O desenvolvimento de novos materiais a partir de fontes naturais renováveis tem crescido muito, não somente devido às questões relacionadas aos problemas ambientais, mas também pelo fato desses materiais poderem apresentar propriedades diferenciadas daqueles de origem petroquímica. Os óleos vegetais, formados por triglicerídeos de ácidos graxos, fornecem uma excelente plataforma para síntese de materiais poliméricos. O objetivo deste trabalho foi o estudo da preparação e da relação estrutura-propriedade de poliuretanas (PUs) obtidas a partir de polióis de óleo de soja. A influência da funcionalidade do poliol de óleo de soja (índice de OH mgKOH/g), da estrutura química do diisocianato (cadeia rígida -diisocianato de tolileno-TDI e 4,4-diisocianato de difenilmetano-MDI ou flexível -1,6-diisocianato de hexametileno-HDI) - e das condições reacionais (tempo e temperatura) foram investigadas. As poliuretanas foram caracterizadas através de análises dinâmico-mecânicas (DMTA) e termogravimétricas (TGA), testes de inchamento, dureza e densidade. Poliuretanas obtidas a partir de polióis de óleo de soja com funcionalidade de 1,9 a 3,2, resultaram em materiais termofixos com diferentes densidades de reticulação e temperaturas de transição vítrea. As poliuretanas preparadas com isocianatos aromáticos MDI e TDI apresentaram maior Tg que o polímero obtido com o isocianato de cadeia flexível (HDI). Neste trabalho, também foram obtidos compósitos de poliuretanas preparadas a partir de polióis de óleo de soja e TDI com cargas naturais. Utilizou-se o xisto retortado, em diferentes porcentagens mássicas, e a cinza de casca de arroz com porcentagem mássica de 10%. As propriedades desses compósitos foram avaliadas através de ensaios de tensão-deformação e testes de dureza. Análise em microscópio eletrônico de varredura foi utilizada para observar a interação polímero/carga. O compósito preparado com 10% de cinza de casca de arroz apresentou uma melhor interação com a matriz polimérica quando comparado ao xisto retortado.

Materiais híbridos orgânico-inorgânicos podem ser preparados através do processo sol-gel e têm aplicações em diversas áreas tais como: biomateriais, catálise, óptica, membranas, cromatografia, eletroquímica, revestimentos de superfícies metálicas. Óleos vegetais podem ser utilizados como componentes orgânicos na preparação desses filmes híbridos e, por serem biodegradáveis e oriundos de fontes naturais e renováveis, constituem-se em interessante matéria-prima do ponto de vista ambiental. O objetivo deste trabalho foi obter filmes híbridos orgânico-inorgânicos a partir de diferentes óleos de soja funcionalizados para serem utilizados em revestimentos de proteção à corrosão de superfícies metálicas, em substituição aqueles à base de cromo. Foram utilizados como precursores orgânicos o óleo de soja epoxidado (OSE) e óleos hidroxilados obtidos pela reação do OSE com ácido fórmico (OSH), etilenoglicol (OSHG) e meso-eritritol (OSHmeso). Esses precursores orgânicos foram combinados com tetraetoxissilano (TEOS) ou com a mistura 3-aminopropiltrietoxissilano (APTES)/TEOS por hidrólise in situ do precursor inorgânico. Neste trabalho otimizaram-se as condições reacionais para a obtenção dos filmes híbridos, variando-se as proporções dos constituintes (precursor inorgânico, óleo de soja funcionalizado, água e solvente), a natureza do precursor sol-gel, o tempo de pré-cura e a taxa de aquecimento no processo de cura. Os filmes macroscopicamente homogêneos foram caracterizados por RMN de 29Si, espectroscopia de infravermelho com transformada da Fourier utilizando reflexão total atenuada (ATR-FTIR), termogravimetria (TGA), gravimetria, microscopia eletrônica de varredura (MEV), inchamento em hexano e extração em tolueno, adesão e dureza. Os filmes híbridos que apresentaram as melhores características considerando os resultados dos testes de adesão, dureza, inchamento e extração foram os sistemas óleo de soja hidroxilado com valor de OH igual a 198 e TEOS e o óleo de soja epoxidado modificado com 3-aminopropiltrietoxissilano e TEOS. / Organic-inorganic hybrids materials can be prepared by the sol-gel process and have applications in biomaterials, catalysis, optics, membranes, chromatography, electrochemistry and coatings. Vegetable oils can be used as organic component for the preparation of these materials and, as they are biodegradable and obtained from natural and renewable sources, they are very interesting from the environmental point of view. The objective of this work was to obtain organic-inorganic hybrid films that could be used in corrosion protection coatings for metallic surfaces in substitution of those processes that use chromium. Epoxidized soybean oil (OSE) and hydroxylated soybean oil prepared by the reaction of OSE with formic acid (OSH), ethylene glycol (OSHG) or meso-erythritol (OSHmeso) were used as organic components. Hybrid films were prepared by in situ hydrolysis reaction using these organic precursors and tetraethoxysilane (TEOS) or a mixture of 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES)/TEOS. In this work the reactions conditions were optimized, changing the constituent proportions (inorganic, functionalized soybean oil, water and solvent), the sol-gel precursor, the pre-curing time, and the conditions of the cure process. The macroscopically homogeneous films obtained were characterized by 29Si NMR, Attenuated Total Reflectance/Fourier Transform Infrared Spectroscopy (ATR-FTIR), Thermogravimetric Analysis (TGA), Scanning Electron Microscopy (SEM) including Energy Dispersive Spectroscopy (EDX), swelling in hexane and extraction in toluene, adhesion on aluminum plate and hardness. The hybrid films that showed the best characteristics considering the results of swelling in hexane and extraction in toluene, adhesion on aluminum plate and hardness tests were those prepared with systems hydroxylated soybean oil with OH values of 198 and TEOS and the modified soybean oil with 3-aminopropyltriethoxysilane and TEOS.

Orientador: Olavo Rusig / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Tecnologia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-26T13:36:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Almeida_MariaEugeniaMarquesde_D.pdf: 32955168 bytes, checksum: d389cbf3f1f7c36789c56b3a5eddc179 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: O destilado da desodorização do óleo de soja, o DDOS, um subproduto do refino deste óleo, é formado por uma mistura complexa de compostos incluindo os tocoferóis. Portanto, é usado como matéria-prima para a obtenção de concentrados de tocoferóis ou vitamina E, para uso farmacêutico, cosmético e alimentício. Assim sendo este trabalho de pesquisa teve por objetivo o desenvolvimento de procedimentos para obtenção de um concentrado de tocoferóis a partir do DDOS. No decorrer do estudo empregou-se várias técnicas para a obtenção do concentrado de tocoferóis: extração por cristalização isotérmica em di versos solventes e misturas azeotrópicas destes; emprego da saponificação com hidróxido de cálcio; saponificação seguida de cristalização isotérmica em diversos solventes e extração liquido-líquido seguida de cristalização. O DDOS estudado apresentou-se corno urna fonte potencial para a extração de tocoferóis, com cerca de 11% de tocoferóis totais e o y-tocoferol representando cerca de 62% do total. O método de cristalização isotérmica (-20°C) com DDOS 20% e acetona resultou em concentração dos tocoferóis próxima ao valor teórico (1,35), porém a remoção de sólidos (27,8%) apresentou-se pouco eficiente. A mistura azeotrópica Etanol :Metil Etil Cetona empregada nas mesmas condições, proporcionou uma concentração dos tocoferóis (1,25) próxima ao valor teórico e 37,7% de sólidos removidos. O mesmo método conduzido a -80°C, DDOS a 10% e uso de acetona, apresentou urna alta taxa de remoção de sólidos (64,4%) e o maior fator de concentração dos tocoferóis (1,47). Com o uso de hexano e DDOS a 15 e 20% obteve-se uma elevada porcentagem de sólidos removidos, acima de 70%, porém, com baixo fator de concentração. No método de extração por saponificação avaliou-se a influência do hidróxido de cálcio (Ca (OH)2 ), da composição da solução acetona: água, da percentagem de DDOS e da temperatura na extração dos tocoferóis. Os processos com Ca(OH)2 na concentração de 15g/L à OoC e solventes com 85 a 92,5% de acetona resultaram na maior influência da saponificação na extração dos tocoferóis. Na avaliação da influência da composição do solvente acetona:água na saponificação (Ca(OH)2 a 15g/L ), os ensaios com emprego solvente com acetona na faixa de 90 a 95%, conduzidos a O°C e com DDOS a 20 e 25% resultaram em um fator de concentração duas vezes superior ao dos demais ensaios. A influência da temperatura na saponificação foi mais acentuada para a relação acetona: água 92,5%, nas condições de temperatura a -20°C e DDOS a 20%, obtevese um concentrado com 26,5% de tocoferóis. Das diversas concentrações de Ca(OH)2 avaliadas, a mais eficiente foi 16g/L, apresentando fator de concentração 2,5 e 51% de sólidos removidos. O método de extração empregando-se a saponificação com Ca (OH) 2 (l%m/v) seguida de cristalização a -20°C, com acetona e DDOS a 5%, obteve-se 72% de sólidos removidos e fator de concentração 2,5 ambos superiores ao obtido com hexano e metanol. O método de extração líquido-líquido foi conduzido com solução hexânica de DDOS (25% m/v) e solução de etanol a 50% com 1% de KOH, na relação (solução hexânica/solução etanólica) 1,00:1,93 (v/v), seguido de cristalização à -27°C. Obteve-se 68,4% de sólidos removidos, porém, baixo fator de concentração dos tocoferóis (1, 52) . Dentre todos os métodos propostos, o mais indicado, em termos de fator de concentração de tocoferóis, foi a saponificação com Ca (OH) 2 (15g/L), solução de acetona:água a 92,5%, concentração de DDOS a 20% e temperatura a -20°C, resultando em um concentrado com cerca de 26% de tocoferóis. / Abstract: The deodorizer distilled, a refining by product of soybean oil, the DDOS, is a highly complex compounds mixture, incl uding the tocopherols. That is the reason it is largely used as a raw material to obtain tocopherols or vitamin E concentrates, as much as in chemist, cosmetic and food industries. The main objective of this present research work was the development of methods to obtain a tocopherol concentrate. Several techniques have been employed for tocopherol extraction as follow: isothermal crystallization with different solvents and their azeothropic mixtures, saponification with calcium hydroxide, saponification plus isothermal crystallization. The DDOS evaluated contained about 11% tocopherols, mainly y-tocopherol, being a suitable source of this compound. In the extractions by isothermal crystallization at -20Co with 20% DOOS in acetone, have given a tocopherol concentration factor close to theoretical value (1,35), whereas the removed solids rate was quite low (27,8%). Regarding the azeothropic mixture of solvents, ethyl-cetone, under the same condi tions, also, ethanol:methylshowed resul ts close to theoretical value, with concentration factor of 1,25 for and 37,7% removed solids. The crystallization method, but at -80Co with 10% of DOOS, including acetone, have shown a very high rate of removed solids (64,4%) and also the highest concentration factor (1,47). The same process, but employing hexane plus and DDOS at 15 and 20% also indicated a very high percentage of removed solids (above 70%), but a low concentration factor. In the use of saponification method the influence of Ca(OH)2 ; acetone and water solutions; percentage of DOOS and extraction temperature have been evaluated. The process using solvents with 85 to 92,5% of acetone at OCo resulted in highest saponification influence in tocopherol extraction. Also the saponification with a 15g/L Ca (OH)2 at OoC plus DOOS at 20 and 25% in acetone (90 and 95%) produced a concentration factor twice as much as the other methods. Among several concentrations of Ca (OH)2 evaluated the most efficient was 16g/L showing a concentration factor of 2,5. The temperature influence in saponification was higher at -20°C, 92,5% acetone plus 20% DDOS, resulting in a final product with 26,5% tocopherol. The method employing saponification with Ca(OH)2 (l%w/v) followed by crystallization at -20°C, 5% DDOS and acetone produced a high solids removing result (72%) and concentration factor (2,51), better than hexane and methanol. The liquid-liquid extraction method was carried out through hexane DDOS solution (25%w/v) plus ethanol solution at 50% with 1% of KOH, in the following preparation: hexane/ethanol at 1,00/1,93. Next step, isothermal crystallization at -27Co was of good efficiency in solids removing ( 68 , 4 ) but low concentration factor ( 1, 52) . The studies obtain have demonstrated that the most efficient method to tocopherol concentrate was saponification with Ca (OH) 2 (15g/L) of a 20% DOOS in a 92,5% acetone:water solution at -20Co, which carried out to a final concentrate of 26% tocopherol. / Doutorado / Doutor em Tecnologia de Alimentos

Orientadores : Lireny Aparecida Guaraldo Gonçalves, Jose Carlos Cunha Petrus / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-01T05:10:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moura_JulianaMariaLeiteNobregade_M.pdf: 18308062 bytes, checksum: 8a64b95a07eed13a8ebaefea4a2682b9 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Óleos vegetais brutos necessitam submeter-se a um processo de refino, que consiste em etapas, tais como, degomagem, neutralização, branqueamento e desodorização, a fim de adquirir características finais desejáveis para o consumo. O uso de membranas no processamento de óleos vegetais tem se tornado uma importante aplicação na tecnologia de membranas devido a vantagens oferecidas, tais como, baixo consumo de energia, redução do tratamento de águas residuais, não adição de químicos e retenção de compostos desejáveis. A tecnologia de membranas oferece muitas vantagens comparativamente ao processo convencional. Neste trabalho, quatro membranas com massa molecular de corte na faixa de 69 KDa, preparadas laboratorialmente, foram testadas quanto aos seus fluxos permeados, retenção de fosfolipídios e estabilidade frente ao hexano durante a degomagem da miscela de óleo de soja bruto. As membranas utilizadas foram preparadas com dois tipos diferentes de polímeros, Polifluoreto de Vinilideno (PVDF) e Polietersulfona (PES), e preparadas pelo processo de inversão de fases. A ultrafiltração (UF) do óleo de soja bruto e da miscela (óleo/hexano) realizou-se em célula de ultrafiltração perpendicular com agitação e pressurização com N2. Óleos de soja com baixos e altos teores de fosfolipídios foram avaliados sob diferentes condições de tempo e pressões, a 50°C. A redução de fosfolipídios para o óleo de soja bruto e miscela variou entre 54,94 - 56,34% e 63,0 - 84,0%, respectivamente, e 90% para a miscela duplamente ultrafiltrada. A ultrafiltração da miscela apresentou maiores fluxos permeados em relação ao óleo bruto. Os resultados sugerem que as membranas testadas podem ser utilizadas para produzir um óleo comestível de qualidade "premium / Abstract: Crude vegetable oil needs to be submitled to refining, bleaching and deodorization process to improve its quality. Degumming is the first step applied in order to remove phospholipids. The use of membranes in edible vegetable oil processing has become one of the most important application of membrane technology due its main advantages like low energy consumption, reduction of wastewater treatment, no addition of chemicals, retention of desirable components, offering a high potential to improve the oil quality. Membrane technology offers many advantages compared to the conventional processo In this work, four different membranes, with molecular cuttoff of 69 kDa, synthesized in laboratory scale, have been tested for their permeation flux, phospholipids retention and stability in hexane during membrane degumming of crude soybean oi!. Membranes were made of two different polymeric materiais, Poliyinylidenfluoride (PVDF) and Polyethersulfone (PES), and prepared by the phase inversion processo Ultrafiltration (UF) of a crude and soybean oil / hexane extract (miscella - 25% crude soybean oil) was performed in a stirred dead-end UF cell, pressurized with N2.Soybean oils with high and low phospholipids contents were evaluated at 50°C under different pressure and time conditions. The reduction of phospholipids in crude soybean oil and miscella was in the range of 54.94 - 56.34% e 63.0 - 84.0 %, respectively and 90% for miscella double ultrafiltrated. The permeate flux of miscella ultrafiltration was higher than the crude oi! ultrafiltration. The results suggest that the membranes tested can be used to produce a premium quality edible oi! / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Jose de Assis Fonseca Faria / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-25T17:40:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Hilst_MariaAntonietaSantiago_M.pdf: 3945406 bytes, checksum: 404256b30c1a4026b30adf750d545012 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Objetivou-se nesta pesquisa avaliar o comportamento do óleo de soja acondicionado em embalagem Tetra Brik (sem inertização), em comparação com as tradicionais latas inertizadas e não inertizadas, com relação à rancidez oxidativa, sob condições ambiente de armazenamento, durante o período de 12 meses. Uma determinação adicional foi realizada após 18 meses de estocagem. Neste período de avaliação, a temperatura e umidade relativa média do local de estocagem das amostras foram de 22.7°C e 60.7%, respectivamente. As amostras foram abertas mensalmente para acompanhamento da estabilidade do produto através de determinações de índice de peróxido, índice de anisidina, índice TOTOX e porcentagem de dienos conjugados. Os testes sensoriais foram conduzidos após 6,8, 10, 12 e 18 meses de estocagem. O método sensorial aplicado consistiu em avaliar o óleo de soja acondicionado nas embalagens de estudo em relação a uma amostra em lata inertizada que foi estocada a -20°C para ser utilizada como padrão. O fator que determinou a vida-de-prateleira do produto, em qualquer sistema de embalagem utilizado, foi a avaliação sensorial. Após 8 meses de estocagem, a equipe de provadores identificou alteração significativa (p= 0.05) no óleo de soja em relação à amostra de referência (-20°C). Tanto nas determinações físico-químicas como sensoriais, as latas sob atmosfera de nitrogênio apresentaram resultados mais baixos quando comparados com o sistema Tetra Brik e lata sem mertização, proporcionando uma melhor proteção ao produto. Dentre os parâmetros físico-químicos avaliados, o índice de peróxido e o índice TOTOX foram os mais adequados para a determinação da estabilidade do óleo de soja no período do processo oxidativo em que se encontrava. Altas correlações lineares foram obtidas entre esses parâmetros e as médias sensoriais / Abstract: The aim of this research was to evaluate the behavior of the soybean oil packed in Tetra Brik (without nitrogen atmosphere), compared to traditional cans (with or without nitrogen atmosphere), regarding their oxidative rancidity under ambient storage conditions during a period of 12 months. The additional determination was done after 18 months of storage. In this period of evaluation the average temperature and relative humidity at the storage room were 22.7°C and 60.7% respectively. The samples were open monthly for a product stability follow-up through determination of peroxide index, anisidine value, as well as TOTOX value and percentage of conjugated diene. The sensorial tests were conducted after 6, 8, 10, 12 and 18 months of storage. The sensorial method applied consisted of assessing the packed soybean oil in the packages under study against a sample in can with nitrogen atmosphere that was stored at -20°C to be used as standard. The sensorial method has determined of the shelf-life of the product in any of the packaging systems used. After 8 months of storage, the sensorial panel identified a significant alteration (p=0.05) in three packed soybean oil in relation to reference sample. Both in the physical-chemical and sensorial determinations, the cans under nitrogen atmosphere presented lower results when compared to the Tetra Brik system and the can without nitrogen atmosphere, providing, thus, a better protection to the product. Among the physical-chemical parameters evaluated, the index of peroxide and TOTOX value were the most suitable for the stability of the soybean oil. High linear correlations were obtained between these parameters and the sensorial results / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

Orientador : Leopold Hartman / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-14T13:04:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Elias_MoacirCardoso_M.pdf: 2985970 bytes, checksum: cb9a63bfe6f1753829ce3625b8ac3096 (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: Foram efetuadas degomagens de quatro amostras de óleo bruto comercial de soja, com soluções de reagentes neutros, básicos e ácidos, empregando-se 3% de cada solução (volme/peso do óleo), a 55-60 °C, durante 30 minutos, seguidas por centrifugação. O emprego de solução aquosa de hidróxido de amônio em quantidade estequiométrica, seguido por neutralização dos ácidos graxos livres residuais com solução de hidróxido de sódio a 10%, reduziu o conteúdo de fósforo dos óleos a menos de 0,0004%, o que está em acordo com as exigências industriais. As perdas totais de degomagem e de neutralização, resultantes desse tratamento, foram 2-2,5% menores do que pelo processo convencional, ou seja, degomagem com água e neutralização com hidróxido de sódio. As determinações de fósforo nos óleos, brutos e depois de vários tratamentos, foram efetuadas por um método desenvolvido durante o presente trabalho, baseado na digestão alcalina da mostra, com o uso de cadinho de teflon. / Abstract: Four samples of commercial crude soyabean oil were degummed with solutions of neutral, bas1e and acid reagents, using 3% (v/weight of oil) of each solution with agitation during 30 min. at 55-60 °C, followed by centrifugation. Aqueous solution of am¬monium hydroxide employed in stoichiometric proportion, followed by neutralization of residual free fatty acids with 10% sodium hydroxide solution reduced the phosphorus content of the oils to less than 0,0004%, which is in accordance with industrial requirements. The total degumming and neutralization losses resulting from the above mentioned treatment were 2-2,5% lower than those of the conventional process, i.e. degumming with water and neutralization with sodium hydroxide. The determinations of phosphorus in crude and treated oils were effected according to a method developed during the present work and based on alkaline digestion of oil samples in teflon crucibles. / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

Orientador : Emilio Contreras Guzman / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-16T18:21:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PizardiDiaz_CesarAntonio_M.pdf: 3306063 bytes, checksum: d8586fb81dc267aacc334e4bcf8fc2ee (MD5) Previous issue date: 1987 / Resumo: O destilado da desodorização de óleo de soja (DDOS), subproduto da Industria de óleos, conterá um alto teor de tocoferóis especialmente das formas ? e d , pelo qual foi experimentado como anti oxidante para farinha de sardinha. O DDOS foi adicionado na farinha recém elaborada nas concen trações de 0,25%, 0,5%, 0,75% e 1,0%. Paralelamente foram prepara das amostras com adição de DDOS mais lecitina comercial a 0,075% como sinergista. Estas foram estudadas comparativamente com os antioxidantes sintéticos BHT, BHA, TBHQ e EQ em níveis de 5ÜG ppm. As farinhas tratadas foram estocadas em condições normais por 162 dias e em estufa a 60ºC por 7 dias. Os resultados mostraram que o nível de 1,0% foi nitidamente superior, o nível de 0,75% se comportou de forma semelhante e a percentagem de 0,5% foi levemente menos efetivo que os antioxidan tes comerciais usados para comparação. A lecitina não exibiu ação sinergista com o DDOS, ao contrario prejudicou sua performance an tioxidativa. Na estocagem houveram drásticas mudanças na composição em áci dos graxos nos diversos tratamentos, sendo que as maiores variaçõ es ocorreram no C1M.;05 C16:05 C18:0, C20:5 e C22;6. Nas farinhas ranças, apos 162 dias de estocagem , ainda detectaram-se "pequenas quantidades de ácidos graxos polinsaturados. Depois de 3 1/2 meses de estocagem a perda de tocoferois foi quase linear ao longo do tempo, e nos tratamentos com 0,5%, 0,75% e 1,0% de DDOS permaneceram mais de um terço das quantidades adicionadas As determinações do índice de iodo, composição em ácidos graxos e absorção de oxigênio foram os mais demonstrativos das mudanças da oxidação da farinha. As determinações do valor de anisidina, ácidos graxos livres e lipídios oxidados, sendo tamben sensíveis não foram tão bons indicadores da oxidação, embora sejam necessárias mais experiências para comprovar sua utilidade. / Abstract: Deodorizer sludge from soybean oil (DSSO), an oil industry by-product, has a high content of tocopherols, especially the y and S forms. For this reason its possible application as an antioxidant agent in sardine full meal, was looked into. DSSO was added to sardine full meal immediately after processing at concentrations of 0.25%, 0.5%s 0.75% and 1.0%. Simultaneously of sample of sardine full meal with DSSO plus commercial lecithin CO.075%) as synergist was prepared. The samples -were compared the synthetic antioxidants BRT, BKA TBHQ and EQ used at concentrations of 500 ppm. The various samples were stored at room temperature for 162 days and in an incubator at 609C for 7 days. In comparison to the commercial antioxidants, 1.0% was shown to be markedly superior. At a level of 0.75% DSSO showed a similar behaviour to that of the commercial products, and the 0.5% level was lightly inferior. Lecithin showed no sinergistic action with the DSSO; on the contrary, it impaired their antioxidative activity. During storage drastic variations in the fatty acid compositions of the variously treated samples of sardine full meal were observed. The main variations ocurred in the C1U:0, C18:05C20:5 and C22: S fatty acids. 162 day old sardine full meals still showed small quantities of polyunsaturated fatty acids. Throughout 3 1/2 months of storage, the losses of tocopherols were almost linear, approximately one third of the original amount remaining in the 0.5%, 0.75% and 1.0% DSSO. The determinations of iodine value, fatty acid compositions and oxygen absorption shown to be the best tests to follow oxidative changes in sardine full meal. The determinations of anisidine value, free fatty acids and oxidated lipids were sensitive but not so indicative of oxidation, more experimentation being needed to confirm their utility. / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Polímeros e plastificantes derivados do óleo de soja epoxidado (OSE) e do biodiesel epoxidado de soja (BDES), utilizando anidrido succínico (ASUC) e 4,4-diaminodifenilmetano (DDM) foram produzidos. Os óleos vegetais modificados quimicamente apresentam enorme versatilidade na obtenção de produtos alternativos na indústria química. Este trabalho tem como objetivo a produção de polímeros e plastificantes para a indústria química utilizando fontes renováveis como materiais de partida. Os produtos da polimerização do OSE e do BDES, foram obtidos utilizando ASUC (reticulante) e 2-metilimidazol (2MI-iniciador) alterando o grau de polimerização a fim de formar produtos com diferentes propriedades. Outros dois sistemas utilizando os mesmos materiais de partida e o DDM (iniciador/reticulante) foram desenvolvidos visando a produção de materiais balísticos. Os ésteres metílicos do óleo de soja foram preparados por transesterificação em duas etapas (TDSP)1. A epoxidação dos ésteres e óleo de soja foram feitas utilizando ácido perfórmico gerado em situ sem solvente2. A caracterização dos materiais de partida foi feita por ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN ¹H), espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), análise termogravimétrica (TGA), e cromatografia de permeação em gel (GPC). O estudo cinético da polimerização foi realizado por calorimetria exploratória de varredura (DSC), utilizando o método de Barret, bem como a determinação dos parâmetros termodinâmicos. Os polímeros obtidos das composições próximas a condição estequiométricas dos OSE/ASUC/2MI e BDES/ASUC/2MI não apresentaram solubilidade em diferentes solventes, indicando reticulação dos sistemas. Os polímeros dos sistemas OSE/DDM e BDES/DDM apresentaram valores de massa molar superior a 28.000g/mol. Os plastificantes oriundos dos sistemas OSE/ASUC/2MI e BDES/ASUC/2MI foram incorporados ao poli (cloreto de vinila) (PVC) utilizando misturador intensivo e comparados com o plastificante di-octil ftalato (DOP). As amostras formuladas com os diferentes plastificantes foram caracterizadas por ensaios de dureza Shore A, análise dinâmico-mecânica (DMA), ensaio de tração e envelhecimento acelerado por calor. Os produtos apresentaram bons resultados como plastificantes e como possíveis materiais balísticos. / Polymers and plasticizers derived from epoxidized soybean oil (OSE) and biodiesel (BDES) using succinic anhydride (ASUC) and 4,4'-diaminodiphenylmethane (DDM) were produced. The modified vegetable oils chemically have great versatility in obtaining alternative products in the chemical industry. This work aims the production of polymers and plasticizers for the chemical industry using renewable sources as starting materials. The polymerization products of the OSE and BDES were obtained using ASUC (crosslinker) and 2-methylimidazole (2MI-initiator) by changing the degree of polymerization in order to make products with different properties. Two other systems using the same starting materials and DDM (initiator/crosslinker) were developed to produce ballistic materials. The methyl esters of soybean oil were prepared by transesterification in two steps (TDSP)1. The epoxidation of esters and soybean oil were performed using performic acid generated in situ without solvent2. The characterization was done by nuclear magnetic resonance of hydrogen (¹H NMR) spectroscopy in the infrared region with Fourier transform (FTIR), thermogravimetry (TGA), and gel permeation chromatography (GPC). The kinetic study of the polymerization process was conducted by differential scanning calorimetry (DSC) using the method of Barrett, as well as the determination of the thermodynamic parameters. The polymers obtained from BDES/ASUS/ 2MI and OSE/ASUC/2MI systems showed no solubility in different solvents, indicating crosslinking systems. The polymers obtained from OSE/DDM and BDES/DDM systems showed molar mass values greater than 28.000g/mol. The plasticizers obtained from BDES/ASUC/2MI and OSE/ASUC/2MI systems were incorporated into poly (vinyl chloride) (PVC) by using intensive mixer and compared with the plasticizer di-octyl phthalate (DOP). The Shore A hardness tests, dynamic mechanical analysis (DMA), tensile testing and accelerated aging by heat were carried out. The products showed good results as plasticizers and as possible ballistic materials.

Polímeros e plastificantes derivados do óleo de soja epoxidado (OSE) e do biodiesel epoxidado de soja (BDES), utilizando anidrido succínico (ASUC) e 4,4-diaminodifenilmetano (DDM) foram produzidos. Os óleos vegetais modificados quimicamente apresentam enorme versatilidade na obtenção de produtos alternativos na indústria química. Este trabalho tem como objetivo a produção de polímeros e plastificantes para a indústria química utilizando fontes renováveis como materiais de partida. Os produtos da polimerização do OSE e do BDES, foram obtidos utilizando ASUC (reticulante) e 2-metilimidazol (2MI-iniciador) alterando o grau de polimerização a fim de formar produtos com diferentes propriedades. Outros dois sistemas utilizando os mesmos materiais de partida e o DDM (iniciador/reticulante) foram desenvolvidos visando a produção de materiais balísticos. Os ésteres metílicos do óleo de soja foram preparados por transesterificação em duas etapas (TDSP)1. A epoxidação dos ésteres e óleo de soja foram feitas utilizando ácido perfórmico gerado em situ sem solvente2. A caracterização dos materiais de partida foi feita por ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN ¹H), espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), análise termogravimétrica (TGA), e cromatografia de permeação em gel (GPC). O estudo cinético da polimerização foi realizado por calorimetria exploratória de varredura (DSC), utilizando o método de Barret, bem como a determinação dos parâmetros termodinâmicos. Os polímeros obtidos das composições próximas a condição estequiométricas dos OSE/ASUC/2MI e BDES/ASUC/2MI não apresentaram solubilidade em diferentes solventes, indicando reticulação dos sistemas. Os polímeros dos sistemas OSE/DDM e BDES/DDM apresentaram valores de massa molar superior a 28.000g/mol. Os plastificantes oriundos dos sistemas OSE/ASUC/2MI e BDES/ASUC/2MI foram incorporados ao poli (cloreto de vinila) (PVC) utilizando misturador intensivo e comparados com o plastificante di-octil ftalato (DOP). As amostras formuladas com os diferentes plastificantes foram caracterizadas por ensaios de dureza Shore A, análise dinâmico-mecânica (DMA), ensaio de tração e envelhecimento acelerado por calor. Os produtos apresentaram bons resultados como plastificantes e como possíveis materiais balísticos. / Polymers and plasticizers derived from epoxidized soybean oil (OSE) and biodiesel (BDES) using succinic anhydride (ASUC) and 4,4'-diaminodiphenylmethane (DDM) were produced. The modified vegetable oils chemically have great versatility in obtaining alternative products in the chemical industry. This work aims the production of polymers and plasticizers for the chemical industry using renewable sources as starting materials. The polymerization products of the OSE and BDES were obtained using ASUC (crosslinker) and 2-methylimidazole (2MI-initiator) by changing the degree of polymerization in order to make products with different properties. Two other systems using the same starting materials and DDM (initiator/crosslinker) were developed to produce ballistic materials. The methyl esters of soybean oil were prepared by transesterification in two steps (TDSP)1. The epoxidation of esters and soybean oil were performed using performic acid generated in situ without solvent2. The characterization was done by nuclear magnetic resonance of hydrogen (¹H NMR) spectroscopy in the infrared region with Fourier transform (FTIR), thermogravimetry (TGA), and gel permeation chromatography (GPC). The kinetic study of the polymerization process was conducted by differential scanning calorimetry (DSC) using the method of Barrett, as well as the determination of the thermodynamic parameters. The polymers obtained from BDES/ASUS/ 2MI and OSE/ASUC/2MI systems showed no solubility in different solvents, indicating crosslinking systems. The polymers obtained from OSE/DDM and BDES/DDM systems showed molar mass values greater than 28.000g/mol. The plasticizers obtained from BDES/ASUC/2MI and OSE/ASUC/2MI systems were incorporated into poly (vinyl chloride) (PVC) by using intensive mixer and compared with the plasticizer di-octyl phthalate (DOP). The Shore A hardness tests, dynamic mechanical analysis (DMA), tensile testing and accelerated aging by heat were carried out. The products showed good results as plasticizers and as possible ballistic materials.

O biodiesel tem emergido como biocombustível com propriedades análogas ao óleo diesel e que complementa todas as tecnologias referentes a este combustível fóssil, podendo assim substituí-lo. É sintetizado principalmente a partir da transesterificação catalítica de óleos vegetais com monoálcoois de cadeia curta. Neste trabalho, um novo catalisador foi proposto a partir do ancoramento de silanizante contendo o grupo diciclohexilguanidina em sílica mesoporosa, cuja caracterização por técnicas físico-químicas indicaram a efetivação da incorporação das moléculas orgânicas à superfície do suporte. O sólido obtido, então, foi empregado como catalisador na transesterificação de óleo de soja com metanol para a produção de biodiesel. Em sistema de batelada, verificou-se conversão próxima a 100% quando a reação foi realizada na temperatura de 80ºC, com razão molar metanol/óleo de soja de 20:1 por 3h sob agitação e pressão ambiente. A reciclagem e reusabilidade do sólido indicaram manutenção da eficiência catalítica nos sete ciclos reacionais testados. Quanto à aplicação em sistema de fluxo contínuo, com reator diferencial isotérmico, o catalisador rendeu conversão máxima de 43,6% sob condições de aquecimento à 120ºC e baixo fluxo de reagentes. Valores calculados da energia de ativação da reação nesse sistema indicaram mecanismo limitado por transferência de massa e difusão dos reagentes. / Biodiesel has emerged as a biofuel with similar properties to diesel and it complements all technologies related to this fossil fuel, so you can replace it. It is mainly synthesized from the catalytic transesterification of vegetable oils with short chain monohydric alcohols. In this work, a new catalyst was proposed from the anchoring of silylant containing dicyclohexylguanidine group in mesoporous silica, whose characterization by physicochemical techniques showed the effectiveness of the merger of the organic molecules on the surface of the support. The solid obtained was then employed as a catalyst in the transesterification of soybean oil with methanol to produce biodiesel. In batch system, there was nearly 100% conversion when the reaction was performed at a temperature of 80 ° C with molar ratio of methanol / soybean oil of 20:1 for 3 hours under agitation and ambient pressure. The recycling and reusability of the solid indicated the maintenance of catalytic efficiency in the seven reaction cycles tested. Concerning the application in continuous flow system, with differential isothermal reactor, the catalyst yielded maximum conversion of 43.6% under conditions of heating at 120 ° C and low flow of reagents. Calculated values of activation energy of the reaction indicated mechanism limited by mass transfer and diffusion of reagents.