doutorado

Orientador : Walter Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T04:08:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Milagres_BenjaminGoncalves_M.pdf: 6878968 bytes, checksum: eb148753d41a1273e2836974a7576d23 (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado

Orientador : Fernando Galembeck / Dissertação (Mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T06:30:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brandao_MarietteSueliBaggio_M.pdf: 8305126 bytes, checksum: 14cf36d2469e5a97178a83816356867a (MD5) Previous issue date: 1988 / Mestrado

Orientadores: Sergio Gama, Mauro Luciano Baesso / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-24T01:15:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sampaio_JuraciAparecido_M.pdf: 3142603 bytes, checksum: 9a5c9be467ccf1cbfd07254ce6978b82 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Os vidros aluminato de cálcio com pouca sílica são transparentes na região do infravermelho ( I R ) até aproximadamente 6 mm. Estes vidros são interessantes devido às suas excelentes propriedades, i. e., boa durabilidade química, alta temperatura de vitrificação, e porque são obtidos sem o uso de formadores de rede tradicionais. A introdução de pequenas quantidades de sílica e óxido de magnésio ( ou óxido de bário ) no sistema binário, CaO : Al2O3, melhora a formação de vidro sem que haja uma significativa perda na transmissão no I R. A adição de óxidos terras-raras na sua composição induz mudanças estruturais, modificando suas propriedades físicas. Vidros dopados com íons terras-raras são de interesse para muitas aplicações ópticas, incluindo meio ativo para laser de estado sólido. A grande limitação de se trabalhar próximo ao limite do diagrama de fase, como no caso dos vidros aluminato de cálcio com pouca sílica, é que pequenas quantidades de terra-rara, na sua composição, ocasiona a devitrificação. Desta maneira, é desejável introduzir grandes quantidades de terra-rara e investigar as mudanças induzidas nas propriedades do vidro. Neste trabalho, vidros aluminato de cálcio com pouca sílica, 47,4% CaO, 41,5% Al2O3, 7% SiO2 e 4,1% MgO ( em peso ), foram preparados com diferentes concentrações de Nd2O3, de 0.5 a 5.0% (em peso), e fundidas a vácuo. Eles apresentaram boa qualidade óptica. Através da técnica difração de raios-X foi possível confirmar a não cristalização dos mesmos. Além disso, Utilizamos para caracterizá-los outras técnicas, i. e., Análise Térmica Diferencial, DTA; Análise Térmica Gravimétrica, TG; Espectrofotometria, Refratometria. Além destas técnicas, utilizou-se, em especial, a Espectroscopia de Lente Térmica ( TLS -Thermal Lens Spectroscopy ), na configuração de modo descasado, que é a mais sensível já encontrada, e que vem sendo utilizada nos últimos três anos na análise de vidros para a obtenção de propriedades termo-ópticas. Apresentamos um novo método para medida da eficiência quântica a partir de modificações do modelo teórico de lente térmica. A principal vantagem desse novo método é o de fornecer o valor absoluto da eficiência quântica do material fluorescente, sem a necessidade de determinar o tempo de vida fluorescente, como geralmente é utilizado na literatura através do método de Judd-Ofelt / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:01:37Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9187_1.pdf: 1228710 bytes, checksum: 909ead0a3ef880bbba1d9d04dc439cfe (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho foram sintetizados nove compostos de coordenação de íons lantanídeos (Ln = Eu3+, Tb3+ e Gd3+) com os ligantes: ácido dipicolínico (DPA), ácido quelidâmico (DAMIC) e ácido quelidônico (DONIC). Os complexos apresentam fórmulas gerais: Na3Ln(DPA)3⋅nH2O, Ln2(DONIC)3⋅7H2O e Ln2(DAMIC)⋅nH2O. Foram obtidos na forma de pó, tendo sido caracterizados por: determinação do ponto de fusão, análise elementar, espectroscopia de absorção nas regiões UV-visível e infravermelho e espectroscopia de emissão. Os resultados são consistentes com as fórmulas apresentadas acima. Através dos espectros de emissão do íon Eu3+ foi possível identificar que este íon encontra-se num ambiente de simetria baixa e que há evidência de apenas uma espécie emissora. Foram determinadas as taxas não-radiativas 4f-4f para os complexos de Eu3+ através de dados obtidos dos espectros de emissão e das medidas de decaimento dos estados excitados realizadas a temperatura ambiente e a 77 K. Observou-se que a taxa não-radiativa para o complexo Eu2(DONIC)3⋅7H2O era bastante elevada, comparando com os outros dois complexos de Eu3+. Isto foi explicado através da ressonância envolvendo quatro fônons, a qual pôde ser avaliada pelos espectros de infravermelho dos complexos do íon Eu3+ de acordo as bandas referentes aos modos vibracionais da água. O rendimento quântico de emissão experimental foi determinado usando-se o salicilato de sódio como padrão. O complexo Na3Tb(DPA)3⋅9H2O apresentou maior rendimento quântico (42,2%), e o complexo Na3Eu(DPA)3⋅6H2O apresentou o menor rendimento quântico (6,3%). Foi determinada teoricamente a geometria do estado fundamental do complexo [Eu(DPA)3]3- usando-se o modelo Sparkle. Após a determinação da geometria do estado fundamental desse complexo foram calculados os níveis eletrônicos singletos (importantes na obtenção do espectro eletrônico) e tripletos (importantes no estudo de possíveis mecanismos de transferência de energia). Com isso, foram calculados os parâmetros de intensidades de Judd-Ofelt, as taxas de transferência de energia e rendimento quântico teórico para o complexo [Eu(DPA)3]3-

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:02:31Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9243_1.pdf: 1821012 bytes, checksum: 150f2d5497e29462ec52b15c32678878 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / Neste trabalho foi investigada a redução de substratos orgânicos, mediada por alguns compostos inorgânicos. Um sistema eletroquímico foi desenvolvido para regenerar espécies mediadoras redutoras. Foram utilizados alguns íons metálicos e complexos de metais de transição como mediadores: Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Fe2+, [NiII(bipi)]Br2, [NiII(fen)]Br2 e [FeII(bipi)]SO4. Na busca dos parâmetros de referência para a determinação das melhores condições experimentais, foram realizadas eletrólises utilizando a 2-cicloexen-1-ona como substrato padrão. Foram testados diferentes solventes, eletrólito de suporte, ânodo de sacrifício e mediador. Uma vez que a 2-cicloexen-1-ona apresenta dois tipos de insaturação (carbonílica e olefínica), foi possível determinar condições experimentais para seletividade e não-seletividade do meio reacional frente ao sistema π conjugado. A eficiência eletroquímica do meio reacional foi baixa na maioria dos casos, variando de 2 a 54%. A cicloexanona foi obtida em um meio mais seletivo com rendimento de 82%, usando: DMF, NaI (0,2 M), 0,2 equivalentes de [NiII(bipi)]Br2 e ânodo de sacrifício de Zn. O meio mais reativo permitiu a obtenção de cicloexanol com 96% de rendimento, através da troca do ânodo de sacrifício de Zn para Fe. Foram testados alguns substratos orgânicos para redução eletroquímica homogênea do: benzaldeído, acetofenona, estireno, trans-4-fenil-3-buten-2-ona, citral, 1,3-cicloexadieno, linalol, cicloexanona e cicloexeno; utilizando para estas reações os parâmetros ideais. Foram obtidos os respectivos produtos de redução para os substratos orgânicos utilizando o sistema reacional mais reativo (presença de Fe2+): álcool benzílico (87%), 1-fenil-etan-1-ol (71%), etilbenzeno (99%), 4- fenil-2-butanona (71%), nerol + geraniol (75%), cicloexeno (88%), 3,7-dimetil-6-octen-3-ol (77%) e cicloexanol (100%). Em alguns casos, resultados mais seletivos foram alcançados na presença de ânodo de Zn. 4-fenil-2-butanona (88%), citronelal (27%; produto de redução seletiva do citral). O cicloexeno não apresentou reatividade em nenhum dos casos

Orientador: Nelson de Jesus Parada / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-16T23:08:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_AntonioFerreirada_M.pdf: 3654324 bytes, checksum: 3f06e6469299f6d746e899f2d10137af (MD5) Previous issue date: 1975 / Resumo: Neste trabalho determinamos as faixas de energia do GaAs, levando em consideração a sua ionicidade, utilizando o método APW- K.p. Inicialmente, calculamos os níveis de energia no ponto G, centro da Zona de Brillouin, sem ionicidade, e encontramos dez níveis, sendo quatro não degenerados ( simetria G1 ), dois duplamente degenerados ( simetria G12 ) e quatro triplamente degenerado ( simetria G15 ). O "gap" encontrado foi Eg = 1.583 eV. Variamos, então, ionicidade, em 10.0%, 20.0%, 25.0% e 30.0% e encontramos, para 10.0% ( e com o potencial médio fora das esferas "muffin-tin" para esta ionicidade ), o "gap" experimental E = 1.520 eV entre 2G15 e 2G1 .Observamos que o potencial médio fora das esferas e o "gap" decrescem com a ionicidade e, além disso, que o "gap" decresce linearmente com o potencial médio. A fim de testar a convergência do método fizemos variaçõesno número de termos que entram na constituição da função APW, variando tanto o número de vetores da rede recíproca como o número de l's , obtendo bons resultados para nkm = 15 e l = 13. O estudo do comportamento do "gap" com a variação dos raios das esferas foi também realizado neste trabalho. Calculamos as faixas de energia nos eixos de simetria D, L e S para ionicidade de 0,0 % ( com o potencial médio Vm = V calculado na região fora das esferas ), 10.0% ( também com V ) e 30.0% ( com o potencial ajustado Vc na região fora das esferas a fim de reproduzir o "gap" experimental ) . Os resultados obtidos estão qualitativamente em bom acordo com os dados experimentais existentes, devendo-se, entretanto, salientar que embora a ionicidade influencia bastante os níveis de energia em G ( e em particular no "gap" ), o mesmo não acontece com as faixas ao longo dos eixos de simetria, as quais se mantiveram praticamente inalterados / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador : Ruiess Van Fossen de Bravo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T02:16:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Kascheres_Concetta_D.pdf: 5077581 bytes, checksum: d0f42f8968d9a4d8fb46de8bb69a7785 (MD5) Previous issue date: 1978 / Doutorado

Orientador: Nelson de Jesus Parada / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T21:21:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marotta_AnaMariaHildsdorf_M.pdf: 2760470 bytes, checksum: 63684d0f3c14306722eb728815eb936a (MD5) Previous issue date: 1975 / Resumo: Neste trabalho foram calculados os níveis de energia eletrônicos do InSb pelo método APW. Inicialmente pelo método APW não relativístico, foram calculados os níveis de energia no ponto G, juntamente com as funções de onda, considerándo-se os átomos de In e Sb neutros. Depois, verificou-se como as correções relativísticas afetavam os resultados obtidos. Posteriormente, considerando-se aparte iônica da ligação do InSb, recalculou-se os níveis de energia partindo-se de íons de In- e Sb+. Os resultados obtidos deixam antever a necessidade da introdução da ionicidade no cálculo do potencial cristalino, de correções à forma do potencial muffin-tin, bem como de um cálculo de níveis de energia autoconsistente / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientadores: Antonio Rubens B. de Castro, Yves Baconnier / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-19T02:46:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tavares_PedroFernandes_D.pdf: 5361654 bytes, checksum: 25f6244c980ddcade9e64ef34ca37887 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: A teoria da neutralização de feixes pulsados de elétrons por ionização do gás residual é revisada. A dinâmica dos íons aprisionados sob a ação do campo elétrico do feixe e do campo magnético homogêneo dos magnetos defletores é analisada, assim como o efeito de aquecimento dos íons por colisões Coulombianas com os elétrons do feixe. Finalmente, os efeitos da neutralização sobre o feixe de elétrons são estimados, com especial atenção ao deslocamento e dispersão da sintonia bétatron. Uma série de experimentos, nos quais os fótons de bremsstrahlung produzidos em colisões dos elétrons circulantes com os núcleos de íons aprisionados no EPA (Electron Positron Accumulator do CERN) foram utilizados para detectar diretamente os íons, é relatada. Os resultados experimentais são compreendidos à luz de um modelo simples do processo de neutralização, cujos principais ingredientes são as seções de choque de ionização e dissociação molecular do monóxido de carbono e do hidrogênio molecular e dos íons deles derivados (uma compilação de seções de choque teóricas e experimentais disponíveis na literatura para os vários processos envolvidos é apresentada numa forma conveniente para aplicação nas energias de interesse em aceleradores circulares). O modelo prediz que, em situações de alta neutralização, uma fração apreciável da densidade iônica é composta por átomos de carbono várias vezes ionizados. O acoplamento bétatron produzido pelos campo eletrostático de uma nuvem Gaussiana de íons aprisionados é calculado na proximidade da ressonância de acoplamento de Quarta ordem 2Qx - 2Qy = O. O acoplamento obtido é consideravelmente menor que o observado experimentalmente. Hipóteses são levantadas para justificar esta discrepância e experimentos são sugeridos. A distribuição transversal dos íons aprisionados no interior do feixe de elétrons é analisada no limite de neutralização nula (através da equação de Liouville) e no limite de distribuição térmica (em que a distribuição canônica -Maxwell- Boltzmann - é obtida de forma auto-consistente) .Em ambos os casos, verifica-se, ao contrário de suposição comumente feita na literatura (de que a distribuição iônica é idêntica à distribuição eletrônica), que a nuvem iônica é constituída de um caroço central muito mais estreito que o feixe de elétrons. As conseqüências em termos do desvio e dispersão da sintonia do feixe de elétrons são discutidas / Abstract: The theory of the neutralization of bunched electron beams by ionization of the residual gas is reviewed. The dynamics of trapped ions under the action of the beam generated electric fields and the homogeneous magnetic field of bending magnets is discussed, as well as the heating of the ions by Coulomb collisions with the circulating electrons. Finally, the effects of the neutralization on the electron beam are discussed, with emphasis on the betatron tune shifts and spreads. A series of experiments, in which the bremsstrahlung photons produced in collisions of the circulating electrons with the nuclei of trapped ions in the CERN Electron Positron Accumulator (EPA) were used to detect directly the ions, is reported. The experimental results are understood in the light of a simple model of the neutralization process, the main ingredients of which are the ionization and molecular dissociation cross sections of carbon monoxide, molecular hydrogen and their ions (a compilation of available experimental and theoretical cross sections for the various processes involved is presented in a form convenient for application at the energies of interest in circular accelerators). The model predicts that, in high neutralization situations, multiply ionized carbon atoms account for a significant fraction of the ion density. The betatron coupling produced by the electric field of a Gaussian cloud of trapped ions is calculated in the vicinity of the fourth-order 2Qx - 2Qy coupling resonance. The resulting coupling is much smaller than what is observed experimentally. Hypotheses are put forward to explain this discrepancy and experiments are suggested. The transverse distribution of trapped ions is calculated in the limit of vanishing neutralization (by means of the Liouville equation) and in the thermal equilibrium limit (by means of the canonical -Maxwell-Boltzmann -distribution, which is solved self-consistently). In both cases, the ion distribution is found to be composed of a central core much narrower than the beam, in contrast with the widely used assumption that the ion distribution is a replica of the beam distribution. The consequences in terms of the betatron tune shifts and spreads are discussed. / Doutorado / Física / Doutor em Ciências