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Propriétés diélectriques des composites à matrice PVDF comportant des renforts hybrides nano/micro-échelles (nanotubes de carbone et BaTiO₃) / Dielectric properties of carbon nanotube-BaTiO₃ hybrids reinforced PVDF composites

Fan, Benhui 16 November 2015 (has links)
La dispersion des nanotubes de carbone (NTC) dans le polyfluorure de vinylidène (PVDF) est un grand défi pour avoir de meilleures propriétés diélectriques. Les hybrides, titanate de baryum (BT)-NTC, ayant une structure particulière sont révélés être efficaces pour l'amélioration de la dispersion de NTC dans la matrice de polymère et la réduction du seuil de percolation du matériau composite. Cette thèse vise à atteindre une haute performance diélectrique du composite via la conception de charges ayant une structure favorable ainsi que l'étude exhaustive de l'interaction entre les NTC et la matrice de polymère semi-cristallin.Dans le chapitre 1, un bref revu de l'état de l'art sur le contexte général des matériaux diélectrique est introduite ainsi les progrès récents dans ce domaine sont présentés pour mieux comprendre les composites et leurs application.Dans le chapitre 2, nous préparons deux types d'hybrides avec deux structures différentes. Les premiers hybrides sont préparés par un dépôt chimique en phase vapeur (CVD). Les BT forment le noyau de ces hybrides et les NTC croient dessus (H-NTC-BT). Les deuxième hybrides sont préparées par réaction hydrothermale où NTC sont revêtus par les BT (H-BT-NTC). Par la suite, nous préparons des composites avec une matrice de PVDF renforcés par les deux types d'hybrides déjà synthétisés cela en coulant la solution puis par extrusion-injection. En outre, les méthodes de caractérisation de la morphologie, des propriétés thermiques, diélectriques et la cristallisation sont également introduites dans ce chapitre.Dans le chapitre 3, les comportements diélectriques de H-NTC-BT/PVDF sont étudiés en détails. Une augmentation dramatique de la permittivité diélectrique est observée après le traitement thermique. Ce changement peut être dû à la réorganisation du réseau conducteur de NTC et la recristallisation de PVDF. Par la modélisation et la caractérisation expérimentale, Nous déduisons que cette augmentation significative de la permittivité diélectrique après le traitement thermique est dû au rétrécissement de la distance de NTC dans des couches amorphes voisine de PVDF d'un côte et au polymorphe β à l'interface NTC-PVDF d'un autre.Dans le chapitre 4, la dispersion des NTC dans la matrice du composite PVDF est étudiée par la conception de différentes structures. Tout d'abord, une comparaison du seuil de percolation de H-NTC-BT/PVDF calculé et celui déterminé expérimentalement est menée pour mieux comprendre la morphologie de H-NTC-BT. Ensuite, deux comparaisons sont menées:- La première compare les facteurs de transformation de la dispersion des NTC dans les composites H-NTC-BT/PVDF et NTC/PVDF cela en mesurant de la conductivité AC dans les différentes couches de ces composites.- La deuxième compare trois types de composites de PVDF renforcés par des hybrides ayant la même fraction volumique de NTC et BT mais des structures différentes. L'effet de ces différentes structures de ces hybrides est étudié en comparant leurs propriétés diélectriques.Pour finir une conclusion générale est présentée dans le chapitre 5 ainsi les perspectives prévues pour les travaux futurs. / The dispersibility of carbon nanotube (CNT) in polyvinylidene fluoride (PVDF) is always a big challenge for the high dielectric property. Barium titanate (BT)-CNT hybrids with the special structure are proved to be effective for improving the dispersion of CNT in the polymer matrix and reduce the percolation threshold of the composite. This thesis aims to achieve high dielectric performance of composites via designing fillers with the favorable structure as well as comprehensively study the interaction between CNT and semi-crystalline polymer matrix.In chapter 1, we provide a general introduction about dielectric material's background knowledge. Meanwhile the development including recent breakthroughs and their applications for the dielectric field are also provided in this chapter.In chapter 2, we prepare two hybrids with different structures. The first hybrids are prepared by chemical vapor deposition (CVD) method. It is with the structure of BT as a core and CNTs growing outsides (H-CNT-BT). The second hybrids are prepared by hydrothermal reaction where BT particles coats outside CNT (H-BT-CNT). Meanwhile, we fabricate hybrids reinforced PVDF matrix composites by solution casting plus extrusion-injection way. Additionally, methods for characterization involving morphology, thermal and dielectric properties as well as crystallization are also introduced in this chapter.In chapter 3, the dielectric behaviors of H-CNT-BT/PVDF are studied concretely. A dramatic increment on dielectric permittivity is observed after the thermal treatment. This change may result from the reformation of CNT's conductive network and the behavior of PVDF's re-crystallization. By modeling work and experimental characterization, the shrinkage of the neighboring CNT's distance in PVDF's amorphous layers and the induced β polymorph at the CNT-PVDF interface may cause the significant increment in dielectric permittivity after the thermal treatment.In chapter 4, the CNT's dispersibility in PVDF matrix composites is studied by designing different structures. Firstly, a comparison between calculated and experimental percolation threshold of H-CNT-BT/PVDF is conducted for studying the morphology parameters of H-CNT-BT. Afterwards, two comparisons are conducted: one is between H-CNT-BT/PVDF and CNT/PVDF. The processing factors for the CNT's dispersibility are discussed via measuring the different layer's AC conductivity. The other is among three hybrids reinforced PVDF composites. The hybrids structure's effect the CNT's dispersibility is discussed via comparing the dielectric property of the composites with the same volume fraction of CNT and BT but different structures.In chapter 5, a general conclusion is formed according to the works and the perspective is provided for the improvement of the future work.
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Dispersion atmosphérique et modélisation inverse pour la reconstruction de sources accidentelles de polluants / Atmospheric dispersion and inverse modelling for the reconstruction of accidental sources of pollutants

Winiarek, Victor 04 March 2014 (has links)
Les circonstances pouvant conduire à un rejet incontrôlé de polluants dans l'atmosphère sont variées : il peut s'agir de situations accidentelles, par exemples des fuites ou explosions sur un site industriel, ou encore de menaces terroristes : bombe sale, bombe biologique, notamment en milieu urbain. Face à de telles situations, les objectifs des autorités sont multiples : prévoir les zones impactées à court terme, notamment pour évacuer les populations concernées ; localiser la source pour pouvoir intervenir directement sur celle-ci ; enfin déterminer les zones polluées à plus long terme, par exemple par le dépôt de polluants persistants, et soumises à restriction de résidence ou d'utilisation agricole. Pour atteindre ces objectifs, des modèles numériques peuvent être utilisés pour modéliser la dispersion atmosphérique des polluants. Après avoir rappelé les processus physiques qui régissent le transport de polluants dans l'atmosphère, nous présenterons les différents modèles à disposition. Le choix de l'un ou l'autre de ces modèles dépend de l'échelle d'étude et du niveau de détails (topographiques notamment) désiré. Nous présentons ensuite le cadre général (bayésien) de la modélisation inverse pour l'estimation de sources. Le principe est l'équilibre entre des informations a priori et des nouvelles informations apportées par des observations et le modèle numérique. Nous mettons en évidence la forte dépendance de l'estimation du terme source et de son incertitude aux hypothèses réalisées sur les statistiques des erreurs a priori. Pour cette raison nous proposons plusieurs méthodes pour estimer rigoureusement ces statistiques. Ces méthodes sont appliquées sur des exemples concrets : tout d'abord un algorithme semi-automatique est proposé pour la surveillance opérationnelle d'un parc de centrales nucléaires. Un second cas d'étude est la reconstruction des termes sources de césium-137 et d'iode-131 consécutifs à l'accident de la centrale nucléaire de Fukushima Daiichi. En ce qui concerne la localisation d'une source inconnue, deux stratégies sont envisageables : les méthodes dites paramétriques et les méthodes non-paramétriques. Les méthodes paramétriques s'appuient sur le caractère particulier des situations accidentelles dans lesquelles les émissions de polluants sont généralement d'étendue limitée. La source à reconstruire est alors paramétrisée et le problème inverse consiste à estimer ces paramètres, en nombre réduit. Dans les méthodes non-paramétriques, aucune hypothèse sur la nature de la source (ponctuelle, localisée, ...) n'est réalisée et le système cherche à reconstruire un champs d'émission complet (en 4 dimensions). Plusieurs méthodes sont proposées et testées sur des situations réelles à l'échelle urbaine avec prise en compte des bâtiments, pour lesquelles les méthodes que nous proposons parviennent à localiser la source à quelques mètres près, suivant les situations modélisées et les méthodes inverses utilisées / Uncontrolled releases of pollutant in the atmosphere may be the consequence of various situations : accidents, for instance leaks or explosions in an industrial plant, or terrorist attacks such as biological bombs, especially in urban areas. In the event of such situations, authorities' objectives are various : predict the contaminated zones to apply first countermeasures such as evacuation of concerned population ; determine the source location ; assess the long-term polluted areas, for instance by deposition of persistent pollutants in the soil. To achieve these objectives, numerical models can be used to model the atmospheric dispersion of pollutants. We will first present the different processes that govern the transport of pollutants in the atmosphere, then the different numerical models that are commonly used in this context. The choice between these models mainly depends of the scale and the details one seeks to take into account.We will then present the general framework of inverse modeling for the estimation of source. Inverse modeling techniques make an objective balance between prior information and new information contained in the observation and the model. We will show the strong dependency of the source term estimation and its uncertainty towards the assumptions made on the statistics of the prior errors in the system. We propose several methods to estimate rigorously these statistics. We will apply these methods on different cases, using either synthetic or real data : first, a semi-automatic algorithm is proposed for the operational monitoring of nuclear facilities. The second and third studies concern the source term estimation of the accidental releases from the Fukushima Daiichi nuclear power plant. Concerning the localization of an unknown source of pollutant, two strategies can be considered. On one hand parametric methods use a limited number of parameters to characterize the source term to be reconstructed. To do so, strong assumptions are made on the nature of the source. The inverse problem is hence to estimate these parameters. On the other hand non-parametric methods attempt to reconstruct a full emission field. Several parametric and non-parametric methods are proposed and evaluated on real situations at a urban scale, with a CFD model taking into account buildings influence on the air flow. In these experiments, some proposed methods are able to localize the source with a mean error of some meters, depending on the simulated situations and the inverse modeling methods
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Stratégies de reproduction et de dispersion chez deux termites humivores de Guyane, Embiratermes neotenicus et Silvestritermes minutus (Termitidae, Syntermitinae) / Reproductive and dispersive strategies in two soil-feeding termites, Embiratermes neotenicus and Silvestritermes minutus (Termitidae, Syntermitinae)

Fougeyrollas, Romain 16 December 2016 (has links)
Chez les insectes sociaux, les reproductrices doivent faire face à un dilemme entre coûts et bénéfices de la reproduction asexuée et sexuée. Récemment, il a été montré que les reines termites pouvaient résoudre ce dilemme en optant pour l’utilisation alternée de la reproduction asexuée et sexuée, en produisant des femelles secondaires néoténiques par parthénogenèse, et les ouvriers, soldats et futurs essaimants par reproduction sexuée. Cette stratégie, appelée AQS pour « Asexual Queen Succession », a été décrite chez trois termites souterrains xylophages de la famille des Rhinotermitidae. Deux espèces humivores appartenant à la famille des Termitidae et particulièrement abondantes en forêt néotropicale, Embiratermes neotenicus et Silvestritermes minutus (Syntermitinae), semblaient être des nouvelles candidates pour cette stratégie, car elles présentaient des nids menées par de nombreuses femelles néoténiques. Pour confirmer cette hypothèse et déterminer l’origine génétique de ces femelles, des castes stériles et des futurs essaimants, nous avons développé une banque de microsatellites spécifiques pour E. neotenicus et S. minutus, et génotypé une dizaine de colonies du site de Petit Saut en Guyane, pour chaque espèce. Nous avons confirmé que les castes stériles et les imagos étai ent issus pour la très grande majorité de reproduction sexuée, alors que les femelles néoténiques étaient issues de parthénogenèse avec fusion centrale, un mécanisme différent de celui décrit chez les Rhinotermitidae. La reconstruction détaillée du cycle de vie de S. minutus nous a permis de conclure que l’AQS, au-delà des bénéfices communs à toutes les espèces i.e. la succession de plusieurs générations de reproductrices sans dilution de la participation génétique de la reine fondatrice, l’augmentation du potentiel reproductif de la colonie et la prévention de la consanguinité chez les castes stériles et les imagos, permettait à cette espèce d’investir dans un seul évènement massif d’essaimage pendant un cycle de vie très court. D’autre part, nous avons réalisé une analyse de structuration génétique des colonies et des populations d’E. neotenicus et de S. minutus dans le but de comprendre les conséquences de la dispersion, des modalités d’appariement et de la participation des différents reproducteurs sur la consanguinité des colonies et la potentialité de colonisation de ces espèces. Pour environ 40 colonies de chaque espèce, nous avons montré que les reproducteurs fondateurs étaient très majoritairement non apparentés, et une absence de viscosité à une échelle locale (1 à 11 km), suggérant une dispersion importante des essaimants. De plus, seule une très faible structuration génétique a pu être détectée sur l’ensemble du site d’échantillonnage, indiquant des flux de gènes peu contraints / In social insects, reproductive females have to face a dilemma between costs and advantages of asexual and sexual reproduction. Recently, termite queens were shown to be able to solve this dilemma by using alternatively asexual and sexual reproduction, with the production of secondary neotenic females by parthenogenesis, and workers, soldiers and future alate reproductives by sexual reproduction. This strategy, called AQS for Asexual Queen Succession, was described in three subterranean xylophagous termites of the Rhinotermitidae family. Two soil-feeding species belonging to the Termitidae family, and particularly abundant in Neotropical forest, Embiratermes neotenicus and Silvestritermes minutus (Syntermitinae), seemed to be new candidates for this strategy since they showed colonies headed by numerous neotenic females. In order to confirm this hypothesis and determine the genetic origin of these females, of sterile castes and future imagoes, we developed specific microsatellite libraries for E. neotenicus and S. minutus, and genotyped about ten colonies for each species, on the site of Petit Saut in French Guiana. We confirmed that sterile castes and imagoes were mostly produced by sexual reproduction, while neotenic females were produced by parthenogenesis with central fusion, a mechanism different from that described in Rhinotermitidae species. The detailed reconstruction of S. minutus life cycle allowed us to conclude that AQS, in addition to advantages common to all species i.e. succession of queen generations with undiluted genetic input of the foundress, multiplication of reproductive potential of the colony and prevention of inbreeding in sterile castes and dispersers, would allow this species to optimize a single dispersal event within a very short life cycle. Otherwise, we realized an analysis of colony and population genetic structuration of both species in order to understand consequences of dispersion, mating strategies and parental allocation on inbreeding and colonization abilities of both species. For about 40 colonies of each species, we showed that most of founding reproductives were not related, and absence of genetic viscosity at a local scale (1 to 11 km) suggesting long dispersal flights of alates. Furthermore, only a weak genetic structuration was detected, indicating unfettered gene flows on the sampling site
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Transferts multi-échelles des apports continentaux dans le golfe de Gascogne / Multiscale transfers of continental inputs in the Bay of Biscay

Oms, Pierre-Emmanuel 19 June 2019 (has links)
Lors de rejets chroniques ou accidentels de tritium des installations nucléaires dans l’eau de mer ou via les fleuves, la dispersion des radionucléides dans l’environnement marin est soumise à des processus de dispersion multiples. Ces processus dépendent de la zone considérée et des forçages tels que la marée, le vent, les flux de chaleurs et d’eau douce. Prédire la dispersion du tritium dans le golfe de Gascogne nécessite la prise en compte de l’ensemble de ces processus et des différents apports que représentent les eaux de surface de l’Atlantique Nord, les rejets des installations nucléaires, les entrées d’eau douces et les échanges avec l'atmosphère. L'objectif général de cette thèse est d'améliorer la connaissance sur l’hydrodynamisme du golfe de Gascogne, en couplant la mesure in-situ d’un traceur des masses d’eau : le tritium, avec un modèle hydrodynamique de dispersion (modèle MARS3D). Dans ce but, prélèvements ont été effectuées dans le golfe de Gascogne et dans les deux principaux contributeurs continentaux de tritium : la Loire et la Gironde. L’utilisation conjointe de la salinité et du tritium en tant que traceurs des eaux continentales a permis de différencier de manière innovante les apports provenant de ces deux fleuves à l'échelle du golfe. Les stocks mesurés et simulés de tritium au sein du plateau ont permis une première estimation du temps de résidence des masses d’eau continentales. / During chronic or accidental releases of tritium from nuclear facilities to seawater or through river discharges, the dispersion of radionuclides in the marine environment is subject to multiple dispersion processes. These processes depend on the area under consideration and forcings such as tide, wind, heat and freshwater flows.Predicting the dispersion of tritium in the Bay of Biscay requires taking into account all these processes and the various inputs: the North Atlantic surface waters, discharges from nuclear facilities, freshwater inputs and exchanges with the atmosphere. The main objective of this thesis is to improve the knowledge on the hydrodynamics of the Bay of Biscay by coupling in-situ measurements of a water masses tracer: the tritium, with a hydrodynamic dispersion model (MARS 3 D).To achieve this goal, samplings were carried out in the Bay of Biscay and the two main continental contributors of tritium: the Loire and Gironde rivers.The combined use of salinity and tritium as tracers of continental waters makes it possible to differentiate into an innovative way the inputs from these two rivers at the scale of the continental shelf. The measured and simulated stocks of tritium within the shelf provided a first estimate of the residence time of continental water in the Bay of Biscay.
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Imagerie sismique˸ stratégies d’inversion des formes d’onde visco-acoustique / Seismic imaging˸ strategies for visco-acoustic full waveform inversion

Jiang, Hao 21 May 2019 (has links)
L’atténuation sismique est un paramètre physique très utile pour décrire et imager les propriétés du sous-sol, et tout particulièrement les roches saturées et les nuages de gaz. Les approches classiques analysent l’amplitude du spectre des données ou bien la distorsion de ce spectre, avec des méthodes asymptotiques. L’inversion des formes d’onde (Full Waveform Inversion en anglais, FWI) est une approche alternative qui prend en compte les aspects de fréquences finies. En pratique, à la fois les vitesses et l’atténuation doivent être déterminées. Il est connu que l’inversion multi-paramètre ne conduit pas à un résultat unique.Ce travail se focalise sur la détermination des vitesses et de l’atténuation. La dispersion liée à l’atténuation produit des modèles de vitesse équivalents en termes de cinématique. Je propose une inversion hybride : la « relation cinématique » est un moyen de guider l’inversion des formes d’onde non-linéaire. Elle se décompose en deux étapes. Dans un premier temps, l’information cinématique est remise à jour, et ensuite les vitesses et l’atténuation sont modifiées, pour une cinématique donnée. Différentes approches sont proposées et discutées au travers d’applications sur des données synthétiques 2D, en particulier sur les modèles Midlle-East et Marmousi. / Seismic attenuation is a useful physical parameter to describe and to image the properties of specific geological bodies, e.g., saturated rocks and gas clouds. Classical approaches consist of analyzing seismic spectrum amplitudes or spectrum distortions based on ray methods. Full waveform inversion is an alternative approach that takes into account the finite frequency aspect of seismic waves. In practice, both seismic velocities and attenuation have to be determined. It is known that the multi-parameter inversion suffers from cross-talks.This thesis focuses on retrieving velocity and attenuation. Attenuation dispersion leads to equivalent kinematic velocity models, as different combinations of velocity and attenuation have the same kinematic effects. I propose a hybrid inversion strategy: the kinematic relationship is a way to guide the non-linear full waveform inversion. The hybrid inversion strategy includes two steps. It first updates the kinematic velocity, and then retrieves the velocity and attenuation models for a fixed kinematic velocity. The different approaches are discussed through applications on 2D synthetic data sets, including the Midlle-East and Marmousi models.
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Analyse des mécanismes de dispersion élémentaires et globaux de charges minérales dans les polymères : influence de la rhéologie et de la structure de la matrice

Olalla, Béatriz 09 November 2010 (has links) (PDF)
L'objectif de cette étude est d'analyser la dispersion de charges minérales dans une matrice polymère. Ce travail concerne la dispersion d'une charge minérale hydroxyde de magnésium pour améliorer la résistance au feu d'une matrice polyoléfine. De forts taux de charge sont nécessaires pour une amélioration significative de la résistance au feu. Ces quantités vont provoquer une perte de propriétés mécaniques. Afin d'améliorer l'état de dispersion et de limiter la perte de propriétés mécaniques, une matrice très visqueuse peut être utilisée, cependant la mise en œuvre du matériauva être difficile. Pour résoudre ce problème, il est possible d'utiliser une matrice de viscosité inférieure pour faciliter le procédé de mise en œuvre par extrusion.Deux matrices avec des propriétés physico chimiques identiques mais des viscosités très différentes ont été utilisées pour disperser la charge. Une première partie de l'étude concerne l'identification et l'analyse des mécanismes de dispersion élémentaires, c'est-à-dire la dispersion d'un agglomérat individuel de charge. Ensuite, une extrapolation aux forts taux de charges sera réalisée. Cette partie, correspondant au mécanisme global de dispersion, a été réalisée en mélangeur interne et des techniques de caractérisation tels que la microscopie électronique à balayage avec détection derayons X, les tests mécaniques, la dimension fractale et la rhéométrie dynamique à l'état fondu ont été utilisées. Un modèle rhéologique pour corréler les mesures par rhéométrie dynamique avec l'état de dispersion a été proposé. La dernière partie de l'étude, concerne l'optimisation du procédé de mise en œuvre et de l'état de dispersion par extrusion bivis
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First-principles calculations of long-range intermolecular dispersion forces

Jiemchooroj, Auayporn January 2006 (has links)
<p>This work presents first-principles calculations of long-range intermolecular dispersion energies between two atoms or molecules as expressed in terms of the C<sub>6</sub> dipole-dipole dispersion coefficients. In a series of publications, it has been shown by us that the complex linear polarization propagator method provides accurate <em>ab initio</em> and first-principles density functional theory values of the C<sub>6</sub> dispersion coefficients in comparison with those reported in the literature. The selected samples for the investigation of dispersion interactions in the electronic ground state are the noble gases, <em>n</em>-alkanes, polyacenes, azabenzenes, and C<sub>60</sub>. It has been shown that the proposed method can also be used to determine dispersion energies for species in their respective excited electronic states. The C<sub>6 </sub>dispersion coefficients for the first <em>π</em> → <em>π*</em> excited state of the azabenzene molecules have been obtained with the adopted method in the multiconfiguration self-consistent field approximation. The dispersion energy of the <em>π</em> → <em>π*</em> excited state is smaller r than that of the ground state. It is found that the characteristic frequencies ω<sub>1</sub> defined in the London approximation of <em>n</em>-alkanes vary in a narrow range and that makes it possible to construct a simple structure-to-property relation based on the number of -bonds for the dispersion interaction in these saturated compounds. However, this simple approach is not applicable for the interactions of the <em>π</em>-conjugated systems since their characteristic frequencies <em>ω</em><sub>1</sub> vary strongly depending on the systems.</p> / Report code: LIU-TEK-LIC-2006:2
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Long-range intermolecular dispersion forces and circular dichroism spectra from first-principles calculations

Jiemchooroj, Auayporn January 2007 (has links)
This work presents first-principles calculations of long-range intermolecular dispersion energies between two atoms or molecules and of electronic circular dichroism spectra of chiral molecules. The former is expressed in terms of the C6 dipole-dipole dispersion coefficients Δε, and the latter is given in terms of the extinction coefficient. In a series of publications, the complex linear polarization propagator method has been shown to be a powerful tool to provide accurate ab initio and first-principles density functional theory results. This was the case not only for the C6 dispersion coefficients but also for the electronic circular dichroism at an arbitrary wavelength ranging from the optical to the X-ray regions of the spectrum. The selected samples for the investigation of dispersion interactions in the electronic ground state are the noble gases, n-alkanes, polyacenes, azabenzenes, alkali-metal clusters, and C60. It is found that the values of C6 for the sodium-cluster-to-fullerene interactions are well within the error bars of the experiment. The proposed method can also be used to determine dispersion energies for species in their respective excited electronic states. The C6 dispersion coefficients for the first π → π* excited state of the azabenzene molecules have been obtained with the adopted method in the multiconfiguration self-consistent field approximation. The dispersion energy of the π → π* excited state is smaller than that of the ground state. It is found that the characteristic frequencies ω1 defined in the London approximation of n-alkanes vary in a narrow range which makes it possible to construct a simple structure-to-property relationship based on the number of π-bonds for the dispersion interaction in these saturated compounds. However, this simple approach is not applicable to the interactions of the π-conjugated systems since, depending on the systems, their characteristic frequencies ω1 can vary greatly. In addition, an accomplishment of calculations of the electronic circular dichroism spectra in the near-edge X-ray absorption has been demonstrated.
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A Study of High Temperature Reactions in Oxide-Dispersion-Strengthened Molybdenum at Reduced Oxygen Partial Pressures

Mohammed, Jelila Sarah 12 July 2004 (has links)
Rare-earth oxides used in oxide dispersion strengthening are known to provide excellent strength and deformability over ordinary dispersion strengthening. It has been suggested that this may be due to the development of molybdate compounds instead of pure dispersed oxide particles. These alloys are produced by dispersing particles of certain rare-earth oxides in a molybdenum matrix and forming the mixture into a composite ingot. During the high-temperature consolidation process, the oxides are converted into rare-earth molybdates. With subsequent processing, these molybdate phases undergo deformation to form high-surface-area ribbons that serve to inhibit dislocation movement, thus improving the mechanical properties of the molybdenum matrix. It is still unknown what specific compounds, phases, and crystal structures provide these metal-oxides with their high strength and deformability. Because the molybdate phases are formed at high temperatures and low oxygen partial pressures, little is also known of the high-temperature phase equilibria of the REO-Mo systems under these conditions. The primary goal of this study was to deifine phase equilibria on systems of Mo with rare-earth oxides. The project aimed to identify compounds, phases, and specific oxidation states of molybdenum at various processing conditions. Systems of LaO1.5-MoOx, YO1.5-MoOx, and ZrO2- MoOx were investigated at temperatures of 1000??nd 1200??and O2 partial pressures ranging from 10-4 Pa to 10-13 Pa. Samples were prepared using powder starting materials of Mo and rare-earth oxides were combined in stoichiometric ratios. The samples were then electrically heated in a ceramic tube furnace in which the oxygen partial pressure was controlled by means of a combined flow of H2 and CO2 gas. Characterization was performed using x-ray diffraction, with published powder diffraction files for phase identification.
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Grenzflächenanalyse und -design an kontinuierlichen Multifilament- Glasrovings beschichtet mit reaktiven Zement-in-Polymer Dispersionen

Hojczyk, Markus, Weichold, Oliver, Möller, Martin 03 June 2009 (has links) (PDF)
Die polymere Komponente in reaktiven Zement-in-Polymer (c/p) Dispersionen hat einen entscheidenden Einfluss auf die Bildung der Mikrostruktur von c/p beschichteten Rovings in Beton. Elektronenmikroskopische Untersuchungen zeigen für den gut wasserlöslichen Poly(vinylalkohol) Ca(OH)2- Ablagerungen an der Grenzfläche, während für das hydrophobe Poly(vinylacetat) ein Gefüge aus teilhydratisiertem Klinker gefunden wird. Durch eine zeitliche Verfolgung der Wasseraufnahme mittels kernmagnetischer Resonanzspektroskopie konnte dies auf Unterschiede im Quellungsverhalten als Resultat der unterschiedlichen chemischen Struktur und Reaktivität gegenüber Alkalien zurückgeführt werden.

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