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Conception, synthèse et caractérisation de semi-conducteurs moléculaires à dimensionnalité élevée

Richard, Audrey 25 August 2017 (has links) (PDF)
L’organique électronique, qui repose sur l’utilisation de molécules et macromolécules fi-conjuguées comme semi-conducteurs dans divers dispositifs électroniques, connaît un essor considérable depuis une vingtaine d’années. L’utilisation de molécules organiques octroie de nombreux avantages vis-à-vis du silicium actuellement largement utilisé comme semi-conducteur. Citons par exemple la facilité de mise en oeuvre et la flexibilité méca- nique. La synthèse de nouvelles structures moléculaires est un axe important pour la mise au point de semi-conducteurs organiques plus performants mais aussi pour fournir les systèmes physiques nécessaires à la compréhension des processus physico-chimiques inhérents au transport de charges. Le paramètre primordial pour déterminer la qualité des semi-conducteurs est la mobilité des charges (μ), soit l’efficacité avec laquelle les charges se déplacent au sein des matériaux pi-conjugués. Il n’est pas impossible, qu’un jour, les performances des semi-conducteurs organiques dépassent celles du silicium en raison de la grande diversité de structures moléculaires accessibles via la synthèse organique. Le contrôle de la dimensionnalité de la structure électronique dans les solides organiques moléculaires est crucial pour le développement des dispositifs électroniques organiques à hautes performances. La dimensionnalité correspond au nombre de dimensions de l’espace (1D, 2D, 3D) dans lesquelles les charges peuvent se déplacer, plus celle-ci sera faible, plus le transport de charges sera sensible aux défauts. Dans ce contexte, nous nous sommes basés sur l’étude menée par Schweicher et al. sur le 2,7-di-tert-butyl[1]benzothiéno[3,2- b]benzothiophène, présentant une dimensionnalité des propriétés du transport de charges proche de deux. Ce travail repose sur la synthèse et la caractérisation de semi-conducteurs moléculaires sur base du [1]benzothiéno[3,2-b]benzothiophène (BTBT) dans le but d’augmenter la dimensionnalité du transport de charges. Pour ce faire, différents groupements aromatiques mais également plusieurs substituants dont le tert-butyle ont été greffés au BTBT. Ce travail a permis de voir que la relation structure-propriétés est difficilement prédictible mais il s’avère que la présence des groupements tert-butyles permet d’augmenter la dimensionnalité dans la plupart des cas. Cependant, lorsque des groupements 2-méthylnonyles sont utilisés à la place des tert-butyles, la structure cristalline des semi-conducteurs présentent généralement du désordre structural, néfaste aux propriétés du transport de charges. Du polymorphisme a aussi été décelé pour quelques semi-conducteurs munis de chaînes octyles. En plus de différents substituants, des groupements aromatiques ont été greffés au BTBT tels que des phényles, des thiényles, des bithiényles et également une unité BTBT pour former le dimère. Contre toute attente, l’allongement du système pi n’a pas conduit à la diminution du potentiel d’ionisation. Néanmoins, l’ajout de longues chaînes alkyles induit le rapprochement spatial des systèmes conjugués au sein de la maille cristalline, octroyant aux semi-conducteurs un potentiel d’ionisation plus faible ainsi que des intégrales de transport plus élevées, propices au transport de charges. Ce travail a permis également de faire une étude préliminaire du transport de charges au sein de monocristaux sur trois semi-conducteurs dont deux nouvellement synthétisés. / Doctorat en Sciences / info:eu-repo/semantics/nonPublished
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Caractérisation de transistors à effet tunnel fabriqués par un processus basse température et des architectures innovantes de TFETs pour l’intégration 3D / Characterization of TFETs made using a Low-Temperature process and innovative TFETs architectures for 3D integration

Diaz llorente, Carlos 27 November 2018 (has links)
Cette thèse porte sur l’étude de transistor à effet tunnel (TFET) en FDSOI à géométries planaire et triple grille/nanofils. Nous rapportons pour la première fois des TFETs fabriqués par un processus basse température (600°C), qui est identique à celui utilisé pour l’intégration monolithique 3D. La méthode “Dual IDVDS” confirme que ces TFETs fonctionnent par effet tunnel et non pas par effet Schottky. Les résultats des mesures électriques montrent que l’abaissement de la température de fabrication de 1050°C (HT) à 600°C (LT) ne dégrade pas les propriétés des TFETs. Néanmoins, les dispositifs réalisés à basse température montrent un courant de drain et de fuite plus élevés et une tension de seuil différente par rapport aux HT TFETs. Ces phénomènes ne peuvent pas être expliqués par le mécanisme d’effet tunnel. Le courant de pompage de charges révèle une densité d’états d’interface plus grande à l’interface oxide/Si pour les dispositifs LT que dans les TFETs HT pour les zones actives étroites. Par ailleurs, une analyse de bruit basse fréquence permet de mieux comprendre la nature des pièges dans les TFETs LT et HT. Dans les TFETs réalisés à basse température nous avons mis en évidence une concentration en défauts non uniforme à l’interface oxide/Si et à la jonction tunnel qui cause un effet tunnel assisté par piège (TAT). Ce courant TAT est responsable de la dégradation de la pente sous seuil. Ce résultat montre la direction à suivre pour optimiser ces structures, à savoir une épitaxie de très haute qualité et une optimisation fine des jonctions. Finalement, nous avons proposé de nouvelles architectures innovatrices de transistors à effet tunnel. L’étude de simulation TCAD montre que l’extension de la jonction tunnel dans le canal augmente la surface de la région qui engendre le courant BTBT. Une fine couche dopée avec une dose ultra-haute en bore pourrait permettre l’obtention à la fois d’une pente sous le seuil faible et un fort courant ON pour le TFET. / This thesis presents a study of FDSOI Tunnel FETs (TFETs) from planar to trigate/nanowire structures. For the first time we report functional “Low-Temperature” (LT) TFETs fabricated with low-thermal budget (630°C) process flow, specifically designed for top tier devices in 3D sequential integration. “Dual IDVDS” method confirms that these devices are real TFETs and not Schottky FETs. Electrical characterization shows that LT TFETs performance is comparable with “High-Temperature” (HT) TFETs (1050°C). However, LT TFETs exhibit ON-current enhancement, OFF-current degradation and VTH shift with respect to HT TFETs that cannot be explained via BTBT mechanism. Charge pumping measurements reveal a higher defect density at the top silicon/oxide interface for geometries with narrow widths in LT than HT TFETs. In addition, low-frequency noise analyses shed some light on the nature of these defects. In LT TFETs, we determined a non-uniform distribution of defects at the top surface and also at the tunneling junction that causes trap-assisted tunneling (TAT). TAT is responsible of the current generation that degrades the subthreshold swing. This indicates the tight requirements for quality epitaxy growth and junction optimization in TFETs. Finally, we proposed novel TFET architectures. TCAD study shows that the extension of the source into the body region provides vertical BTBT and a larger tunneling surface. Ultra-thin heavily doped boron layers could allow the possibility to obtain simultaneously a good ON-current and sub-thermal subthreshold slope in TFETs.
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Organic Field Effect Transistor Semiconductor Blends for Advanced Electronic Devices Including UV Phototransistors and Single Walled Carbon Nanotube Enhanced Devices / OFET Semiconductor Blends for Advanced Electronic Devices

Smithson, Chad 11 1900 (has links)
Two major projects involving the use of solution processed blended semiconductors for organic field effect transistors (OFET) were explored. The first incorporated unsorted single walled carbon nanotubes (SWCNTs) into a diketopyrrolopyrrole-quarterthiophene (DPP-QT) semiconductor to enhance the mobility of the OFET. 2 wt % SWCNT was found to be the optimal blend ratio, nearly doubling the device mobility (0.6 to 0.98 cm^2/V·s). Beyond this ratio, the metallic content of the SWCNT’s dropped the on/off ratio below acceptable levels. When source drain metals who’s work function poorly matched that of the DPP-QT semiconductors highest occupied molecular orbital (HOMO) were used, the SWCNT could dramatically reduce the charge injection ratio with best results achieved for Al, dropping the contact resistance from 10^5 to 45 MΩ. The second project explored the addition of small molecule additives into a UV-sensitive semiconductor 2,7-dipentyl[1]benzothieno[3,2-b][1] benzothiophene (C5-BTBT) mixed with a polymethyl methacrylate (PMMA) polymer binder. We generated a C5-BTBT based phototransistor sensitive to UV-A light. The HOMO and lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) of C5-BTBT and the various additives were measured and discovered to play a critical role in how the device operates. We discovered if an additive has a LUMO lower in energy than C5-BTBT, it can act as a charge trap for a photogenerated electron. Electron deficient additives were found to retain a trapped electron for an extended period of time, allowing the device to remain in a high current state for an extended period of time (>1 hour). This provides an opportunity for the device to be used as an optical memory system or photoswitch. The best system could detect UV-A with a Pill > 10^5 and a photoresponsivity of 40 A/W at a Pinc of 0.0427 mW/cm^2. / Thesis / Doctor of Philosophy (PhD) / An emerging field of electronics is the use of organic materials that can be solution processed, to reduce manufacturing costs and make new and interesting products. Here we used unsorted carbon nanotubes blended into the semiconductor layer of a transistor, providing a bridge for the energy mismatch between the electrodes and the semiconductor. This allowed us the freedom to choose different metals to act as our electrodes when making electronic devices. Additionally through the correct choice of semiconductor, we added device functionality, making it responsive to UV-A light. This produced a device that could act as a UV-A sensor, logic switch or memory device. These devices are air stable and solution processable, a necessity if they are to be used in real world applications.

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