Este trabalho teve como objetivo avaliar a reação de transesterificação pelo método “Transesterification Double Step Process” (TDSP) modificado usando como insumos óleo de soja, catalisadores homogêneos e mistura etanol/metanol nas proporções v/v (50:50, 75:25, 90:10). Devido às diferenças de temperatura da reação de síntese do biodiesel metílico (80 °C) e etílico (60 °C), variou-se a temperatura da reação na síntese de biodiesel etílico/metílico utilizando uma mistura de álcoois de 50:50 v/v, de modo a determinar as melhores temperaturas de trabalho. Os demais experimentos foram realizados na melhor condição de ensaio (60 °C). O teor de ésteres obtido em cada caso, inicialmente foi analisado por 1HRMN e posteriormente pela técnica cromatográfica oficial via GC-FID. Segundo a análise por 1HRMN os graus de conversão foram satisfatórios e não apresentaram diferenças significativas quando as proporções iniciais etanol/metanol na reação eram variadas. Os valores obtidos foram de 97,9±0,8% para a proporção 50:50, 97,6±0,6% para a proporção 75:25 e 98,6±0,5% para a proporção 90:10 (etanol: metanol, v/v). Os rendimentos apresentaram valores igualmente altos: 94,4±0,4% (αBD50/50); 96,2±1,4% (αBD75/25) e 94,6±0,6% (αBD90/10). Já a análise cromatográfica não mostrou resultados satisfatórios para a análise dos ésteres e do diacilglicerol. Para a determinação dos teores de gliceróis livres e totais, bem como de monoacilgliceróis e triacilgliceróis, a análise cromatográfica revelou valores estabelecidos pela ANP. A análise qualitativa por GC-MS foi bem sucedida, permitindo a identificação dos ésteres obtidos, bem como tendências proporcionais aos graus obtidos por HRMN. Dos ensaios dos parâmetros de qualidade dos biodieseis (massa específica a 20 °C, viscosidade cinemática a 40 °C, teor de água, ponto de fulgor, resíduo de carbono, enxofre total, sódio e potássio, cálcio e magnésio, corrosividade ao cobre (3h a 50 °C), quantidade de metanol e/ou etanol, índice de iodo e estabilidade a oxidação a 110 °C), somente acusaram resultados fora das especificações da ANP, os parâmetros de enxofre total e teor de água. O conjunto de dados obtidos permite inferir que estudos de aperfeiçoamento da técnica de transesterificação pelo método TDSP modificado são necessários, bem como o desenvolvimento de métodos cromatográficos para análise de ésteres totais de biodieseis etílico/metílico. / The present work aimed the evaluation of the transesterification reaction carried out by a modified Double Step Process (TDSP) using soybean oil, homogeneous catalysts and mixtures ethanol/methanol (50:50, 75:25 and 90:10 v/v). Due to the temperature differences between the methyl biodiesel (80 °C) and the ethyl biodiesel (60 °C) reaction, experiments were carried out at varying temperatures for the ethyl/methyl biodiesel using a mixture of alcohols 50:50 v/v, in order to establish the best work temperature. The remaining experiments were carried out at the best working condition (60 °C). The ester content, in each case, was initially analyzed by 1HNMR and afterwards by the official chromatographic technique in GC-FID way. According to the 1HNMR analysis the obtained conversion degrees were satisfactory and do not presented significant differences when the starting ethanol/methanol proportion was varied. The conversion factor was 97.9±0.8% for 50:50 v/v, 97.6±0.6% for 75:25v/v and 98.6±0.5% for 90:10 v/v. The yields were also high: 94.4±0.4% (αBD50/50); 96.2±1.4% (αBD75/25) e 94.6±0.6% (αBD90/10). On the other hand, the chromatographic analysis did not show satisfactory results for the esters and diacylglycerol analyses. The chromatographic analysis of free and to-tal glycerols as well as monoacylglycerols and triacylglycerols results in the values esta-blished by ANP. The quantitative analysis by CG-MS was well succeeded allowing the identification of the obtained esters as well as tendencies proportional to the degrees which resulted from HNMR. Among the biodiesel quality parameters (specific gravity at 20 °C, kinematic viscosity at 40 °C, water content, flash point, carbon residue, total sulfur, sodium and potassium, calcium and magnesium, corrosivity to copper (3h at 50 °C), amount of methanol and/or ethanol, iodine index and stability to oxidation at 110 °C), only the values of total sulfur and water content were outside the ANP specifications. The obtained data allow to conclude that the improvements in the transesterification technique by TDSP method are necessary as well as the development of chromatographic methods of analysis of ethylic/methylic biodiesel total esters.

Devido ao crescimento da produção e do consumo de biocombustíveis em todo o mundo, a quantidade gerada de glicerina, principal co-produto da cadeia produtiva do biodiesel, vem aumentando consideravelmente. Com isso, há a necessidade de pesquisar novas utilizações para este composto. Um dos principais derivados do glicerol é o monoacilglicerídeo, que é um monoéster de ácido graxo com glicerol muito utilizado em diversos setores da indústria devido às suas propriedades emulsificantes e tensoativas. Visando obter monoglicerideos derivados de ésteres etílicos de ácidos graxos, foi investigada neste trabalho a reação de glicerólise destes ésteres com o uso de catalisador alcalino NaOH, avaliando a influência da temperatura, do tempo de reação e da concentração do catalisador. Foram comparados os resultados obtidos com diferentes condições de reação em relação à conversão dos ésteres etílicos, rendimentos dos possíveis produtos e seletividade ao monoglicerídeo. As análises quantitativas foram realizadas por cromatografia a gás com detector de ionização em chama. Uma conversão da ordem de 87% foi alcançada em 6 horas de reação, com 5% em massa de catalisador e a 130 °C, apresentando rendimento de 65% em monoglicerídeos e 20% em diglicerídeos, com uma seletividade aos monoésteres de 75%. Esta composição satisfaz as diretrizes estabelecidas pela Organização Mundial da Saúde para o uso de emulsificantes na indústria de alimentos, a qual determina que estas misturas devem ter no mínimo 30% de monoglicerídeo e no mínimo 70% na soma de mono e diglicerídeo. / Due to the continuous growth of biofuel production and consumption worldwide, the amount of glicerin, the main co-product of biodiesel industrial chain, has increased considerably. Thus, there is a need in researching new applications for this compound. One of the most valuable derivative of glycerol is monoacylglyceride, which is a monoester of fatty acid with glycerol very used in several industry fields because of its emulsifying and surfactants properties. In order to obtain monoglycerides from fatty acid ethyl esters, was investigated in this work the glycerolysis reaction of these esters with alcali catalyst NaOH, in which the influence of the temperature, reaction time and catalyst concentration were evaluated. The results were compared between the different reaction conditions regarding ethyl esters conversion, products yield and monoglyceride selectivity. The quantitative analysis were performed in a gas chromatographer with flame ionization detector. The convertion about 87% was achieved in a 6-hour reaction, with 5% (w/w) of the catalyst under 130 °C, resulting in a yield of 65% of monoglyceride and 20% of diglyceride, and a selectivity of 75% in monoester. This composition satisfies the values established by World Health Organization, who determines the minimum of 30% monglyceride and 70% mono plus diglyceride in these mixtures in order to apply them in the food industry.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2014-07-07T15:53:53Z No. of bitstreams: 1 PRODUÇÃO DE BIODIESEL EM LABORATÓRIO A PARTIR DE ÓLEO E GORDURA RESIDUAL PELA ROTA ETÍLICA COM HI.pdf: 2592851 bytes, checksum: 010a73aac0a85a05ab57ff28ffbacc1b (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2014-07-07T15:54:22Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PRODUÇÃO DE BIODIESEL EM LABORATÓRIO A PARTIR DE ÓLEO E GORDURA RESIDUAL PELA ROTA ETÍLICA COM HI.pdf: 2592851 bytes, checksum: 010a73aac0a85a05ab57ff28ffbacc1b (MD5) / Made available in DSpace on 2014-07-07T15:54:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PRODUÇÃO DE BIODIESEL EM LABORATÓRIO A PARTIR DE ÓLEO E GORDURA RESIDUAL PELA ROTA ETÍLICA COM HI.pdf: 2592851 bytes, checksum: 010a73aac0a85a05ab57ff28ffbacc1b (MD5) / Neste trabalho foram caracterizados ésteres etílicos para uso como combustível em motores de ignição por compressão. Foi analisada a transesterificação de óleos e gorduras residuais a partir da rota etílica e catálise alcalina. As condições de processo utilizadas foram: razão mássica de etanol em relação ao OGR (30%, 40%, 50%), a temperatura reacional de 60°C, 67,5°C, 75°C, hidróxido de sódio (NaOH) 0,5% em massa em relação ao OGR, tempo de reação de 2 horas sob agitação de 600 rpm. A reação de transesterificação foi estudada com um planejamento experimental 23 em triplicata no ponto central totalizando 11 experimentos. A concentração de ésteres foi determinada por cromatografia gasosa e o biodiesel foi caracterizado pela análise de sua massa específica, ponto de fulgor, viscosidade, índice de acidez, teor de água, corrosividade ao cobre, e do ponto de entupimento, de acordo com as especificações de qualidade de ANP, 14/2012. Os melhores resultados foram obtidos utilizando razão mássica de etanol em relação ao OGR de 50%, temperatura de 60 °C, o que resultou numa conversão global de 97,31 % em ésteres. Durante a análise, os parâmetros de massa especifica, ponto de fulgor, teor de água, viscosidade cinemática, corrosividade ao cobre, e ponto de entupimento, apresentaram valores típicos, de acordo com as especificações da ANP. Por outro lado, o índice de acidez foi superior ao do diesel convencional, devido ao tempo de armazenamento, o índice acidez pode aumentar com o tempo de estocagem, devido ao contato do biodiesel com a umidade gerada no tempo que o biodiesel é armazenado. As características do produto final foram muito semelhantes às características do óleo diesel. / In this work ethyl esters for use as fuel in compression-ignition engines were characterized. The transesterification of waste cooking oil (WCO) produced from ethylic and alkaline catalyst has been analysed. The operational variables used were: ethanol/oil molar ratios of 30%, 40%, 50%wf, the reaction temperature used was 60°C, 67.5°C, 75°C, the catalyst used was NaOH and its concentration was 0.5%wf in relation to the WCO, the reaction time was set to 2 hours at an agitation of 600 RPM. To complete the experiment, the biodiesel was characterized by the ASTM standards and their percentage conversion by gas chromatography analysis. The transesterification reaction of ethyl frying oil was analysed with an experimental design with 23 triplicate at the midpoint to evaluate the effect of temperature and molar ration totalling 11 experiments. The concentration of ethyl esters was determined by gas chromatography. The biodiesel was characterized by analysis of its specific mass, flash point, viscosity, acid number, water content, corrosiveness to copper, and plugging point, according to ASTM standards. The best results were measured by using an ethanol/oil molar ratio of 50%wf, and a temperature of 60°C, which resulted in an overall conversion of 97.31% to esters. The analysis of mass specified flash point, water content, viscosity, corrosiveness to copper, and plugging point of the biodiesel obtained showed standard values in accordance with ASTM. On the other hand, the level of acidity was higher than in conventional diesel (the acidity index may increase with storage time due to the biodiesel being in contact with moisture generated during the period that it is stored). The final product showed very similar characteristics to the typical range for conventional diesel; therefore ethyl ester, obtained from the transesterification of waste cooking oil, can be used as an alternative to fossil fuels.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-01-22T15:06:18Z No. of bitstreams: 1 dissertacao_mestrado_andrews-sobral.pdf: 12939498 bytes, checksum: 704a2ed85ace914b87b98cfe77a6e38c (MD5) / Approved for entry into archive by Uillis de Assis Santos (uillis.assis@ufba.br) on 2016-02-15T21:52:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 dissertacao_mestrado_andrews-sobral.pdf: 12939498 bytes, checksum: 704a2ed85ace914b87b98cfe77a6e38c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-15T21:52:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao_mestrado_andrews-sobral.pdf: 12939498 bytes, checksum: 704a2ed85ace914b87b98cfe77a6e38c (MD5) / Os polihidroxialcanoatos (PHAs) são poliésteres produzidos por um grande número de estirpes bacterianas, em condições de crescimento limitante. Estes polímeros são completamente biodegradáveis e, por conseguinte, materiais alternativos para fins de substituição dos temoplásticos sintéticos. No entanto, os PHAs, ainda, não têm sido capazes de competir com as resinas convencionais, devido ao elevado custo de processo. Uma forma possível de reduzir os custos de produção é a utilização de fontes de carbono mais baratas, como os coprodutos da indústria do biodiesel. Deste modo, estirpes de Cupriavidus necator IPT 027 e Burkholderia cepacia IPT 438 foram utilizadas, em estudo, a fim de sintetizar PHAs a partir de distintas glicerinas residuais do biodiesel (GRBs) derivadas, por sua vez, do processamento do biodiesel de soja (GRB I), óleos e gorduras residuais (GRB II) e mamona (GRB III). Diferentes variáveis foram mantidas constantes durante a produção de PHA, obtendo-se um percentual máximo de extração de 71,07 %, quando se fez uso da cepa Cupriavidus necator IPT 027 em cultivo com GRB II. As análises de CG-MS revelaram copolímeros de PHAs com hidroxiésteres de cadeia curta (3HB) e de cadeia média (3HTD, 15HPD e 11HHD), com distintas frações em %mol. Tais resultados relacionam-se com o meio de cultivo, as altas massas moleculares obtidas (552 kDa a 8240 kDa), as temperaturas de fusão (139,8 ºC a 175,9 ºC) e os graus de cristalinidade verificados por DRX (35,92 % a 66,07 %) e DSC (33,30 % a 57,80 %). Além disso, observou-se uma versatilidade da cepa Burkholderia cepacia IPT 438 perante as fontes de carbono estudadas, principalmente no que concerne às propriedades dos biopoliésteres. Portanto, majoritariamente, os biopolímeros produzidos obtiveram, segundo a literatura, propriedades aplicáveis em nível industrial, porém torna-se fundamental o controle otimizado do processo de cultivo, a fim de potencializar a produção e propriedades de copolímeros de PHAs, adequando-os as mais diversas aplicações tecnológicas.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-05-09T20:26:20Z No. of bitstreams: 1 Tese_Márcio Inomata Campos.pdf: 1896200 bytes, checksum: 4a502b005b6add745d9bc373710e8696 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-05-09T20:26:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese_Márcio Inomata Campos.pdf: 1896200 bytes, checksum: 4a502b005b6add745d9bc373710e8696 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-09T20:26:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_Márcio Inomata Campos.pdf: 1896200 bytes, checksum: 4a502b005b6add745d9bc373710e8696 (MD5) / A diversidade de utilização de materiais poliméricos acarreta preocupação devido a utilização de fonte não renovável para a sua produção, bem como à problemas ambientais causados pelo acúmulo do volume de lixo sólido gerado. Procurando minimizar este problema buscaram-se alternativas de produtos semelhantes aos plásticos de origem petroquímica, uma delas são os polímeros biodegradáveis. Os polihidroxialcanoatos (PHAs) são poliésteres sintetizados por microrganismos como substâncias naturais de reserva de carbono e energia, sendo acumulados pela célula microbiana na forma de grânulos intracelulares, podendo representar até 80% da massa seca celular. O presente trabalho teve como objetivo produzir polihidroxialcanoatos (PHAs) a partir da fermentação da glicerina bruta residual do biodiesel (GBRB), utilizando Cupriavidus necator, assim como, realizar a otimização, determinar os parâmetros cinéticos do processo e propriedades dos biopolímeros. Inicialmente, foram realizados alguns testes de produção de PHAs em agitador orbital com diferentes substratos e concentrações das mesmas, diferentes microrganismos, diferentes tempos e temperaturas de fermentação, além de testar métodos para extração do biopolímero nas células do microrganismo. Posteriormente, foi realizado um planejamento experimental DCCR 22 visando determinar a melhor concentração de GBRB e de nitrogênio limitante que produzisse maior quantidade de PHAs. Conhecendo-se as melhores condições para produção de PHAs, realizou-se a mudança no sistema de fermentação, para um biorreator de bancada (4,5L), com o intuito de maximizar a produção de PHAs. Um novo planejamento experimental foi realizado, visando determinar a melhor taxa de aeração e a melhor velocidade de agitação do sistema que proporcionasse a máxima produção de biopolímero. Realizou-se a caracterização dos biopolímeros em termos de FTIR, DSC, TG, DRX, MM e composição monomérica. A Glicerina bruta residual do biodiesel (GBRB) é um substrato rico em nutrientes e pode ser utilizada pelo microrganismo Cupriavidus necator em diversas concentrações para a produção de PHAs. O melhor tempo e temperatura para produção de PHAs a partir da fermentação da GBRB por Cupriavidus necator IPT 026 foram a 35ºC em 72h, respectivamente, na etapa de limitação de nitrogênio. A máxima produção de PHAs e biomassa (2,81 g.L-1 e 4,34 g.L-1, respectivamente) em agitador em agitador orbital (35oC, 72h e 180 rpm), ocorreu com 15 g.L- 1 de GBRB e 10 g.L-1 de nitrogênio. Em biorreator, foi possível aumentar a produção de PHAs em 77%. A máxima produção de PHAs (4,98 g.L-1) ocorreu a 15 g.L-1 de GBRB e 10 g.L-1 de nitrogênio, 1 vvm de taxa de aeração e 500 rpm de velocidade de agitação. A taxa de aeração e a velocidade de agitação foram otimizadas para maximizar a produção de PHAs (1,0373 vvm de taxa de aeração e 502,0396 de velocidade de agitação). O PHA obtido em biorreator por condições otimizadas foi o que apresentou as melhores propriedades. Em relação aos PHAs produzidos em agitador orbital, a Tm elevou em 6%, o grau de cristalinidade reduziu em 10%, a temperatura de degradação aumentou em 8% e a massa molar tambem se elevou, chegando a 18%. Todos os PHAs apresentaram espectros similares de FTIR de acordo com a literatura. A produção de PHAs a partir da GBRB é uma alternativa de agregação de valor ao resíduo, diminuindo os custos de produção do biopolímero

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-08T18:05:37Z No. of bitstreams: 1 DissertaçãoMAEQ_Marina_270216VF.pdf: 2311795 bytes, checksum: fa3344b9ce834dd73b8188ad68729335 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-20T19:11:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissertaçãoMAEQ_Marina_270216VF.pdf: 2311795 bytes, checksum: fa3344b9ce834dd73b8188ad68729335 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-20T19:11:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissertaçãoMAEQ_Marina_270216VF.pdf: 2311795 bytes, checksum: fa3344b9ce834dd73b8188ad68729335 (MD5) / A produção do biodiesel a partir de oleaginosas vem sendo incentivada pelo governo brasileiro, pois se trata de um combustível renovável e ecologicamente amigável. A utilização do glicerol, gerada como subproduto da produção do biodiesel, tem se tornado uma preocupação, pois corresponde a 30 %, em massa, do biodiesel produzido. Do resíduo sólido urbano gerado, os materiais plásticos representam de 6 a 7% em peso (16 % em volume) e dificultam a compactação de aterros, prejudicando a decomposição dos materiais biologicamente degradáveis. Dentre os resíduos plásticos, o poli (tereftalato de etileno) (PET) é um dos materiais que se encontra em maior proporção volumétrica nos resíduos sólidos urbanos. Devido a vantagens de custo/beneficio, esse polímero tem substituído vários outros termoplásticos em variadas aplicações. Neste trabalho foram preparadas blendas poliméricas, a base de PET pós-consumo e poliésteres, por dois métodos de mistura (utilizando o reator ou um misturador Haake). Os poliésteres foram sintetizados a partir do glicerol e ácido fumárico. As propriedades físico-químicas dos materiais foram caracterizadas com as seguintes técnicas: FTIR, DRX, TGA, DSC e MEV. A preparação dos materiais foi simples e viável. O método do misturador Haake foi mais eficiente, produzindo materiais mais homogêneos e com maior compatibilidade entre as fases.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_3350_.pdf: 1761741 bytes, checksum: 040ab006469bd31374b9fc7b40b1397b (MD5) Previous issue date: 2008-03-14 / Em pesquisas recentes o biodiesel aparece como uma alternativa para substituição do óleo diesel em motores de ignição por compressão. O biodiesel pode ser obtido a partir dos óleos vegetais do tipo triglicerídeos, através da reação de transesterificação. A reação de transesterificação de lipídios da Cutieira (Joannesia princeps Vell., família das Euphorbiaceae, encontrada na Mata Atlântica) e da Munguba (Pachira aquatica Aubl., pertencente à família Bombacaceae, originária da região Amazônica) com metanol e catalisador básico, promove a obtenção de biodieseis de forma otimizada com rendimento em massa de 63,1% para a cutieira e 68,3% para a munguba. Através da técnica de RMN 1H foi determinada a taxa de conversão de lipídios em ésteres metílicos com valores acima de 80%. A composição dos biodieseis foi determinada por CG-EM indicando para a cutieira a predominância de 65,1% do éster metílico linoleato de metila e para a munguba a predominância de 65,7% do éster palmitato de metila. As propriedades físico-químicas do biodiesel da cutieira e da munguba, assim como de mistura biodiesel/diesel em diferentes proporções mostraram resultados bastante satisfatórios no que diz respeito à adequação as normas vigentes, o que sugere que a cutieira e a munguba podem ser utilizadas como possíveis matrizes para a obtenção de biodiesel a ser utilizado como aditivo ao diesel mineral. A partir do estudo do comportamento térmico dos biodieseis verificou-se que o biodiesel da cutieira se mostrou estável até 221,2ºC e o biodiesel da munguba até 223,8ºC este valor é bem superior ao do óleo diesel, 122,3ºC. Assim a adição dos biodieseis no óleo diesel daria a mistura uma maior estabilidade térmica.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_4460_.pdf: 1074904 bytes, checksum: 2316df1b2fdb3ad0cff234f208b7c894 (MD5) Previous issue date: 2010-04-09 / Neste trabalho foram desenvolvidos procedimentos para a determinação de Na, K, Ca, Mg e P em amostras de biodiesel, utilizando a espectrometria de absorção atômica como ferramenta analítica. A determinação de Na, K, Ca e Mg nas amostras de biodiesel foi realizada através da técnica de espectrometria de absorção atômica com chama (F AAS), utilizando microemulsões como preparo de amostra. A composição otimizada da microemulsão foi de 10% de biodiesel, 75% de n-propanol, 1% de ácido nítrico concentrado e 14% de solução aquosa. O estudo de estabilidade demonstrou que os sinais analíticos nas amostras de biodiesel preparadas na forma de microemulsões permaneceram estáveis por um período mínimo de 15 dias. As curvas analíticas foram obtidas utilizando soluções padrão organometálicas. Os valores dos limites de detecção (LD) encontrados foram de 0,1 &#956;g g-1, 0,01 &#956;g g-1, 0,03 &#956;g g-1, e 0,003 &#956;g g-1 para Na, K, Ca e Mg, respectivamente. A exatidão do procedimento proposto foi verificada através da comparação com um procedimento independente (ABNT 15556) e através de testes de recuperação. Os resultados obtidos indicaram uma boa exatidão do procedimento proposto considerando o teste t-Student pareado (p<0,05) e os valores de recuperação obtidos (94-103%). A determinação de P nas amostras de biodiesel foi realizada através da técnica de espectrometria de absorção atômica em forno de grafite usando um acessório de amostragem de sólidos (SS-GF AAS). Nenhum pré-tratamento da amostra foi necessário. Um melhor sinal analítico foi obtido quando a solução do modificador químico Pd em Triton X-100 foi dispensada sobre as amostras. As temperaturas de pirólise (1300 ºC) e atomização (2700 ºC), bem como a massa do Pd (30 &#956;g) foram definidas por otimização multivariada. Os outros parâmetros dos programas de temperatura foram definidos por otimização univariada. As curvas analíticas foram obtidas utilizando soluções padrão aquosas (R2 = 0,9939). O limite de detecção nas condições otimizadas foi de 7,2 ng (1,4 &#956;g g-1) e a massa característica foi de 9,1 ng. A avaliação da exatidão do método proposto foi realizada através da análise dos materiais de referência, assim como por comparação com um procedimento independente (EN 14107). Nenhuma diferença estatística foi observada, considerando o teste t-Student pareado (p<0,05).

Submitted by Maykon Nascimento (maykon.albani@hotmail.com) on 2015-08-18T20:46:33Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Estudo da Influencia de antioxidantes na avaliacao da estabilidade oxidativa de biodiesel pelo método petroOXY.pdf: 2226266 bytes, checksum: e0c017c2d9d5662b309cf134d22ad223 (MD5) / Approved for entry into archive by Patricia Barros (patricia.barros@ufes.br) on 2015-08-19T12:14:29Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Estudo da Influencia de antioxidantes na avaliacao da estabilidade oxidativa de biodiesel pelo método petroOXY.pdf: 2226266 bytes, checksum: e0c017c2d9d5662b309cf134d22ad223 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-08-19T12:14:29Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Estudo da Influencia de antioxidantes na avaliacao da estabilidade oxidativa de biodiesel pelo método petroOXY.pdf: 2226266 bytes, checksum: e0c017c2d9d5662b309cf134d22ad223 (MD5) Previous issue date: 2015 / FAPES / O uso do biodiesel como um substituto total ou parcial do diesel de petróleo é significativo, entretanto a sua baixa estabilidade oxidativa é um ponto desfavorável. Portanto o uso de antioxidantes é viável desde que diminuam a velocidade de degradação promovido pela oxidação. Mas a ação de um antioxidante está relacionada com a composição química do biodiesel ao qual é adicionado. Considerando a importância e o crescimento da indústria de biodiesel, a necessidade de utilização de antioxidantes, e a busca por novas fontes como matérias primas, faz-se necessário estudar a eficiência de antioxidantes para o aumento da vida útil do biodiesel, além de avaliar novas culturas com potencial de produção como o pinhão manso (Jatropha curcas L.) e nabo forrageiro (Raphanus sativus L.). O objetivo deste trabalho foi avaliar os antioxidantes BHT (butilhidroxitolueno), PA (ácido pirogálico) e PG (galato de propila), em concentrações de 50, 200, 500, 1000 e 2000 mg/kg, nos biodiesel de pinhão manso, nabo forrageiro e soja, empregando a metodologia PetroOXY, ensaio acelerado de oxidação, para a determinação do seu período de indução. Os biodieseis foram obtidos através de reações de transesterificação, utilizando rota metílica, com rendimentos superiores a 80% e foram caracterizados através de alguns parâmetros físico-químicos. Foi observada a eficiência do uso de antioxidantes no aumento da vida útil do biodiesel. E com o aumento da concentração houve um aumento do período de indução. A eficiência do BHT foi sempre crescente com o aumento da concentração para todos os biodieseis enquanto que para o PG e PA houve uma diminuição da eficiência na maior concentração. A metodologia usada para avaliação da estabilidade oxidativa, PetroOXY, mostrou-se eficaz, de boa repetibilidade e reprodutibilidade, além de ser mais rápida e completa que o método Rancimat. Na concentração mais elevada, 2000 mg/kg, o melhor desempenho foi para o BHT, nas concentrações inferiores a 2000 mg/kg, a melhor eficiência foi para o PA ~ PG, nos três biodieseis estudados, soja, nabo forrageiro e pinhão manso. / The use of biodiesel as a total or partial substitute for petroleum diesel is significant, however their low oxidative stability is a favorable point. Therefore the use of antioxidants to increase the time of degradation by oxidation is promoted feasible. However, the antioxidant action is related to the chemical composition of biodiesel which is added. Considering the importance and growth of the biodiesel industry, their need for use of antioxidants, and search for new sources as raw materials, it is necessary to study the efficiency of antioxidants to increase the life of biodiesel, and to evaluate new cultures with production potential as jatropha (Jatropha curcas L.) and radish (Raphanus sativus L.). The objective of this study was to test the antioxidant BHT, PA and PG in concentration of 50, 200, 500, 1000 and 2000 mg / kg in biodiesel jatropha, turnip and soy, employing PetroOXY methodology, accelerated oxidation test for the determination of its induction period. The biodiesel was obtained through transesterification reactions using methyl route, with yields higher than 80% and were characterized by some physical and chemical parameters. The use of antioxidant was observed to increase the life of biodiesel and the concentration there is an increased induction time. The efficiency of BHT was always increasing with increasing concentration of biodiesel while for all PG and PA was a decrease of efficiency in higher concentration. The methodology used to evaluate oxidative stability, PetroOXY, was effective, good repeatability and reproducibility, as well as being faster and completes the Rancimat method. At higher concentration of 2000 mg / kg, the best performance was for BHT in concentrations lower than 2000 mg / kg, the efficiency was better for the PA-PG, the three studied biodiesel, soybean, radish and jatropha

Programa de Pós-Graduação em Ciências Biológicas. Núcleo de Pesquisas em Ciências Biológicas, Pró-Reitoria de Pesquisa e Pós Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2015-03-24T20:39:47Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_BioprospecçãoLevedurasOleaginosas.pdf: 1524822 bytes, checksum: edff16b7f4e7acc91d279a9b13ad296a (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2015-03-25T15:49:47Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_BioprospecçãoLevedurasOleaginosas.pdf: 1524822 bytes, checksum: edff16b7f4e7acc91d279a9b13ad296a (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-25T15:49:47Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_BioprospecçãoLevedurasOleaginosas.pdf: 1524822 bytes, checksum: edff16b7f4e7acc91d279a9b13ad296a (MD5) Previous issue date: 2015 / Os biocombustíveis, bioetanol e biodiesel, estão entre as fontes de energia alternativas promissoras para reduzir a utilização dos combustíveis fósseis. O biodiesel é um éster metílico ou etílico obtido a partir da transesterificação de óleos vegetais na presença de um álcool. Esta reação gera como subproduto, o glicerol bruto (GB), que equivale a 10% de todo volume gerado. Uma alternativa para o consumo do GB é a sua utilização como fonte de carbono por micro-organismos oleaginosos. Os óleos estocados podem ser utilizados como uma fonte alternativa de óleos para produção do biodiesel. Os micro-organismos oleaginosos são capazes de acumular mais de 20% de sua biomassa em lipídeos e seus óleos apresentam estrutura química semelhante aos óleos vegetais. Portanto, o objetivo deste trabalho foi selecionar leveduras capazes de metabolizar o glicerol bruto e estocá-lo na forma de lipídeos. Sessenta e três isolados de leveduras oriundas da produção de cachaça foram avaliados quanto à capacidade de crescer na presença de GB, como única fonte de carbono, e armazená-lo na forma de lipídeos. As leveduras foram inoculadas em meio mínimo Synthetic Defined (SD) contendo 10% de GB e incubadas a 23°C, durante um período de 48 horas. No ensaio colorimétrico com Sudan Black (corante lipofílico) as culturas foram fixadas em lâminas e analisadas em microscópio óptico. Vinte e cinco cepas foram selecionadas como leveduras capazes de armazenar lipídeos. Posteriormente, estas cepas foram submetidas a ensaio quantitativo utilizando o corante fluorescente Nile Red. Para isso, foram inoculadas em meio SD com 10% de GB, incubadas a 28°C, sob agitação de 180 RPM, por 48 horas e colocadas em solução Nile Red 0,1 mg/mL por 10 minutos. Seis leveduras apresentaram o dobro da acumulação de lipídeo em comparação a Yarrowia lipolytica (controle positivo). Estas cepas foram posteriormente submetidas à caracterização dos ácidos graxos produzidos, na cromatografia gasosa-Flame Ionization Detector (CG-FID). A cepa LBCM3 apresentou o maior conteúdo lipídico dentre as selecionadas com 36,60% de lipídeos. Além disso, esta foi a única cepa capaz de produzir simultaneamente os ácidos linoléico e linolênico, lipídeos estes importantes para produção de biodiesel. A cepa LBCM17 apresentou o segundo maior conteúdo lipídico com 27,90% de lipídeos totais. As cepas LBCM95 e LBCM98 exibiram 21,90% e 2,17% de lipídeos totais, respectivamente. A LBCM1 apresentou o menor conteúdo lipidíco com 0,22% de lipídeos totais. Os resultados demonstram que as leveduras selecionadas são capazes de utilizar o GB como fonte de carbono e possuem potencial para aplicação na produção de biodiesel. As seis leveduras selecionadas na análise semi-quantitativa, segundo resultado do sequenciamento da região ITS5.8s, são Saccharomyces cerevisiae. _________________________________________________________________________ / ABSTRACT: The biofuels, bioethanol and biodiesel, are among the promising alternative energy sources to reduce the use of fossil fuels. Biodiesel is a methyl or ethyl ester obtained from the transesterification of vegetable oils in the presence of an alcohol. This reaction generates the crude glycerol (CG) as a by-product, which corresponds to 10% of all generated volume. An alternative to consumption of GB is its use as a carbon source for oleaginous microorganisms. These may be used as an alternative source of oils to produce biodiesel. The oleaginous microorganisms are able to accumulate more than 20% of their biomass into lipids and their oils present chemical structure similar to vegetable oils. Therefore, the objective of this work was to select yeast capable of metabolizing the crude glycerol and store it in the form of lipids. Sixty-three yeast strains derived from the cachaça production were evaluated for the ability to grow in the presence of GB, as the only source of carbon and store it in the form of lipids. The strains were inoculated in a minimal SD medium containing GB 10% and incubated at 23°C for a period of 48 hours. The cultures were fixed on slides and analyzed by light microscopy after colorimetric assay with Sudan Black (lipophilic dye). Twenty five strains were selected as yeasts that can store lipids. Subsequently, these strains were subjected to quantitative assay using Nile Red fluorescent dye. To this, were inoculated into Synthetic Defined (SD) medium with GB 10% were incubated at 28°C under agitation of 180 RPM for 48 hours and placed in Nile Red solution 0.1 mg/ml for 10 minutes. Six strains showed twice the accumulation of lipids in comparison to Yarrowia lipolytica (positive control).These strains subsequently underwent characterization of fatty acids produced in the gas chromatography- Flame Ionization Detector (GC-FID). The LBCM3 strain showed the highest lipid content with 36,60 % of lipids. Moreover, this was the only strain able to produce both linoleic and linolenic acids which are important lipids for biodiesel production. The LBCM17 strains exhibited the second highest lipid content with 27,90 % of total lipids. The LBCM95 strains and 98 exhibited 21,90 % and 2,17 % of total lipids respectively. The LBCM1 presented the lowest lipid content with 0,22% of total lipids. The results showed that the selected strains are able to utilize GB as a source of carbon and have potential for use in the production of biodiesel. Six yeasts selected in the semi -quantitative analysis, according to results of sequencing ITS5.8s region, are Saccharomyces cerevisiae.