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Nanomanipulation and In-situ Transport Measurements on Carbon Nanotubes / Nanomanipulation und In-situ Transportmessung an Kohlenstoff-Nanoröhren

Löffler, Markus 20 May 2010 (has links) (PDF)
With the advent of microelectronics and micromechanical systems, the benefits of miniaturized technology became evident. With the discovery of carbon nanotubes by Iijima in 1991, a material has been found that offers superior porperties such as high tensile strength, excellent electrical and heat conductivity while being lightweight, flexible and tunable by the specific atomic arrangement in its structure. The first part of this thesis deals with a new synthesis approach, which combines the known routes of chemical vapour deposition and laser ablation. The results concerning diameter and yield fit well within an established model for the nucleation and growth of carbon nanotubes and extend it by considering a larger parameter space. Furthermore, conventional laser ablation has been used to synthesize C-13 augmented carbon nanotubes, whose diameters depend among the usual synthesis parameters also on the C-13 content, an influence which is in line with the changed thermal conductivities of isotope mixtures. Manipulation of carbon nanotubes inside a transmission electron microscope forms the second part of this thesis. With the help of an in-situ nanomanipulator, several experiments involving the mechanical and electrical properties of carbon nanotubes have been performed. Two-probe resistances of individual nanotubes have been measured and the observation of individual shell failures allowed for the determination of current limits per carbon shell. With the help of electrical current, a nanotube was modified in its electrical characteristics by reshaping its structure. By application of DC-currents or square current pulses, the filling of iron- or cementite-filled multi-wall carbon nanotubes has been found to move in a polarity-defined direction guided by the nanotube walls. Depending on the current, nanotube shape, and composition of the filling different regimes of material transport have been identified, including the reworking of the inner nanotube shells. The application of a high driving current leads to a complete reworking of the host nanotube and the current-induced growth of carbonaceous nanostructures of changed morphology. Utilizing the obtained results, a transport mechanism involving momentum transfer from the electron wind to the filling atoms and a solid filling core during transport is developed and discussed. Finally, measurements of mechanical properties using electrically induced resonant or non-resonant vibrations inside the transmission electron microscope have been observed and important mechanical parameters have been determined with the help of a modified Euler-Bernoulli-beam approach. / Mit dem Aufkommen von Mikroelektronik und mikromechanischen Systemen wurden die Vorteile miniaturisierter Geräte augenscheinlich. Mit der Entdeckung von Kohlenstoff-Nanoröhren durch Iijima 1991 wurde ein Material gefunden, welches überlegene Eigenschaften wie hohe Festigkeit, exzellente elektrische und Wärmeleitfähigkeit zeigt, während es zeitgleich leicht und flexibel ist. Diese Eigentschaften können durch eine Änderung der spezifischen atomaren Anordnung in der Nanoröhrenhülle beeinflusst werden. Der erste Teil dieser Dissertationsschrift behandelt einen neuartigen Syntheseansatz, welche die bekannten Syntheserouten der chemischen Gasphasenabscheidung und Laserablation kombiniert. Die Ergebnisse bezüglich des Durchmessers und der Ausbeute lassen sich gut mit einem etablierten Modell der Nukleation und des Wachstums von Kohlenstoff-Nanoröhren beschreiben - sie erweitern es, indem sie einen größeren Parameterraum berücksichtigen. Des Weiteren wurde konventionelle Laserablation benutzt, um C-13 angereicherte Kohlenstoff-Nanoröhren herzustellen, deren Durchmesser nicht nur von den üblichen Parametern, sondern auch vom C-13 Anteil abhängt. Diese Abhängigkeit geht mit der veränderten thermischen Leitfähigkeit von Isotopenmischungen einher. Die Manipulation von Kohlenstoff-Nanoröhren in einem Transmission-Elektronenmikroskop formt den zweiten Teil der Dissertationschrift. Mit Hilfe eines in-situ Manipulators wurden vielfältige Experimente durchgeführt, um die mechanischen und elektrischen Eigenschaften der Kohlenstoff-Nanoröhren zu bestimmen. Zweipunktmessungen des Widerstands einzelner Nanoröhren und die Beobachtung des Versagens einzelner Kohlenstoffschichten erlaubte die Bestimmung der Stromtragfähigkeit einzelner Hüllen. Mit Hilfe eines elektrischen Stromes konnte eine Nanoröhre durch die veränderung der Struktur in ihren elektrischen Eigenschaften verändert werden. Unter Verwendung dauerhaften oder gepulsten Gleichstroms konnte die Eisen- oder Zementit-Füllung der Kohlenstoff-Nanoröhren in eine polaritätsabhängige Richtung bewegt werden. Die Füllung wurde dabei durch die Wände der Nanoröhre geführt. Abhängig von Strom, Form der Nanoröhre und Zusammensetzung der Füllung ließen sich verschiedene Bereiche des Materialtransports identifizieren, u.a. das Umarbeiten einiger innerer Kohlenstoffschichten. Ein hoher Strom hingegen bewirkt eine Umarbeitung der kompletten Nanoröhre und strominduziertes Wachstum von Kohlenstoff-Nanostrukturen mit veränderter Morphologie. Mit Hilfe der gewonnenen Resultate wurde ein Transportmodell entwickelt, welches den Impulstransfer von Elektronen an Füllungsatome sowie einen festen Füllungskern während des Transports diskutiert. Messungen der mechanischen Eigenschaften, welche mit Hilfe von resonanter oder nicht-resonanter elektrischer Anregung von Schwingungen im Transmissions-Elektronenmikroskop durchgeführt wurden bilden den Abschluss der Arbeit. Durch die Beobachtungen konnten mit einem modifizierten Euler-Bernoulli-Balkenmodell wichtige mechanische Eigenschaften bestimmt werden.
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Nanomanipulation and In-situ Transport Measurements on Carbon Nanotubes

Löffler, Markus 18 March 2010 (has links)
With the advent of microelectronics and micromechanical systems, the benefits of miniaturized technology became evident. With the discovery of carbon nanotubes by Iijima in 1991, a material has been found that offers superior porperties such as high tensile strength, excellent electrical and heat conductivity while being lightweight, flexible and tunable by the specific atomic arrangement in its structure. The first part of this thesis deals with a new synthesis approach, which combines the known routes of chemical vapour deposition and laser ablation. The results concerning diameter and yield fit well within an established model for the nucleation and growth of carbon nanotubes and extend it by considering a larger parameter space. Furthermore, conventional laser ablation has been used to synthesize C-13 augmented carbon nanotubes, whose diameters depend among the usual synthesis parameters also on the C-13 content, an influence which is in line with the changed thermal conductivities of isotope mixtures. Manipulation of carbon nanotubes inside a transmission electron microscope forms the second part of this thesis. With the help of an in-situ nanomanipulator, several experiments involving the mechanical and electrical properties of carbon nanotubes have been performed. Two-probe resistances of individual nanotubes have been measured and the observation of individual shell failures allowed for the determination of current limits per carbon shell. With the help of electrical current, a nanotube was modified in its electrical characteristics by reshaping its structure. By application of DC-currents or square current pulses, the filling of iron- or cementite-filled multi-wall carbon nanotubes has been found to move in a polarity-defined direction guided by the nanotube walls. Depending on the current, nanotube shape, and composition of the filling different regimes of material transport have been identified, including the reworking of the inner nanotube shells. The application of a high driving current leads to a complete reworking of the host nanotube and the current-induced growth of carbonaceous nanostructures of changed morphology. Utilizing the obtained results, a transport mechanism involving momentum transfer from the electron wind to the filling atoms and a solid filling core during transport is developed and discussed. Finally, measurements of mechanical properties using electrically induced resonant or non-resonant vibrations inside the transmission electron microscope have been observed and important mechanical parameters have been determined with the help of a modified Euler-Bernoulli-beam approach. / Mit dem Aufkommen von Mikroelektronik und mikromechanischen Systemen wurden die Vorteile miniaturisierter Geräte augenscheinlich. Mit der Entdeckung von Kohlenstoff-Nanoröhren durch Iijima 1991 wurde ein Material gefunden, welches überlegene Eigenschaften wie hohe Festigkeit, exzellente elektrische und Wärmeleitfähigkeit zeigt, während es zeitgleich leicht und flexibel ist. Diese Eigentschaften können durch eine Änderung der spezifischen atomaren Anordnung in der Nanoröhrenhülle beeinflusst werden. Der erste Teil dieser Dissertationsschrift behandelt einen neuartigen Syntheseansatz, welche die bekannten Syntheserouten der chemischen Gasphasenabscheidung und Laserablation kombiniert. Die Ergebnisse bezüglich des Durchmessers und der Ausbeute lassen sich gut mit einem etablierten Modell der Nukleation und des Wachstums von Kohlenstoff-Nanoröhren beschreiben - sie erweitern es, indem sie einen größeren Parameterraum berücksichtigen. Des Weiteren wurde konventionelle Laserablation benutzt, um C-13 angereicherte Kohlenstoff-Nanoröhren herzustellen, deren Durchmesser nicht nur von den üblichen Parametern, sondern auch vom C-13 Anteil abhängt. Diese Abhängigkeit geht mit der veränderten thermischen Leitfähigkeit von Isotopenmischungen einher. Die Manipulation von Kohlenstoff-Nanoröhren in einem Transmission-Elektronenmikroskop formt den zweiten Teil der Dissertationschrift. Mit Hilfe eines in-situ Manipulators wurden vielfältige Experimente durchgeführt, um die mechanischen und elektrischen Eigenschaften der Kohlenstoff-Nanoröhren zu bestimmen. Zweipunktmessungen des Widerstands einzelner Nanoröhren und die Beobachtung des Versagens einzelner Kohlenstoffschichten erlaubte die Bestimmung der Stromtragfähigkeit einzelner Hüllen. Mit Hilfe eines elektrischen Stromes konnte eine Nanoröhre durch die veränderung der Struktur in ihren elektrischen Eigenschaften verändert werden. Unter Verwendung dauerhaften oder gepulsten Gleichstroms konnte die Eisen- oder Zementit-Füllung der Kohlenstoff-Nanoröhren in eine polaritätsabhängige Richtung bewegt werden. Die Füllung wurde dabei durch die Wände der Nanoröhre geführt. Abhängig von Strom, Form der Nanoröhre und Zusammensetzung der Füllung ließen sich verschiedene Bereiche des Materialtransports identifizieren, u.a. das Umarbeiten einiger innerer Kohlenstoffschichten. Ein hoher Strom hingegen bewirkt eine Umarbeitung der kompletten Nanoröhre und strominduziertes Wachstum von Kohlenstoff-Nanostrukturen mit veränderter Morphologie. Mit Hilfe der gewonnenen Resultate wurde ein Transportmodell entwickelt, welches den Impulstransfer von Elektronen an Füllungsatome sowie einen festen Füllungskern während des Transports diskutiert. Messungen der mechanischen Eigenschaften, welche mit Hilfe von resonanter oder nicht-resonanter elektrischer Anregung von Schwingungen im Transmissions-Elektronenmikroskop durchgeführt wurden bilden den Abschluss der Arbeit. Durch die Beobachtungen konnten mit einem modifizierten Euler-Bernoulli-Balkenmodell wichtige mechanische Eigenschaften bestimmt werden.
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The Climatic Response in the Partitioning of the Stable Isotopes of Carbon in Juniper Trees from Arizona

Arnold, Larry David January 1979 (has links)
Juniper trees (Juniperus osteosperma, J. monosperma, J. deppeana and J. scopulorum) grow under widely varying climatic and edaphic conditions throughout the American southwest. This study is chiefly concerned with a test of the climatic response in the partitioning of the stable isotopes of carbon in such trees. The relationships developed here, for example, might be used to extract paleoclimatic information from ancient juniper samples preserved in cave middens. In order to test for a climatic response in the leaf cellulose δ¹³C values, leaves from a total of 29 trees were sampled in the immediate vicinity of 9 meteorological stations across the state of Arizona. Care was taken to insure that 22 of the trees experienced only the temperature and precipitation values reflected by their site meteorological stations. As a cross-check, 7 trees exposed to temperature and/or precipitation levels clearly deviant from their site averages were also sampled. In general, each tree was sampled at four places, approximately 2 m above the ground. All leaf samples were reduced to cellulose (holocellulose) before combustion and analysis for their δ¹³C value. The δ¹³C value for each site was derived from an average of 2 to 4 trees per site, the value of each tree being the average of its individual samples. The one sigma 13C variation found between trees at any given site is ±0.38‰; within a single tree, ±0.36‰; and for repeat combustions, ±0.20‰. The δ¹³C values of the juniper sites were regressed against the temperature and precipitation of the individual months and running averages of months across the year using polynomial, multiple regression analysis. Temperature and precipitation were entered as separate variables in a general multiple regression model and also as a combined, single variable (T /P) in a more specific approach. The pattern formed by the multiple correlation coefficients, when plotted by months across the year, closely follows the seasonal variations in photosynthetic activity. Cellulose δ¹³C values have minimum correlation with temperature and precipitation (considered jointly) during summer months and maximum correlation during spring months. For an individual month, the temperature and precipitation (jointly) of April correlated at the highest level with a multiple adj. R = 0.994 and an F = 166; for a maximum seasonal response, March-May reached a multiple adj. R = 0.985, F = 66. The results using the combined, single variable (T /P) were nearly equivalent for the same months: April's adj. R = 0.957, F = 45; March-May's adj. R = 0.985 with an F = 132. The ability of T and P as independent predictors is considerably less than their ability in combination; e.g., 13C g(T) for March-May has an adj. R = 0.80 and 6 13C = h(P) has an adj. R = -0.67 compared to their in- concert adj. R value of 0.985. The results of this study, therefore, strongly support a high degree of climatic sensitivity in the partitioning of the stable isotopes of carbon in juniper leaf cellulose: the correlation coefficients and their F statistics are sufficiently high to consider temperature and precipitation (acting jointly) as accurate predictors of cellulose δ¹³C values in the system studied.
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Fire Frequency, Nutrient Concentrations and Distributions, and δ13C of Soil Organic Matter and Plants in Southeastern Arizona Grassland

Biggs, Thomas January 1997 (has links)
Over the past century, woody plants and shrubs have increased in abundance at the expense of grasslands in many semiarid regions. The availability and concentrations of nutrients influence the relative success of plants, but the effects of fire frequency on soil nutrients is unknown for semiarid grasslands. On the gunnery ranges of Fort Huachuca in southeastern Arizona, study sites were established to examine the effects of fire frequency on soil biogeochemistry, plant biochemistry, and δ¹³C values in soil organic matter (SOM). The sites were on homogeneous granitic alluvium where wildfire frequency history is known from 1973 to present and no cattle grazing has occurred in recent decades. Subplots represent fire frequencies of no burns, 3 fires per decade, and 5 fires per decade. The "no burn" plot has abundant C₃ Prosopis veleruina (mesquite) trees, whereas the burned plots are open C₄-dominated grasslands with scattered mesquite trees. Prosopis trees have altered SOM pools by the concentration of plant nutrients and the addition of isotopically light shrub litter. Frequent fires have altered the basic geochemistry and nutrient availabilities of the soil, and the changes appear to be significant enough to affect plant growth. Soil pH increases with burning frequency, and TOC, total nitrogen, and plant -available phosphorus show significant increases on the infrequently burned plot. Burning is advantageous for preservation or restoration of grasslands, as total living grass biomass is greater on the two burned plots. Root biomass is significantly lower on the "frequently burned" plot. Concentrations of the key nutrients nitrogen and phosphorus are reduced in plants on the burned sites compared to plants on the unburned site. Fires help re-distribute nutrients but evidence of nutrient concentrations and δ¹³C values are retained in SOM for many decades. Estimates of bulk carbon turnover rates range from 112 to 504 years. Evidence for modern C₃ shrub expansion is found in the shift of SOM δ¹³C values from values characteristic of C₄ grasses to C₃ shrubs in surface soil layers. δ¹³C(SOM) values indicate that the Holocene and Late Pleistocene were dominated by C₄ grasslands, and the pre-Late Pleistocene vegetation was a C₄-grass savanna with abundant C₃ plants.

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