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Preparação, caracterização e aplicação de H3PW12O40 suportado em zircônia

Oliveira, Claudinei Fabiano de 12 1900 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Luanna Maia (luanna@bce.unb.br) on 2009-03-04T13:50:56Z No. of bitstreams: 1 Dissert_Claudinei corrigida_revisado_ZecaII.pdf: 712606 bytes, checksum: 7839d8f87c5672bd4be9a7e3ee5c75e4 (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2009-03-04T13:58:40Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissert_Claudinei corrigida_revisado_ZecaII.pdf: 712606 bytes, checksum: 7839d8f87c5672bd4be9a7e3ee5c75e4 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-03-04T13:58:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissert_Claudinei corrigida_revisado_ZecaII.pdf: 712606 bytes, checksum: 7839d8f87c5672bd4be9a7e3ee5c75e4 (MD5) / O ácido 12-tungstofosfórico (H3PW12O40 ou HPW) é um heteropoliácido com ampla utilização em catálise homogênea e heterogênea. Neste trabalho, esse catalisador foi suportado utilizando-se como matriz a zircônia (ZrO2) por meio de impregnação em solução aquosa de HCl 0,1 mol/L em diferentes proporções (5, 10, 15, 20, 25, 40 e 60% em massa). Foram utilizadas nas caracterizações: FTIR, DRX, FT-Raman e MAS-RMN de 31P. Os resultados obtidos mostraram que, nas condições e proporções utilizadas, não houve decomposição da estrutura de Keggin na preparação. Os dados de DRX indicaram uma alta dispersão do ácido no suporte, sendo a cobertura da monocamada na zircônia próxima a 20% em massa de HPW. O ZrO2 apresentou apenas a fase monoclínica em todos os casos. Estudou-se a estabilidade térmica dos materiais, onde se observou que o início da decomposição da estrutura de Keggin se deu a partir de 500 ºC quando submetido a um período de aquecimento de 4 h. Estes resultados também foram comprovados pela diminuição da atividade catalítica nas reações estudadas. Estes catalisadores, uma vez preparados e caracterizados, foram submetidos a testes catalíticos por meio de um estudo cinético das reações de transesterificação de óleo de soja com etanol e esterificação de ácido oléico com etanol. As condições testadas foram: proporções variadas de ácido/suporte, álcool/ácido, álcool/óleo em função do tempo com o objetivo de aperfeiçoar a capacidade catalítica e fazer correlações com suas propriedades químicas. Os resultados obtidos mostraram uma conversão satisfatória para a esterificação (88% em 4 h) e para a transesterificação o rendimento foi mais baixo (10,5% em 24 h). Além disso, estes catalisadores ácidos apresentam vantagens por serem de fácil manuseio, transporte e estocagem em função de ser um sólido. Em ambos as reações os catalisadores apresentaram uma desativação significativa quando reutilizados diretamente (isto é, sem tratamento), devido a uma possível lixiviação do HPW ou adsorção de moléculas orgânicas nos sítios ativos do catalisador suportado. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / 12-tungstophosphoric acid (H3PW12O40 or HPW) is a heteropolyacid largely used for homogeneous and heterogeneous catalysis. In this work, HPW was supported on zirconia (ZrO2) by impregnation in acidic (HCl 0.1 mol/L) aqueous solution at different ratios (5, 10, 15, 20, 25, 40 and 60 mass %). The solids were characterized by FTIR, XRD, FT-Raman, and 31P MAS-NMR. The results demonstrated that under the experimental conditions, no decomposition of the Keggin structure was observed. XRD powder diffractions indicated high dispersion of HPW over the support, and only a monoclinic phase was present for ZrO2. The monolayer for supported HPW on zirconia was about 20%. The study of the thermal stability showed that Keggin anion starts to decompose at 500 ºC, when heated for 4 h, which is attested by its decrease of catalytic activity. Once prepared and characterized, the supported catalysts were used for kinetics studies of the transesterification of soybean oil with ethanol and esterification of oleic acid with ethanol. The experimental conditions tested were: different ratios of HPW/support, ethanol/acid, ethanol/oil and time, in order to optimize the catalytic performance of this material as well as to correlate with the chemical properties of the catalysts. The results showed a satisfactory conversion (88% for 4 h) for the esterification, but lower conversion (10.5% for 24 h) for the transesterification. In addition, the main advantages of these acidic catalysts are easy operation, transport and stocking because of the solid nature. For both reactions, the catalysts deactivated when reused directly (i.e., without any treatment) due to either leaching of HPW or adsorption of organic molecules on the active sites of the supported catalyst.
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Compostos organolantanídeos: síntese, caracterização e estudos da atividade catalítica de derivados contendo o ânion Cp- e a PzA / Organolantanide compounds: synthesis, characterization and studies of the catalytic activity of derivatives containing the anion Cp- and PzA

Miotti, Renata Diana 06 December 2000 (has links)
Compostos organolantanídeos têm sido descritos como reagentes e catalisadores em sínteses orgânicas. Muitos dos compostos organolantanídeos contendo o ânion ciclopentadienil como ligante apresentam atividade catalítica principalmente em reações de polimerização de olefinas. Para contribuir para a aplicação de organolantanídeos como catalisadores na polimerização de olefinas, estudou-se a síntese, a caracterização e a atividade catalítica dos compostos organolantanídeos [LnCpA2(PzA)4], Ln = Nd, Sm, Eu, Tb , Cp- = ciclopentadienil, A = cloreto (Cl-) ou metanossulfonato (CH3SO3-= MS-) e PzA = pirazinamida. A síntese dos compostos organolantanídeos foi feita em etapas, a partir dos sais de lantanídeos (Cl- ou MS-). Na primeira etapa os compostos de coordenação [LnA3(PzA)4], A= Cl- ou MS-, foram obtidos pela reação de LnCl3 ou Ln(MS)3 hidratados com pirazinamida em metanol. A segunda etapa envolveu a síntese de [LnCpA2(PzA)2], Ln = Nd, Sm, Eu, Tb e A = Cl-ou MS- pela reação de [LnA3(PzA)4] e NaCp em tetrahidrofurano, com razão molar apropriada. A análise elementar, a termogravimetria e o espectro na região do infravermelho indicaram que os compostos de coordenação e os compostos organolantanídeos podem ser formulados, respectivamente, como [LnA3(PzA)4] e [LnCpA2(PzA)2], A= Cl- ou MS-. As termogravimetrias e os espectros na região do infravermelho dos compostos organolantanídeos mostraram diferentes tipos de coordenações da pirazinamida aos íons lantanídeos. Para os compostos contendo o ânion metanossulfonato a pirazinamida se coordena através do O do grupo carbonil e para os compostos contendo o ânion cloreto pelo O do grupo carbonil e por um ou ambos N do anel da pirazinamida. Estas duas classes de compostos mostraram atividade catalítica da ordem de 4,0 a 6,4 g mmolLn-1h-1bar-1, na polimerização do etileno (3 bar, 70°C) com a relação Al/Ln = 2000, usando como cocatalisador o metilaluminoxano. O polietileno obtido apresentou baixo grau de cristalinidade (20%). / Organolanthanide compounds have been reported as reagents and catalysts in organic synthesis. Most of the organolanthanide compounds containing the anion cyclopentadienyl as a ligand display catalytic activity mainly in olefin polymerization reactions. In an attempt to contribute to the application of organolanthanides as catalysts for olefin polymerization, we report: the synthesis, the characterization and the catalytic activity of the organolanthanide compounds [LnCpA2(PzA)2], Ln = Nd, Sm, Eu, Tb, Cp- = cyclopentadienyl, A = chloride (Cl-) or methanesulfonate (CH3SO3- = MS-) and PzA = pyrazinamide. The synthesis of the organolanthanides compounds was performed in steps, from lanthanide salts (Cl- or MS-). In the first step the coordination compounds [LnA3(PzA)4], A = Cl- or MS-, were formed by the reaction of hydrated LnCl3 or Ln (MS)3 with pyrazinamide in methanol. The second step involved the synthesis of [LnCpA2(PzA)2], Ln = Nd, Sm, Eu, Tb and A = Cl- or MS- by the reaction of [LnA3(PzA)4] and NaCp in tetrahydrofuran, with appropriate molar ratios. Elemental analysis, thermal analysis and infrared spectra of the compounds indicated that the coordinated compounds and the organolanthanide compounds can be formulated, respectively, as [LnA3(PzA)4] and [LnCpA2(PzA)2], A= Cl- or MS-. Thermal analysis and infrared spectra showed different coordination modes of the pyrazinamide to the lanthanide ions in organolathanide compouds. For the methanesulfonate compounds the pyrazinamide is coordinated through the O atom of the carbonyl group and for the chloride compounds by the O atom of the carbonyl group and by one or both N atoms of the pyrazinamide ring. These two classes of compounds showed catalytic activity ca. 4,0 to 6,4 g mmolLn-1h-1bar-1, in ethylene polymerization (3 bar, 70°C) with ratio Al/Ln = 2000, using methylaluminoxane as cocatalyst. The resulting polyethylene presented low crystallinity (20%).
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Modificação química da argila bentonítica para uso como suporte catalítico para a síntese do biodiesel.

FELIX, Poliana Harlanne Dantas. 08 May 2018 (has links)
Submitted by Lucienne Costa (lucienneferreira@ufcg.edu.br) on 2018-05-08T23:54:46Z No. of bitstreams: 1 POLIANA HARLANNE DANTAS FELIX – TESE(PPGEQ) 2015.pdf: 3400618 bytes, checksum: e0c31389002b48c7a27ae5a248a5146a (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-08T23:54:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 POLIANA HARLANNE DANTAS FELIX – TESE(PPGEQ) 2015.pdf: 3400618 bytes, checksum: e0c31389002b48c7a27ae5a248a5146a (MD5) Previous issue date: 2015-12-22 / Capes / A aplicação de catalisador heterogêneo para a síntese de biodiesel tem sido bastante estudada por ser de grande importância devido ao fato da possibilidade de reuso, além de permitir a utilização de diversas fontes lipídicas. As argilas têm, dentre esses uma alta eficiência, como suporte catalítico em virtude da sua capacidade de trocar cátions fixados na superfície assim como entre as lamelas, sem sofrer modificação na estrutura cristalina, com a inserção de óxidos metálicos de diversas espécies nesse tipo de material; surgem então, os novos catalisadores manométricos; logo, este trabalho, teve por finalidade, estudar e avaliar o potencial catalítico da argila Bentonítica sódica na sua forma natural e tratada quimicamente objetivando seu uso na obtenção do biodiesel. Os suportes catalíticos foram obtidos utilizando a argila bentonítica sódica como suporte, por meio de tratamentos químicos (pilarização, ativação ácida, impregnação com óxido de molibidênio). Todas as amostras catalíticas foram caracterizadas por Difração de Raios X (DRX), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Espectroscopia de Energia Dispersiva (EDS), Espectroscopia de Energia Dispersiva de Raios X (EDX) e Espectroscopia na Região do Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR). As curvas de difração indicaram a formação de picos característicos da estrutura do suporte e um deslocamento do pico característico, fato este atribuído ao tratamento químico ao qual foi submetido. As microscopias eletrônicas de varredura dos suportes catalíticos apresentaram uma morfologia irregular com deposição de partículas e aglomerados na superfície do material. Por EDX foram verificados os percentuais dos elementos que constituem a maior parte da composição química dos suportes, os quais são típicos de argilominerais montmorilonita e os maiores percentuais são de óxido de silício e de Alumínio, fato também observado pelo EDS. Os espectros das amostras obtidos por FTIR indicaram as bandas vibracionais que compõem as mesmas, como os grupos a Al-O, Si-O-Si, H2O e também o óxido de molibdênio resultado do processo de impregnação por dispersão física. A síntese do biodiesel deu-se pela reação de transesterificação entre o óleo de soja com o etanol na presença dos catalisadores obtidos. Os suportes catalíticos foram avaliados por percentual de conversão do óleo em éster utilizando-se dois sistemas reacionais denominados; (S1 - Reator Batelada com Pressão Autógena e S2 - Reator Parr). Os produtos obtidos nas sínteses foram caracterizados por cromatografia gasosa; identificou-se o maior percentual de conversão em ésteres da amostra acidificada com ácido clorídrico (BSA2) utilizando o sistema S2 com tempo reacional de 1h. Tal comportamento os potencializa como materiais promissores pois além de se mostrarem ativos, apresentaram um custo de produção relativamente mais baixo em referência a outros materiais já conhecidos e amplamente utilizados. / The application of a heterogeneous catalyst to the synthesis of biodiesel has been studied because it is of great importance due to the possibility of reuse, besides allowing the use of several lipid sources. The clays have a high efficiency as catalytic support due to their ability to exchange cations fixed on the surface as well as between the lamellae without modifying the crystalline structure with the insertion of metallic oxides of several species in this type of material ; Then the new gauge catalysts arise; The objective of this work was to study and evaluate the catalytic potential of the sodium bentonite clay in its natural and chemically treated form, with a view to its use in the production of biodiesel. The catalytic supports were obtained using sodium bentonite clay as a support, through chemical treatments (pillarization, acid activation, impregnation with molybdenum oxide). All the catalytic samples were characterized by X-ray diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM), Dispersive Energy Spectroscopy (EDS), X-ray Dispersive Energy Spectroscopy (EDX) and Spectroscopy in the Infrared Region Fourier (FTIR). The diffraction curves indicated the formation of characteristic peaks of the support structure and a characteristic peak displacement, a fact attributed to the chemical treatment to which it was submitted. The scanning electron microscopes of the catalytic supports presented an irregular morphology with deposition of particles and agglomerates on the surface of the material. By EDX the percentages of the elements constituting the major part of the chemical composition of the substrates were verified, which are typical of montmorillonite clay and the highest percentages are of silicon oxide and aluminum, a fact also observed by EDS. The spectra of the samples obtained by FTIR indicated the vibrational bands that make up the same, such as the groups Al-O, Si-O-Si, H2O and also the molybdenum oxide resulting from the process of impregnation by physical dispersion. The synthesis of biodiesel was due to the reaction of transesterification between soybean oil and ethanol in the presence of the catalysts obtained. The catalytic supports were evaluated by percentage conversion of the oil into the ester using two reactive systems denominated; (S1 - Batch reactor with autogenous pressure and S2 - Parr reactor). The products obtained in the syntheses were characterized by gas chromatography; The highest percentage of conversion to esters of the sample acidified with hydrochloric acid (BSA2) was identified using the S2 system with a reaction time of 1h. Such behavior potentiates them as promising materials because in addition to being active, they presented a relatively lower cost of production in reference to other materials already known and widely used.
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ESTUDOS DE CATALISADORES TERNÁRIOS À BASE DE PLATINA, ESTANHO E MOLIBDÊNIO SUPORTADOS EM CARBONO PARA AS REAÇÕES DE OXIDAÇÃO DE METANOL E DE ETANOL / STUDY OF CATALYSTS TERNARY BASED PLATINUM, TIN AND MOLYBDENUM SUPPORTED IN CARBON FOR OXIDATION REACTIONS OF METHANOL AND OF ETHANOL

Santos Junior, Antonio Fernandes dos 18 April 2012 (has links)
Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao Antonio Fernandes.pdf: 992758 bytes, checksum: 0056f421b07eb8b8dcd8be248dd30af2 (MD5) Previous issue date: 2012-04-18 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The electrocatalytic activities of trimetallic catalysts based on platinum, tin and molibdenum, dispersed on Vulcan XC-72 carbon using an alcohol reduction method, were investigated for methanol and etanol oxidation reactions in acid solutions, with cyclic voltammetry, steady-state polarization curves and chronoamperometry. Among the catalysts Pt8Sn1Mo1/C, Pt7Sn1,5Mo1,5/C e Pt6Sn2Mo2/C investigated, the best performance was recorded on Pt6Sn2Mo2/C for the electrooxidation of metanol, as well as ethanol. In addition, such results when compared with those obtained on Pt/C sintesized by the same procedure, as well as on Pt/C-ETEK commercial sample, showed the higher electrocatalytic activity of the Pt6Sn2Mo2/C catalyst. / As atividades eletrocatalíticas de catalisadores trimetálicos à base de platina, estanho e molibdênio, suportados sobre o carbono Vulcan XC-72 pelo método de redução por álcool foram investigadas frente às reações de oxidação de metanol e de etanol, em soluções aquosas ácidas, com as técnicas de voltametria cíclica, curva de polarização de estado estacionário e cronoamperometria. Entre os catalisadores pesquisados Pt8Sn1Mo1/C, Pt7Sn1,5Mo1,5/C e Pt6Sn2Mo2/C, o melhor desempenho foi registrado com o Pt6Sn2Mo2/C, tanto para a eletrooxidação de metanol quanto de etanol. Além disso, mesmo quando comparado com os resultados obtidos sobre o catalisador Pt/C sintetizado pelo mesmo método quanto sobre uma amostra comercial da ETEK (Pt/C-ETEK), a atividade do catalisador Pt6Sn2Mo2/C mostrou-se superior.
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Atividade de inibição de protease da lectina de sementes de Abelmoschus esculentus l. (Moench) e seus efeitos sobre Ceratitis capitata, Meloidogyne javanica e Meloidogyne incognita

Lacerda, José Thalles Jocelino Gomes de 10 April 2015 (has links)
Submitted by Vasti Diniz (vastijpa@hotmail.com) on 2017-09-06T13:22:53Z No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 1661491 bytes, checksum: 603ad8044463f6291792eef191227188 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-06T13:22:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 1661491 bytes, checksum: 603ad8044463f6291792eef191227188 (MD5) Previous issue date: 2015-04-10 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The lectins are proteins capable of recognize and bond reversibly to carbohydrates without modifying them by a non-catalytic domain. In vegetables, they are synthetized as resistance factors against phytopathogens, and since they recognize structures present in the parasites, for their structural, catalytic and carbohydrate-specific characteristics give information on the action mechanisms against different parasitic species. Our study feature its catalytic activity of the lectin extracted from Abelmoschus esculentus (AEL) and evaluated their effects on phytophagous and phytopathogens for its application as a potential as crop protection and. We performed peptide analysis from AEL using mass spectrometry to determine conservative domains inherent to its molecular properties and protease activity inhibition toxicity, essays toxicity on the fruit fly Ceratitis capitata and root knot nematodes Meloidogyne javanica and Meloidogyne incognita on their different development stages through topical application, fungistatic activity on phytopathogenic fungi. AEL presents in its composition regions that are homologous to kunitz-type protease inhibitors, with the identification of conserved peptides for this class of proteins and protease inhibition activity (92%), which reveal its catalytic function and direct their action mechanisms on the different phytopathogens. It´s displayed insecticide effect on 3rd instar larvae and pupae, nematicide effect for the root knot nematodes acting mainly in larve hatched but did not presented fungistatic activity. / Lectina é um grupo de proteínas capaz de reconhecer e se ligar a carboidratos de forma reversível sem modifica-los por domínio não catalítico. Em vegetais, são sintetizadas como fator de resistência contra fitopatógenos por reconhecer estruturas presentes nestes parasitas e e suas características estruturais, catalíticas e carboidrato-específicos fornecem informações sobre seus mecanismos de ações em diferentes espécies de parasitas. O objetivo deste estudo foi caracterizar a atividade catalítica da lectina extraída de sementes de Abelmoschus esculentus (AEL) e avaliar seus efeitos sobre organismos fitófagos e fitopatógenos para sua utilização como um possível defensivo agrícola. Foram realizadas análises dos peptídeos da AEL por espectrometria de massas para detecção de domínios conservados inerentes a sua propriedade molecular e realização de atividade de inibição de proteases e ensaios de toxicidade em mosca de fruta Ceratitis capitata e nematoides de galha Meloydogine javanica e Meloydogine incógnita, nos seus diferentes estágios de desenvolvimento através de aplicação tópica e avaliação de sua atividade fungiostática sobre fungos fitopatogênicos, AEL apresentou em sua composição regiões homólogas à inibidores de protease do tipo kunitz, com identificação de 03 peptídeos conservados nesta classe de proteínas e atividade de inibição de protease (92%), os quais revelam sua função catalítica e direcionam seus mecanismos de ações nos diferentes parasitas. Apresentou efeito inseticida sobre larvas 3º instar e pupa, apresentou efeito nematicida sobre os nematoides de galhas, atuando principalmente sobre a eclosão das larvas, mas não apresentou atividade fungiostática.
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Polimerização aquosa do Metil Metacrilato (MMA) na presença da vermiculita modificada pela troca por Íons Cromo (III) e Cobalto (II). / Aqueous Polymerization of Methyl Methacrylate (MMA) in the presence of vermiculite modified by the exchange for Ions Chromium (III) and Cobalt (II).

SUDÉRIO, Vilma Maria. 28 September 2018 (has links)
Submitted by Johnny Rodrigues (johnnyrodrigues@ufcg.edu.br) on 2018-09-28T18:12:22Z No. of bitstreams: 1 VILMA MARIA SUDÉRIO - DISSERTAÇÃO PPGEQ 1995..pdf: 12571558 bytes, checksum: 00b0d5b9a33da42cdeac794bde348de8 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-09-28T18:12:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VILMA MARIA SUDÉRIO - DISSERTAÇÃO PPGEQ 1995..pdf: 12571558 bytes, checksum: 00b0d5b9a33da42cdeac794bde348de8 (MD5) Previous issue date: 1995-11-06 / Neste trabalho investigou-se a atividade catalítica da vermiculita natural (V-N) e trocada com cromo (III), (V-Cr) e cobalto (II), (V-Co), na reação de polimerização aquosa do metil metacrilato (MMA). utilizando bissulfito de sódio como iniciador. Foi estudada a influência de vários fatores, como: presença dos catalisadores V-N, V-Cr e V-Co. temperatura de calcinação dos catalisadores, massa dos catalisadores, tempo de polimerização, teor de cátions cromo (III) e cobalto(II) trocados, concentração de MMA e NaHSO? e temperatura de polimerização, sobre a velocidade de polimerização do MMA. A partir dos resultados obtidos foram observados os seguintes efeitos: 1) a V-N apresentou um efeito catalítico na reação, sendo que este efeito foi mais significativo quando os catalisadores V-Cr e V-Co foram utilizados, e que a V-Cr apresentou o maior efeito catalítico. A atividade catalítica cresceu, com o aumento dos teores dos cátions cromo e cobalto trocados; 2) o aumento da temperatura de calcinação de 100 até 800°C, das amostras V-Cr e V-Co, aumentaram a sua atividade catalítica. Entretanto, este aumento foi maior na temperatura de 400°C: 3) os efeitos dos outros fatores, citados no paragrafo anterior, mostraram um aumento na conversão do MMA. Porém, nos altos valores de conversão, foi observada a desativação dos sítios ativos, devido ao recobrimento das partículas dos catalisadores, pelo polímero formado; 4) o efeito catalítico das amostras estudadas é explicado com base no mecanismo em que a presença dos cátions de metais de transição na superfície da vermiculita. favorecem a dissociação do iniciador, produzindo maior quantidade de radicais de bissulfito, que em conseqüência aumentam a taxa de polimerização. / This work presents an investigation of the catalytic activity of the natural vermiculite (V-N) and that of vermiculite exchanged with chromium (III) (V-Cr) and Cobalt (II) (V-Co) for the aqueous polymerization of metil methacrylate (MMA), using sodium bissulfite as an initiator. The influence of various factors, as the presence of catalysts V-N, V-Cr e V-Co, calcination temperature of catalysts, catalyst mass, polymerization time, amount of exchanged chromium and cobalt cations, MMA and NaHSO? concentration and polymerization temperature, on the rate of polymerization of MMA has been studied. Based on the results obtained the following effects have been observed: 1) the samples of V-N, V-Cr and V-Co have shown catalytic activity on the aqueous polymerization reaction of MMA, and V-Cr being more significant. The catalytic activity was increased with the increase of the amounts of exchanged chromium and cobalt cations; 2) the increase in the calcination temperature from 100 to 800°C for the samples of V-Cr and V-Co increased their catalytic activity. However, this increase was highest for 400°C; 3) the effect of other factors mentioned in the previous paragraph also showed an increase in MMA conversion. However, for higher values of conversion, due to covering of the catalyst particles by the polymer formed, deactivation of the active sites was observed; 4) the catalytic effect of the samples studied is explained on the basis of mechanism that the presence of transition metal cations on the vermiculite surface favor the initiator dissociation and thereby more bissulfite radicals are produced which in consequence increase the polymerization rate of the MMA.
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Atividade catalítica em sistemas homogêneos e heterogêneos na produção de biodiesel utilizando a reação de transesterificação a partir do óleo de soja. / Catalytic activity in homogeneous and heterogeneous systems in biodiesel production using the transesterification reaction from soybean oil.

SILVA, Adriano Almeida. 16 October 2018 (has links)
Submitted by Johnny Rodrigues (johnnyrodrigues@ufcg.edu.br) on 2018-10-16T00:09:02Z No. of bitstreams: 1 ADRIANO ALMEIDA SILVA - DISSERTAÇÃO PPGEQ 2007..pdf: 7776744 bytes, checksum: a4b6408d0ab547fef02c597096ae750b (MD5) / Made available in DSpace on 2018-10-16T00:09:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ADRIANO ALMEIDA SILVA - DISSERTAÇÃO PPGEQ 2007..pdf: 7776744 bytes, checksum: a4b6408d0ab547fef02c597096ae750b (MD5) Previous issue date: 2007-07-30 / Com a crise energética mundial e com o aquecimento do planeta Terra, tomou-se interessante a busca por combustíveis alternativos, limpos, biodegradáveis, renováveis e com menores custos na sua produção em relação ao óleo diesel, onde esse combustível alternativo é chamado de biodiesel. Esta dissertação tem como objetivo principal avaliar e desenvolver o processo de transesterificação com auxílios de catalisadores heterogéneos do tipo MCM - 41 de óleo vegetal de soja na obtenção do biodiesel. Para isto, foi necessário sintetizar e caracterizar o catalisador MCM - 41, impregnar diferentes percentagens de óxido de molibdênio sobre o suporte da MCM-41, analisar a eficiência dos processos de transesterificação de biodiesel pela rota homogénea e heterogénea e finalmente caracterizar o óleo de soja e biodiesel. A fase da MCM-41 foi obtida após a síntese; Por análises de DRX comprova-se a manutenção de fase da MCM-41 após a calcinação onde observouse aumento da intensidade no DRX indicando uma maior ordenação da MCM-41; Foi mantida a ordenação da MCM-41 após a calcinação e a mistura física com o Molibdênio (Mo) através da MET; Foi obtido o biodiesel na rota homogénea com a reação de transesterificação a partir do óleo de soja e utilizando o álcool etílico com o catalisador NaOH numa conversão (teor de ésteres) de 60,89%, com as especificações de acordo com as normas da ANP; Foi obtido o biodiesel utilizando os catalisadores heterogéneos MCM-41, 5%MoMCM-41, 10%MoMCM-41 e 15%MoMCM-41 com rendimentos superiores do obtido pelo óxido de nióbio e por fim que os catalisadores MCM-41, 5%MoMCM-41 apresentaram conversões na produção do biodiesel aproximadamente 96% e 49%, respectivamente, inferiores as zeólitas ácidas. / With world-wide the energy crisis and the heating of the planet Land, the search for alternative, clean, biodegradable fuels became interesting, renewed and with lesser costs in its production in relation to the oil diesel, where this alternative fuel is called biodiesel. This dissertation has as objective main to evaluate and to develop the process of transesterification with aids of heterogeneous catalysts of type MCM - 41 of vegetal oil of soy in the attainment of biodiesel. For this, it was necessary to synthesize and to characterize catalysts MCM - 41, to impregnate different molybdenum oxide percentages on the support of the MCM-41, to analyze the efficiency of the processes of transesterification of biodiesel for the homogeneous and heterogeneous route and finally to characterize the oil of soy and biodiesel. The results had shown that a phase of the MCM-41 was gotten synthesize after DRX analysis proves the maintenance of phase of the MCM-41, after the calcinations increased the intensity in the DRX indicating a bigger ordinance of the MCM-41; The ordinance of the MCM-41 was kept after the calcinations and the physical mixture with the Molybdenum (Me) through the MET; Biodiesel in the homogeneous route with the reaction of transesterification from the soy oil was gotten and using the et synthesize etilic alcohol with the NaOH catalysts a convertion of 60.89%, with the specifications in accordance with the norms of the ANP; Biodiesel was gotten using the heterogeneous catalysts MCM-41, 5%MoMCM-41, 10%MoMCM-41 and 15%MoMCM-41 with superior incomes of the gotten one for the o I oxidation finally of niobium and the catalysts MCM-41, 5%MoMCM-41 had approximately presented conversions in the production of biodiesel 96% and 49% respectively inferiors the acid zeolites.

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