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Strategies for halogen determination and isotopic analysis via ICP-MS

Gois, Jefferson Santos de January 2016 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:56:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338839.pdf: 8124296 bytes, checksum: c48b6b9f912908587f2d2857a2fea817 (MD5) Previous issue date: 2016 / This work presents new approaches for halogen determination in a variety of samples using inductively coupled plasma - mass spectrometry (ICP-MS) and for isotope ratio measurements by multicollector - inductively coupled plasma - mass spectrometry (MC-ICP-MS) and application of the methods developed to real environmental cases. Four methods for solid sampling (SS) analysis by ICP-MS, three using electrothermal vaporization - inductively coupled plasma - mass spectrometry (ETV-ICP-MS) and one using laser ablation - inductively coupled plasma - mass spectrometry (LA-ICP-MS), and two methods for isotopic analysis by MC-ICP-MS, one for Br and another for Cl in sea water, were developed. The methods were applied for studying samples from real study cases, providing significant results with respect to environmental processes. For all three methods using SS-ETV-ICP-MS, the solid samples were directly weighed into graphite "cups" that were subsequently inserted into the graphite furnace, and the instrumental parameters were optimized for high sensitivity and efficient matrix removal. Chlorine determination in biological samples could be carried out using aqueous standard solutions, when using pre-dried modifiers (Pd + Nd or Pd + Ca) or using solid certified reference material (CRM), accompanied with or without the same pre-dried, achieving a limit of quantification (LOQ) of 5 ?g g-1. For Br and Cl determination in coal samples, Cl was accurately determined using calibration against solid standards, whereas Br could also be quantified adequately by using calibration against aqueous standard solutions, both using pre-dried modifiers (Pd + Ca), LOQs of 0.03 ?g g-1 for Br and 7 ?g g-1 for Cl were achieved. F, Cl, Br and I were determined in particulate matter, F was determined via high resolution - continuum source molecular absorption spectrometry (HR-CS MAS) for monitoring the CaF molecule, while Cl, Br and I were determined via SS-ETV-ICP-MS. This method allowed the quantification of the halogens in 14 PM10 samples collected in a Northeastern coastal city in Brazil. The results demonstrated variations of the halogen contents according to meteorological conditions, particularly related to rainfall, humidity and sunlight irradiation. Bromine determination in polymer samples was accomplished via LA-ICP-MS after the optimization of the operational parameters for high sensitivity. Under optimized conditions, it was possible to accurately determine Br in 5 different certified polymer reference materials and 5 real polymer samples by external calibration using different certified materials containing different concentrations of Br and by external calibration against a single certified material monitoring 12C+ as internal standard. The LOQ obtained was 110 ?g g-1 of Br. Bromine and Cl isotopic analysis in seawater via MC-ICP-MS was proven feasible, operated in high mass resolution and by decreasing the memory effect using 5 mmol L-1 of NH4OH in sample, standard and wash solutions. Optimal analyte concentrations were = 3 mg L-1 for Br and = 70 mg L-1 for Cl. The major cation load of seawater was removed via cation exchange chromatography (Dowex 50WX8 resin). In the case of Br, evaporation of the samples at 90°C permitted analyte preconcentration without Br loss or isotope fractionation. Mass discrimination was corrected for by external correction in a sample-standard bracketing approach for both elements. Sr, Ge and Se were also tested as potential internal standards for Br isotopic analysis but provided no advantage. Both methods demonstrated high precision and accuracy based on the comparison of experimental values with certified and literature values. The methods were applied within the context of an environmental study of Br and Cl in sea ice collected during the Sea Ice Physics and Ecosystem eXperiment 2012 voyage at different depths and locations. The concentration of these elements in the samples ranged from 700 to 31000 ?g L-1 for Br and from 200 mg L-1 to 8000 mg L-1 for Cl, and a relation between the concentrations and the corresponding ?81Br and ?37Cl values was found. Lower concentrations and ???values were observed for sea ice collected at greater depths and are probably related to desalinization processes.<br> / Resumo : Os halogênios são um grupo de elementos que apresentam diversas particularidades, tornando-os muito importantes para diversos propósitos. No entanto, esses elementos apresentam elevado grau de toxicidade quando ingeridos ou inalados, e são considerados perigosos quando presentes no meio ambiente, devido principalmente ao fato de poderem reagir com moléculas de O3, promovendo a destruição da camada de ozônio. Considerando a alta aplicabilidade dos halogênios e seus efeitos adversos ao ambiente e em sistemas biológicos, faz-se necessário o estabelecimento de métodos sensíveis, com exatidão e precisão, para a sua determinação. Técnicas como eletrodos de íon seletivos, cromatografia de íons, análise por ativação de nêutrons instrumental, espectroscopia de fluorescência por raios-X, entre outros, foram propostos e aplicados com sucesso para analise de halogêneos em diversas matrizes, no entanto, em alguns casos, morosas etapas de preparo de amostras são necessárias, além de algumas das técnicas apresentarem limitações para analise multielementar, baixa sensibilidade, baixa frequência analítica, incidência de interferências e curta faixa linear para quantificação. Além de problemas para sua quantificação, a medida de razão isotópica de halogênios ainda é um desafio. Algumas técnicas têm sido aplicadas para este propósito como a espectrometria de massas de razão isotópica e espectrometria de massas por ionização química, entretanto, normalmente apresentam baixa precisão além de apresentarem muitos dos problemas apresentados para quantificação. Desta forma, o objetivo geral deste trabalho é apresentar propostas a fim de solucionar os problemas enfrentados para análise de halogênios por espectrometria de massas por plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e analise de razões isotópicas por multicoletor (MC)-ICP-MS, aplicando os métodos desenvolvidos para o estudo de casos ambientais reais. Uma breve introdução abordando os conceitos básicos sobre a importância dos halogênios, uma visão geral sobre funcionamento de equipamentos ICP-MS, determinação e análise isotópica de halogênios por ICP-MS é apresentada no Capítulo 1 o qual é seguindo pelos Capítulos 2, 3 e 4 onde se apresentam novas propostas para determinação de halogênios por meio da analise direta de sólidos utilizando vaporização eletrotérmica (SS-ETV)-ICP-MS e aplicação dos métodos propostos a analise de amostras biológicas, minerais e ambientais em diferentes estudos. O Capítulo 5 apresenta o desenvolvimento de um método simples para determinação direta de Br em amostras de polímeros por ablação a laser (LA)-ICP-MS, enquanto que os Capítulos 6, 7 e 8 abordam o desenvolvimento de métodos para medida da razão isotópica de halogênios em água do mar e amostras de gelo marinho por MC-ICP-MS. No Capítulo 2, uma nova metodologia para a determinação de Cl em amostras biológicas e botânicas usando SS-ETV-ICP-MS é apresentada. As amostras sólidas foram pesadas diretamente em plataformas de grafite (copos de grafite da técnica cup-in-tube) e inseridas no forno de grafite. Os parâmetros de potencial de rádio frequência (RF) e a vazão de gás carreador foram otimizados em 1300 W e 0,7 L min-1, respectivamente. Padrões aquosos foram utilizados para a obtenção da curva de calibração com o auxílio de modificadores pré-secos (Pd + Nd ou Pd + Ca) ou utilizando um material de referencia certificado (CRM) sólido com os mesmos modificadores pré-secos ou sem a utilização de modificadores. O limite de quantificação (LOQ) obtido foi 5 ?g g-1 sob condições otimizadas. A concentração de Cl foi determinada em cinco amostras de referência certificadas, com concentrações certificados para Cl, além de três amostras de referência certificados com concentrações certificadas para Cl indisponíveis, neste último caso, os resultados foram comparados àqueles obtidos utilizando espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua (HR-CS MAS). As concentrações obtidas demonstraram-se em acordo, a um nível de confiança estatística de 95%, com os valores certificados ou de referência.O Capítulo 3 apresenta um novo método para a determinação direta e simultânea Br e Cl em amostras de carvão utilizando SS-ETV-ICP-MS. O processo não requer pré-tratamento de amostras e necessita de pequenas alíquotas de massa de amostra (cerca de 0,5 mg). Todos os parâmetros operacionais, incluindo vazão de gás carreador e potencial de RF, foram otimizados para o máximo de sensibilidade. O uso de modificadores/ carreadores de aerossóis (Pd, Pd + Al e Pd + Ca) foi avaliado e a combinação de Pd e Ca foi escolhida, permitindo a adoção das temperaturas de pirólise e vaporização de 700 oC e 1900 oC, respectivamente. Cloro foi determinado com o auxilio de calibração utilizando padrões sólidos, enquanto Br foi determinado tanto por calibração aquosa quanto utilizando CRM sólidos. Os LOQs obtidos foram de 0,03 ?g g-1 para Br e 7 ?g g-1 para Cl, interferências espectrais não foram observadas.No Capítulo 4 foi avaliada a viabilidade da análise direta de sólidos por HR-CS MAS para a determinação de F e ETV-ICP-MS para determinação simultânea de Cl, Br e I em material particulado inalável no ar (PM10), coletados na região metropolitana de Aracaju, Sergipe, Brasil. As análises de F por HR-CS MAS foram realizadas monitorando a molécula de CaF que foi gerada a altas temperaturas na câmara de grafite após a adição de cálcio em uma relação Ca/ F de 35. As análises por ETV-ICP-MS foram realizadas utilizando Ca como modificador químico/ carreador de aerossol com a utilização concomitante de Pd como modificador permanente, a fim de evitar perdas de Cl, Br e I durante a etapa de pirólise. A abordagem de analise direta de sólidos resultou em LOQs adequados para a determinação de halogêneos em PM10, usando a calibração por adição de analito ou calibração utilizando um CRM solido. O método permitiu a quantificação dos halogênios em 14 PM10 coletadas em uma cidade costeira do nordeste do Brasil. Os resultados demonstraram variações de teor de halogênios de acordo com as condições meteorológicas, principalmente relacionados a chuvas, umidade e irradiação solar. O Capítulo 5 foi destinado à avaliação da utilização da LA-ICP-MS para análise de Br em amostras de polímeros. Os parâmetros operacionais do LA-ICP-MS, incluindo a vazão de gás carreador, potencial de RF, tamanho da cratera de ablação e frequência do laser foram otimizados para o máximo de sensibilidade. Os valores otimizados foram 0,6 L min-1 para vazão de gás carreador (He), 950 W de potencial de RF, 120 ?m de tamanho da cratera de ablação e 15 Hz de frequência do laser. Sob condições otimizadas foi possível determinar, com exatidão, Br em 5 amostras certificadas de polímeros e 5 amostras reais de polímeros obtidas em estabelecimentos locais em Ghent, Bélgica por calibração externa utilizando CRMs contendo diferentes concentrações de Br e por calibração externa utilizando apenas um CRM monitorando 12C+ como padrão interno. O LOQ obtido foi de 110 ?g g-1 para Br.O Capítulo 6 apresenta um método simples para medida da razão isotópica de Br em água do mar por MC-ICP-MS, utilizando nebulização pneumática para introdução da amostra. Os sinais dos isótopos de Br+ foram medidos livre de interferências utilizando alta resolução. O efeitos de memória para Br foi diminuído utilizando 5 mmol L-1 NH4OH como solução de limpeza entre as medidas. O conteúdo catiônico da água do mar foi removido por cromatografia catiônica utilizando uma resina Dowex 50WX8. Pré-concentração das amostras foi obtida por evaporação a 90°C, sem perda ou fraccionamento isotópico de Br. Discriminação de massas foi corrigida por correção externa utilizando bracketing, embora Sr, Ge e Se foram testados como potenciais padrões internos. Os valores 81Br/ 79Br obtidos para os materiais de referência isotópicos (NaBr) NIST (material de referencia padrão) SRM 977 e (água do mar) IRMM BCR-403 demonstraram estar de acordo com os valores da literatura.No Capítulo 7, a medida da razão isotópica de Cl em água do mar por MC-ICP-MS através de nebulização pneumática tradicional foi realizada utilizando, i) alta resolução de massa (potencial de resolução de 10.000) para resolver interferências espectrais, ii) 5 mmol L-1 NH4OH como solução de limpeza a fim de diminuir o efeito de memória e iii) uma concentração de Cl de = 70 mg L-1. A carga catiônica da água do mar e de sais de cloreto (NaCl, KCl) foi eficientemente removida sem afetar a composição isotópica original da Cl através de cromatografia catiônica utilizando resina de troca iônica Dowex 50WX8. O método desenvolvido demonstrou alta exatidão e precisão, atestadas pela medição da razão isotópica 37Cl/ 35Cl na amostra CRM NIST 975a (valor obtido de 0,319765 ± 0,000022, em comparação com um valor de referência de 0,319768 ± 0,000187 a uma precisão de ~ 0,007%, desvio padrão relativo, n = 3). Além disso, o valor???37Cl (baseado no padrão de cloro em água do mar, SMOC) foi determinado para cinco padrões diferentes que variaram de -0,54 a + 0,89 ?. O Capítulo 8 apresenta um estudo ambiental de Br e Cl em gelo marinho coletados durante a expedição Sea Ice Physics and Ecosystem eXperiment 2012, em diferentes profundidades e locais. Todas as medições de razão isotópicas de Br e Cl foram realizadas de acordo com os métodos apresentados no Capítulo 6 e 7. A concentração destes elementos variou de 700 para 31000 ?g L -1 para Br e de 200 para 8000 mg L-1 para Cl, sendo que as menores concentrações foram relacionados com o gelo coletado em maiores profundidades, estando a diminuição da concentração de Br e Cl provavelmente relacionadas a processos de dessalinização. Os valores de ?81Br e ??37Cl apresentaram relação linear com a suas concentrações, sugerindo que o processo de dessalinização desempenha um papel no fraccionamento isotópico no gelo do mar.
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Análise da dimensionalidade e modelagem multimensional pela TRI no antigo ENEM

Costa, Carlos Eduardo Sousa January 2015 (has links)
Dissertação (mestrado profissional) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Métodos e Gestão em Avaliação, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:41:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338285.pdf: 2513554 bytes, checksum: fdded9a350387a19f94cadf3fa640b4d (MD5) Previous issue date: 2015 / No presente estudo utilizou-se uma modelagem multidimensional do Exame Nacional do Ensino Médio (ENEM), por meio da Teoria da Resposta ao Item multidimensional (TRIM) com o objetivo de melhor compreender o aprendizado do avaliado. O ENEM (1998-2008) era um exame interdisciplinar estruturado por cinco competências expressas por 21 habilidades. Assim, por ser uma avaliação em que não podemos, a priori, considerar unidimensional, realizou-se uma análise da dimensionalidade e interpretação de suas dimensões. Inicialmente foi analisado o conjunto de 63 itens da prova amarela do ENEM 2001 em uma amostra de 10.000 respondentes. Nessa fase foi abordada a dimensionalidade da prova e a escolha do modelo que melhor se ajustava aos dados. Em seguida, foi ajustado um modelo multidimensional da TRI, com cinco dimensões, e foi feita uma relação das competências da prova do ENEM com os fatores, por meio da analise dos itens da prova. Nesta relação ficou evidenciada uma relação mais expressiva das cinco competências com somente três dimensões. Por último, foi feita uma comparação dos avaliados que acertaram 40, 50 e 60 itens na prova, através da analise da porcentagem do número de acerto em cada competência e escores, estimados por meio dos modelos multidimensionais da TRI, em cada uma das cinco dimensões, com a finalidade de interpretar o desempenho desses avaliados.<br> / Abstract : In the present study we used a multi-dimensional modeling of the National Examination of Secondary Education (ENEM), through multidimensional item response theory (MIRT) in order to better understand the learning assessed. The ENEM (1998-2008) was an interdisciplinary examination structured for five competencies expressed by 21 skills. So, being an assessment, we can not, a priori, to consider one-dimensional, there was an analysis of dimensionality and interpretation of its dimensions. Initially we analyzed the set of 63 items Yellow proof of ENEM 2001 on a sample of 10,000 respondents. In this phase it addressed the dimensionality of proof and choosing the model that best fit the data. Then a multidimensional model of TRI was adjusted with five dimensions, and was made a list of ENEM proof competencies with the factors through the analysis of the test items. This relationship was evidenced a more significant relationship of the five competencies with only three dimensions. Finally, a comparison of the assessed was made that hit 40, 50 and 60 items in the race through the analysis of the percentage of the hit number in each jurisdiction and scores, estimated by the multidimensional IRT models in each of the five dimensions in order to interpret the performance of these reviews.
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Análise de mecanismos com restrições redundantes através da aplicação da teoria de matroides

Carboni, Andrea Piga January 2015 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:48:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338912.pdf: 51401536 bytes, checksum: 861bb54d2ebd2d53439ff9739d86ef87 (MD5) Previous issue date: 2015 / O estudo de mecanismo é uma das áreas mais importantes no projeto de máquinas e os seus problemas podem ser divididos em dois grupos: análise de mecanismos e síntese de mecanismos. O foco desta tese é a análise da topologia de mecanismos, em termos de graus de liberdade e restrições, através da teoria de helicoides e da teoria de matroides. Na tese é elaborada uma modelagem geral dos graus de liberdade e das restrições de um mecanismo, utilizando a representação por helicoides e a adaptação das leis de Kirchhoff proposta por Davies para cadeias cinemáticas. Baseada nesta modelagem, é desenvolvida uma nova metodologia de análise de mecanismos para a eliminação automática das restrições redundantes. Ao mesmo tempo, a teoria de matroides é utilizada na análise dos mecanismos. A tese introduz novos resultados na teoria de mecanismos. Primeiramente, é analisada a escolha dos conjuntos de atuadores válidos para um mecanismo. Dois novos algoritmos são propostos para a enumeração de todos os possíveis conjuntos válidos de atuadores e a para a escolha ótima de um conjunto válido de atuadores com base nas especificações do mecanismo. Posteriormente, são analisados os possíveis mecanismos auto alinhantes derivados de um mecanismo com restrições redundantes. Dois novos algoritmos são propostos para enumeração de todos os possíveis mecanismos auto alinhantes obtidos retirando as restrições redundantes de um dado mecanismo e para escolha ótima de um mecanismo auto alinhante, com base nas suas especificações. Os algoritmos foram implementados no software Sage e apresentam complexidade polinomial. Exemplos de aplicação são apresentados e os resultados validados frente à literatura. Duas contribuições adicionais são também introduzidas: a definição de um invariante cinemático que relaciona a mobilidade com o número de restrições redundantes de um mecanismos e um contraexemplo para a metodologia de análise das restrições redundantes proposta por Reshetov.<br> / Abstract : The study of mechanisms is one of the most important areas on which machine design relies. Research in mechanism can be roughly divided into two main problems: mechanism analysis and mechanism synthesis. This thesis focuses on topology analysis of mechanism, by means of screw theory representation of mechanisms. Freedoms and constraints in mechanisms are thus described applying the Kirchhoff's laws adaptation to multibody systems proposed by Davies. Based on this modelling, overconstraint in mechanisms is analysed in terms of free motions and constraints. Two main contributions are proposed along this work, based on matroid theory and linear algebra modelling. First, the actuation schemes of a mechanism are investigated. Two algorithms are proposed for enumerating all valid actuation schemes of an overconstrained mechanism and for selecting an optimal actuation scheme, based on a set of criteria. Second, the self-aligning mechanisms kinematically equivalent to an overconstraint mechanism are investigated. Two new algorithms for enumerating all self-aligning kinematically equivalent mechanisms to an overconstrained one and for selecting an optimal self-aligning topology, based on a set of criteria, are proposed. All algorithms have been implemented in Sage software and run in polynomial time. Examples of applications are presented, and the results obtained validated with literature cases. Moreover, two further contributions are proposed: the definition of an invariant kinematic chain relating mobility and degree of constraint and a counterexample for the methodology proposed by Reshetov.
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O campo discursivo sobre drogas e o posicionamento de Fernando Henrique Cardoso

Southier, Diane January 2016 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas, Programa de Pós-Graduação em Sociologia Política, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:54:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 339021.pdf: 3302840 bytes, checksum: 1bd662ac69dc4b90ce1dfd1ff11474ad (MD5) Previous issue date: 2016 / O objetivo geral desta pesquisa é analisar o posicionamento de Fernando Henrique Cardoso sobre as drogas e sua inserção no campo de discursividade sobre o tema. O referencial teórico utilizado é o da teoria pós-marxista do discurso - Ernesto Laclau e Chantal Mouffe - em articulação com autores da genealogia desta linha de pensamento, e outros que interpretam a teoria. O método de investigação é a análise de discurso, em contato com vídeos e textos, bem como pela observação das práticas de articulação política do campo discursivo, levando em consideração as especificidades da noção de discurso proposta pela escola pós-marxista. A escolha do ex-presidente, além de considerar sua importância em termos de capital simbólico, deve-se à repercussão de seu posicionamento a partir do documentário Quebrando o Tabu, no qual ele se declara favorável à descriminalização de todas as drogas e à regulamentação da maconha, sob a premissa do "fracasso da 'guerra às drogas'''. A publicidade e a importância social dada ao seu posicionamento são inferidas por meio da repercussão midiática em torno do documentário, a partir do estudo de reportagens e textos opinativos n' O Globo, Folha de S. Paulo e O Estado de S. Paulo. Nossa hipótese básica é a de que o ex-presidente, como um dos elementos do discurso da descriminalização, insere-se nesse campo de discursividade com a intenção de um projeto hegemônico e, por isso, tentando constituir-se como um ponto de atração dos elementos do campo, representando-os e moldando-os. Conclui-se que Fernando Henrique Cardoso, como presidente da Comissão Global de Políticas sobre Drogas, estabelece uma rede de articulações, uma cadeia de equivalências, entre diversas personalidades e instituições que podem exercer influência para que mais demandas se articulem a esta cadeia. E tenta, desta forma, apresentar-se como uma alternativa viável contra a proibição das drogas. A partir disso, indicamos que desdobramentos, em termos de processos hegemônicos, limites e mudanças possíveis, podem estar envolvidos.<br> / Abstrac : The overall objective of this research is to analyze the position of Fernando Henrique Cardoso on drugs and his insertion into the discursive field on the topic. The theoretical framework is the post-Marxist discourse theory - Ernesto Laclau e Chantal Mouffe - in conjunction with authors of the genealogy of this line of thought, and others who interpret the theory. The research method is the discourse analysis, in contact with videos and texts as well as by observing the political practices of articulation of the discursive field, taking into account the specifics of the notion of discourse proposed by the post-Marxist school. The choice to work with the position of the former president, in addition to considering his importance in terms of symbolic capital, is due to the impact of the documentary Quebrando o Tabu, in which he declares himself in favor of the decriminalization of all drugs and the regulation of marijuana, under the premise of the "failure of the 'war on drugs'''. The publicity and the social importance given to his position are inferred through the media impact around the documentary, from the study of articles and opinion pieces in O Globo, Folha de S. Paulo and O Estado de S. Paulo. Our basic hypothesis is that the former president, as one of the decriminalization discourse elements, becomes part of this field of discourse with the intention of reaching a hegemonic project and, therefore, trying to establish himself as a point of attraction of elements of the field, representing and molding them. We conclude that Fernando Henrique Cardoso, as president of the Global Commission on Drug Policy, establishes an articulatory network, a chain of equivalences between various personalities and institutions that can exert influence so that more demands are articulated to this chain. He tries, therefore, to present himself as a viable alternative against drug prohibition. Departing from this, we indicate what developments in terms of hegemonic processes, possible limits and changes may be involved.
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Diagnóstico e banco de dados das propriedades geotécnicas da duplicação do lote 4 da BR-470/SC com auxílio de um SIG

Oliveira, Fernanda Soares de Souza January 2015 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Civil, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:44:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338873.pdf: 5752019 bytes, checksum: 9f9beb88cfbda5cfeb43ad66f0704a31 (MD5) Previous issue date: 2015 / O estudo desenvolvido nesta dissertação tem por objetivo a estruturação de um banco de dados geotécnico espacial de características mecânicas dos solos do lote 4 da rodovia BR-470/SC. Este lote compreende 15,4Km e interliga as cidades de Blumenau e Indaial. Com relação ao local de análise dessa pesquisa, adotou-se um buffer de 3Km em relação ao trecho analisado, o que constituiu na área de estudo. Foi dada ênfase na elaboração de um banco de dados em SIG onde os ensaios de campo e os de laboratório foram analisados nesse ambiente. Os ensaios de laboratório permitiram caracterizar as unidades pedológicas, geológicas e geotécnicas. Por intermédio dos ensaios de campo (SPT, SM, DPL e SCA) foram traçados perfis estratigráficos do solo, observando características como o impenetrável, nível de água e alteração da resistência do material com a profundidade. Elaborou-se mapas temáticos: modelo digital de elevação, mapa de declividade, mapa geotécnico preliminar e mapa geotécnico refinado. Foram realizadas tradagens de 12 pontos para classificar o solo como residual ou sedimentar e, assim, auxiliar a elaboração do mapa geotécnico refinado. Como resultado final tem-se a caracterização, através da análise estatística, de cada universo geotécnico. Com o mapa geotécnico refinado, elaborou-se um mapa de uso do solo, que apresenta as áreas com potencial para o emprego como jazida de corpo de aterro e os locais com possibilidade de solo mole. Com os ensaios de laboratório foram caracterizados os locais de jazida, e com os ensaios de campo (SPT e SM) confirmou-se a região dos solos moles.<br> / Abstract : The study developed in this dissertation aims to structure a spatial geotechnical database of mechanical characteristics of soils from Lot 4 of BR-470/SC highway. This lot comprises 15.4 km and connects the cities of Blumenau and Indaial. Regarding the place of analysis of this research, was adopted a buffer of 3km in relation to the analyzed segment, which constituted the study area. It was emphasized the elaboration of a database in GIS, where the field and laboratory tests were analyzed. Laboratory tests allowed to characterize the pedological, geological and geotechnical units. Through field tests (SPT, SM, DPL and SCA) were drawn stratigraphic profiles of the soils, noting characteristics such as the impenetrable, water level and the alteration of material?s strength with depth. Thematic maps were elaborated: slope map, preliminary geotechnical map and refined geotechnical map. There were performed 12 borehole points to classify the soil as residual or sedimentary and thus, help the development of the refined geotechnical map. As final result there is the characterization, by the statistical analysis of each geotechnical universe. With the refined geotechnical map, was elaborated a map of soil use, which shows the areas with potential for use as landfill body deposit and the locations with the possibility of soft ground. With the laboratory tests, were characterized the places of deposit, and with the field tests (SPT and SM) was confirmed the region of soft soil.
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Avaliação quali-quantitativa de uma vala de infiltração pluvial em termos de retenção de contaminantes

Pacheco, Elisa Ferreira January 2015 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:21:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338947.pdf: 5597103 bytes, checksum: 116ff6b00bbc8e5f5b72e7db1a1c8048 (MD5) Previous issue date: 2015 / As estruturas de infiltração pluvial visam o controle do escoamento superficial e da poluição difusa. No Brasil existe uma lacuna no sentido de integrar os impactos no ambiente subterrâneo com o estudo da drenagem urbana no que se refere tanto aos volumes infiltrados, qualidade do solo e quanto à qualidade das águas do escoamento superficial. Neste contexto esta dissertação visa avaliar o desempenho quali-quantitativo de uma vala de infiltração pluvial, instalada no Município de Florianópolis-SC, por intermédio da análise do comportamento hidráulico da estrutura e da caracterização quali-quantitativa do escoamento superficial. Este projeto foi realizado em acordo de cooperação com a prefeitura de Florianópolis-SC, implementando-se um laboratório de campo em escala real no Distrito do Campeche, para auxiliar a Prefeitura no refinamento de seus sistemas infiltração pluvial, adotados. A avaliação da estrutura foi composta pela instrumentalização e monitoramento quali-quantitativo da água do escoamento pluvial, para os seguintes parâmetros: condutividade, pH, turbidez , sólidos totais, sólidos dissolvidos, sólidos suspensos, demanda química de oxigênio, Carbono orgânico total (COT), nutrientes (nitrito, fósforo total), metais pesados (Cd, Cu, Pb, Zn, Cr, Fe e Mn). Para as amostras de solo foram realizadas às análises de granulometria, Capacidade de Troca de Cátions (CTC), pH em H20 e em KCl, teor de matéria orgânica, teor de Argila Dispersa em à gua, e teor total dos metais cádmio, chumbo, cobre, cromo, manganês, níquel e zinco. No controle do escoamento superficial a vala apresentou um ótimo desempenho hidráulico como técnica compensatória de Infiltração. Na caracterização qualitativa do solo este apresentou valores acima do valor de referência de qualidade, para todos os metais pesados, os valores de pH foram atípicos em consequência dos altos teores de matéria orgânica. Os valores turbidez, Cd, Pb e Cr na água do escoamento superficial ficaram acima do valor limite estabelecidos pelo CONAMA 357. Na Análise dos Componentes Principais da qualidade do escoamento superficial na ACP1 foi identificado o fenômeno de acumulo de sedimentos nos período de estiagem, sendo a deposição de sólidos diretamente proporcional ao volume de escoamento na entrada da vala de infiltração. E uma segunda ACP2 foi caracterizada pela correlação da turbidez com matéria orgânica. Assim, a vala funciona como fonte de contaminantes para o ambiente subterrâneo devido ao tipo de solo arenoso e a alta concentração de contaminantes na água do escoamento superficial.<br> / Abstract : The rain infiltration structures seek to control superficial runoff and diffuse pollution. In Brazil, there is a gap to integrate the impacts on underground environment with the study of urban drainage in relation to both infiltrated volumes, soil quality and the quality of the water runoff. In this context, this dissertation aims to assess the qualitative and quantitative performance of a rainwater infiltration trench, located in the municipality of Florianopolis-SC, through the hydraulic behavior analysis of the structure and qualitative and quantitative characterization of surface runoff. This project was conducted in cooperation agreement with the Municipality of Florianópolis, SC, implementing a full-scale field laboratory in the District of Campeche, to assist the City Hall in the refinement of their rainwater infiltration systems adopted.The evaluation of the structure was composed by instrumentation and qualitative and quantitative monitoring of water from runoff, for the following parameters: conductivity, pH, turbidity, total solids, dissolved solids, suspended solids, chemical oxygen demand, total organic carbon (TOC) , nutrients (nitrite, total phosphorus), heavy metals (cobalt, chromium, cadmium, copper, lead, nickel, zinc, manganese and iron).For soil samples, it was conducted particle size analysis, Cation Exchange Capacity (CEC), pH in water (H20) and potassium chloride (KCl), organic matter content, dispersed clay content in water, and the total content of the following metals, cadmium, lead, copper, chromium, manganese, nickel and zinc. In controlling runoff, the drainage trench had a great hydraulic performance as a compensatory technique of infiltration. In the qualitative characterization of soil, it showed values above the quality reference value for all heavy metals, and pH values were atypical because of high levels of organic matter. The turbidity values, Cd, Pb and Cr in the water runoff were above the limit set by CONAMA 357. Analysis of the principal components of quality of runoff in ACP1 has identified the phenomenon of accumulation of sediments in the dry season, and the deposition of solids directly proportional to the volume flow at the entrance of the infiltration trench. In addition, the second ACP2 was characterized by correlation of the turbidity with organic matter. Thus, the infiltration trench functions as a source of contaminants to the subterranean environment due to the sandy soil type and the high concentration of contaminants in the water runoff.
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Metodologia de busca de singularidades cinemáticas em mecanismos reconfiguráveis por uso de helicoides

Santos, Henrique Prado January 2015 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:33:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338248.pdf: 2412075 bytes, checksum: d10649c01447b9478d907da2c26dd419 (MD5) Previous issue date: 2015 / Mecanismos reconfiguráveis, o mais recente ramo de estudos na ciência de mecanismos, podem apresentar singularidades cinemáticas, também chamadas configurações singulares, onde trazem, com efeito,vulnerabilidade estrutural. Porém, mecanismos cinematotrópicos, que estão contidos no contexto dos reconfiguráveis, em sua concepção, carregam configurações singulares para que sua topologia possa ser mudada. Logo, enumerar as configurações singulares é uma das problemáticas dentro do estudo e do projeto dos movimentos dos mecanismos. A análise cinemática que se utiliza da teoria de helicoides é uma ferramenta consolidada na literatura para solucionar matematicamente problemas de cinemática. Assim, este trabalho propõe uma metodologia sistemática de busca de todas as singularidade cinemáticas de mecanismos reconfiguráveis usando a teoria de helicoides. Essa dissertação detalha a metodologia revisando estudos recentes sobre a análise cinemática baseada em helicoides e a análise cinemática hierárquica, cria um método para eliminar linhas linearmente dependentes em matrizes jacobianas e aplica isso para analisar dois mecanismos reconfiguráveis.<br> / Abstract : Reconfigurable mechanisms are the most recent branch of study in mechanism science. They can present kinematic singularities, also known as singular configurations, where they may became structurally vulnerable. However, the kinematotropic linkages, which has reconfigurable characteristics, carry singular configurations in its structure so their topology can be changed. Therefore, enumerating all the mechanism's singular configurations is one of the problems found in the mechanism motions' study and design. The kinematic analysis using screw theory is an adequate mathematical tool for this task. Hence, this work proposes a systematic methodology to search for all the kinematic singularities in reconfigurable mechanisms using screw theory. This master thesis describes this methodology by reviewing recent studies on screw based kinematic modeling, analysis and the hierarchical kinematic analysis, creates a method to eliminate linear dependent rows in jacobian matrices and applies it to analyse two reconfigurable mechanisms.
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Método para avaliação do impacto ambiental da implantação de sistemas integrados de aproveitamento de água pluvial e água cinza em residências unifamiliares a partir da análise do ciclo de vida

Ribeiro, Ana Kelly Marinoski January 2015 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Civil, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:37:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338875.pdf: 3652646 bytes, checksum: 7f752bed8a39fb754074173cde0ba8fd (MD5) Previous issue date: 2015 / O objetivo deste trabalho é desenvolver e validar um método baseado na Análise de Ciclo de Vida (ACV) para quantificar e avaliar o impacto ambiental devido à implantação de sistemas integrados de aproveitamento de água pluvial e água cinza em habitações residenciais unifamiliares. A primeira etapa do método é a definição do escopo do estudo, onde são determinadas a função e configuração dos sistemas, a unidade funcional e o horizonte de tempo da análise. Na etapa de diagnóstico de água e esgoto são analisados o consumo de água e a produção de esgoto na habitação, e estimados o potencial de economia de água potável e a redução de esgoto. A avaliação do impacto social é uma etapa opcional que visa analisar a aceitabilidade das fontes alternativas de água adotadas. No inventário são catalogados os dados de entrada e saída relacionados aos sistemas por meio de equações propostas para quantificação dos efeitos ambientais. Na fase de avaliação de impacto de ciclo de vida, os dados quantificados no inventário são traduzidos em impactos ambientais com o auxílio de programas computacionais específicos para ACV. Uma consulta a um painel de especialistas foi realizada para o aperfeiçoamento do método proposto, e para comprovar a aplicabilidade do método foi realizado um estudo de caso. Com a aplicação do método avaliou-se comparativamente os efeitos ambientais da implantação de um sistema integrado de aproveitamento de água pluvial e água cinza em relação ao sistema hidráulico predial convencional de abastecimento de água potável. O desenvolvimento do estudo se deu por meio de levantamentos in loco em habitações de interesse social na região metropolitana de Florianópolis, sul do Brasil, e também parcialmente por meio de análise teórica. No estudo de caso, verificou-se que por meio da integração de aproveitamento de água pluvial e água cinza, o potencial médio de economia de água potável seria de 41,9%, enquanto o máximo potencial de economia, 53,4%. O potencial de economia de água potável obtido como o uso exclusivo de água cinza seria 19,4% do consumo total de água, e o potencial de redução de esgoto 40%. Na avaliação de impactos de ciclo de vida pelos métodos ReCiPe H e CML 2 baseline 2000 gerenciados pelo programa SimaPro, versão 7.3, verificou-se que os efeitos ambientais mais significativos estavam relacionados à fase de operação dos sistemas. O método se mostrou válido e adequado para avaliação do impacto ambiental da implantação de sistemas integrados de aproveitamento de água pluvial e água cinza residenciais. As principais contribuições do método dizem respeito à avaliação ambiental dos impactos de sistemas alternativos de água e à geração de subsídios para tomada de decisão, em diferentes níveis de atuação e por diferentes envolvidos no processo de inovação. Portanto, poderá servir como ferramenta de apoio a decisão para projetistas, empresários, pesquisadores e gestores do setor de abastecimento de água. Além disso, o método poderá contribuir para recomendação de potenciais medidas de mitigação de impactos ambientais. Também poderá contribuir para o desenvolvimento de políticas públicas específicas para incentivo do uso residencial de fontes alternativas de água.<br> / Abstract : The objective of this study is to develop and validate a method by using the concepts of LCA to quantify and assess the environmental impact due to the implementation of integrated rainwater harvesting systems and greywater in houses. The first phase of the method is the definition of the scope of the study, where the function and configuration of the systems, the functional unit and the lifespan of the analysis are determined. At the phase of diagnosis of water and wastewater, the consumption of water and wastewater generation in the house are analysed, and the potential for potable water savings and wastewater reduction are estimated. The social impact assessment is an optional step that aims to examine the social acceptability of alternative water sources. In the inventory, input and output data related to the systems by means of equations to quantify the environmental effects are catalogued. In the life cycle impact assessment phase, data quantified in the inventory are converted into environmental impacts using specific computer programmes for LCA. A consultation with a panel of experts was conducted in order to improve the proposed method; and a case study was carried out to check the applicability of the method. By applying the proposed method the environmental effects of implementing a rainwater and greywater integrated system compared to a conventional water supply system was assessed. The development of the study was based on on-site survey in low-income houses in Florianópolis, Southern Brazil, and also on theoretical analysis. The average potential for potable water savings through the integrated use of rainwater and greywater in the case study was 41.9%, while the maximum potential savings was 53.4%. The potential for potable water savings obtained for the use of greywater was 19.4% of total water consumption, and the potential for wastewater reduction was 40%. The most significant environmental effects in the assessment of the life cycle by using the methods Recipe H and CML 2 baseline 2000 managed by software SimaPro version 7.3 were related to the operational phase. The method was valid and appropriate to assess the environmental impact of the implantation of integrated rainwater harvesting and residential greywater systems. The main contributions of the method are related to the environmental assessment of alternative water systems and generation of subsidies for decision making at different levels of action and different stakeholders in the innovation process. Therefore, it can serve as a decision support tool for designers, researchers and managers of the water supply sector. Furthermore, the method can contribute to the recommendation of potential mitigation of environmental impacts. It can also contribute to the development of specific public policies to encourage residential use of alternative water sources.
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Corra! Há uma porta nos fundos

Lorenzini, Stefania Peixer January 2015 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas, Programa de Pós-Graduação em Sociologia Política, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:48:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338207.pdf: 746176 bytes, checksum: c8553766700bd7cd24d4d65d14624c03 (MD5) Previous issue date: 2015 / Este trabalho oferece uma interpretação sociológica de como o humor funciona, a partir da análise discursiva de determinados esquetes do programa humorístico virtual brasileiro Porta dos Fundos, de modo a refletir como um tipo específico de humor, crítico e desconstrutor de certezas, manifesta-se enquanto linguagem profanadora. A escolha dos esquetes se deu pelos temas neles trabalhados (autoridade, relações de poder, desigualdade de gênero, preconceito), pelas instituições que, de alguma maneira, são criticadas (Estado, Igreja e Família) e pela forma como humor é conduzido. São eles: 10 mandamentos (2013), Deus (2013), Bala de Borracha (2013), Cura (2013), Dura (2014), Sobre a mesa (2012), Ménage (2014). Em relação ao objeto, procurou-se compreender os discursos filosóficos sobre o humor e o riso que dele é consequência, pensando sobre os discursos canônicos que classificam o riso a partir de determinados critérios pré-estabelecidos: 1. A ironia como instrumento de profanação; 2. A zombaria contra a postura de superioridade; 3. A linguagem obscena em relação à loucura; 4. A mecânica do humor. O resultado não poderia ser mais inapropriado: indícios, vestígios, pistas do que seja esse fenômeno, mas em condições bastante específicas de observação e com o foco direcionado no como se faz rir, para além do que se ri, apesar de tais perspectivas estarem, de alguma maneira, inter-relacionadas.<br> / Abstract : This dissertation provides a sociological interpretation to understand how the humor works from the discursive analysis of certain sketches of the brazilian online sitcom Porta dos Fundos, to reflect how a particular type of humor, critical and deconstructive of certainties, manifests itself as profane language. The choice of the sketches refers to the themes worked on them (authority, power relations, gender inequality, prejudice), institutions that, somehow, are criticized (State, Church and Family) and the way humor is conducted. They are: 10 Mandamentos (2013), Deus (2013), Bala de Borracha (2013), Cura (2013), Dura (2014), Sobre a Mesa (2012), Ménage (2014). In relation to the object, we tried to understand the philosophical discourse about humor and the laughter as his consequence, thinking about the canonical discourse that classify laughter from certain pre-established criteria: 1. The irony as profanation?s instrument; 2. Mockery against the superiority?s point of view; 3. Obscene language towards madness; 4. The mechanical of humor. The result could not be more inappropriate: clues, traces, tracks of what is this phenomenon, but in very specific conditions of observation and the focus directed on how to make laugh, beyond what laughs, although such prospects are, somehow, related.
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Vozes da justiça

Leite, Dienifer January 2016 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Comunicação e Expressão, Programa de Pós-Graduação em Estudos de Tradução, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:55:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338973.pdf: 1460680 bytes, checksum: e9fceccb95fcd95f8df54421409c9a17 (MD5) Previous issue date: 2016 / A 'audiência trabalhista' no sistema legal brasileiro é um gênero discursivo institucional híbrido registrado em um documento chamado ?Ata de Audiência?. Testemunhas e participantes são ouvidos/as com o intuito de verificação dos fatos. O objetivo final é o julgamento desses fatos por um/a Juiz/a que deve sentenciar. Esta interação tem características específicas que, eventualmente, infringem os seus próprios princípios geradores, características estas marcadas pela assimetria no poder da fala. A presente dissertação é um estudo de caso exploratório e crítico que examina a interface entre a linguagem e o direito mapeando o gênero e a questão da tradução intralingual no contexto das audiências.<br> / Abstract : Labour hearing in the Brazilian legal system is a hybrid institutional discursive genre registered in a document called "Record of Hearing". Witnesses and participants are heard for the purpose of the exact verification of events. The ultimate goal is the judgment based on these facts by a judge. This interaction has its specific characteristics that eventually infringe their own principles, which are marked by asymmetrical power relations. This dissertation is a case study, exploratory and critical that examines the interface between language and the law and the question of intralingual translation in labour hearings.

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