• Refine Query
  • Source
  • Publication year
  • to
  • Language
  • 222
  • 22
  • 8
  • 6
  • 4
  • 4
  • 2
  • 2
  • 2
  • 1
  • 1
  • 1
  • 1
  • 1
  • 1
  • Tagged with
  • 296
  • 197
  • 133
  • 65
  • 55
  • 49
  • 36
  • 34
  • 32
  • 32
  • 31
  • 22
  • 21
  • 20
  • 18
  • About
  • The Global ETD Search service is a free service for researchers to find electronic theses and dissertations. This service is provided by the Networked Digital Library of Theses and Dissertations.
    Our metadata is collected from universities around the world. If you manage a university/consortium/country archive and want to be added, details can be found on the NDLTD website.
201

Estudo do efeito do peróxido de hidrogênio nas atividades de duas fosfatases ácidas / Study of the effect of hydrogen peroxide in the activities of two acid phosphatases

Leme, Camila Wielewski, 1989- 22 August 2018 (has links)
Orientador: Hiroshi Aoyama / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-22T19:29:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Leme_CamilaWielewski_M.pdf: 1648747 bytes, checksum: 5bd3c268b5ff076939204e230a1dc0e9 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: Atualmente, muito tem sido descoberto acerca dos mecanismos de controle do crescimento e coordenação celular, principalmente em células eucarióticas. Dentre tais mecanismos, o balanço entre a fosforilação e a desfosforilação de proteínas é a base para o controle de diversos eventos biológicos. As fosfatases são hidrolases que utilizam como substrato fosfatomonoésteres, e são amplamente distribuídas na natureza. As fosfatases ácidas (FAcs) são enzimas que apresentam melhor atividade em meio ácido. O objetivo do presente trabalho é estudar o efeito de peróxido de hidrogênio em duas fosfatases ácidas cujos sítios ativos contêm cisteína. Para tanto, FAc de sementes de mamona e FAc de rim bovino, ambas obtidas previamente em nosso laboratório, foram utilizadas no estudo. A primeira é uma glicoproteína, ao passo que a segunda não contém carboidrato em sua estrutura. Ensaios enzimáticos utilizando o substrato sintético p-nitrofenilfosfato (pNPP) foram realizados, em diferentes condições de incubação e exposição das enzimas. A FAc de mamona apresentou grande resistência ao peróxido de hidrogênio (H2O2), fato que se mostrou independente da presença de carboidrato em sua estrutura. Ensaios na presença de ditiotreitol (DTT) ou glutationa reduzida (GSH) provocaram inibição da enzima, porém a combinação de DTT ou GSH a H2O2 foi capaz de recuperar completamente a atividade enzimática. A exposição da FAc de mamona a DTT ou GSH não protegeu totalmente o sítio catalítico contra a oxidação por H2O2, apesar de acarretar em menores taxas de inibição por esse composto. A exposição da enzima a H2O2 elevou a sua inibição. A FAc de rim bovino apresentou grande susceptibilidade ao H2O2. Os compostos DTT e GSH provocaram inibição de sua atividade, assim como observado para a FAc de mamona. A combinação de DTT ou GSH a H2O2 não restabeleceu a atividade enzimática, sugerindo que há diferenças no processo de oxidação por esse composto entre as duas FAcs utilizadas nesse trabalho. A exposição da FAc de rim bovino a DTT ou GSH não foi eficaz na proteção do sítio catalítico, e a exposição dessa enzima a H2O2 elevou a inibição da atividade enzimática. Nossos resultados sugerem que as FAcs, independentemente da presença de carboidrato na estrutura, sofreram oxidação de maneiras diferentes, apresentando comportamentos bastante divergentes entre si. Hipotetizamos que a Fac de mamona atingiu um estado reversível de oxidação, sendo que a cisteína tornou-se ácido sulfênico. Já a FAc de rim bovino deve ter alcançado um estado irreversível de oxidação, com a cisteína na forma de ácido sulfínico ou sulfônico / Abstract: Currently, much has been discovered about the mechanisms of control of cell growth and coordination, especially in eukaryotic cells. Among such mechanisms, the balance between the phosphorylation and dephosphorylation of proteins is the basis for the control of various biological events. The phosphatases are hydrolases using as substrate phosphate monoesters, and are widely distributed in nature. The acid phosphatases are enzymes that have better activity under acidic conditions. The goal of this work is to study the effect of hydrogen peroxide (H2O2) in two acid phosphatases which contains cysteine in their active site. Therefore, castor bean and bovine kidney acid phosphatases, both previously obtained in our laboratory, were used in this study. The first is a glycoprotein, whereas the second contains no carbohydrate in its structure. Enzyme assays using the synthetic substrate p-nitrophenylphosphate (pNPP) were performed at different incubation conditions and exposure of the enzymes. The castor bean acid phosphatase showed great resistance to H2O2, a fact that was independent of the presence of carbohydrate in their structure. Assays in the presence of dithiothreitol (DTT) or reduced glutathione (GSH) caused enzyme inhibition, but the combination of the GSH or DTT and H2O2 was able to completely recover enzyme activity. Exposure of castor bean acid phosphatase to DTT or GSH did not fully protect the catalytic site against oxidation by H2O2, although result in lower rates of inhibition by this compound. Exposure of the enzyme to H2O2 increased its inhibition. Acid phosphatase from bovine kidney showed high susceptibility to H2O2. The compounds DTT and GSH caused inhibition of its activity, as was observed for castor bean acid phosphatase. For this enzyme, the combination of DTT or GSH to H2O2 not reestablished enzyme activity, suggesting that there are differences in the oxidation process for this compound between the two phosphatases used in this work. Exposure of bovine kidney acid phosphatase to DTT or GSH was not effective in protecting the catalytic site, and the exposure of the enzyme to H2O2 increased the inhibition of enzyme activity. Our results suggest that the acid phosphatases, regardless of the presence of carbohydrate in the structure, underwent oxidation by different ways, presenting quite divergent behaviors. We hypothesize that the castor bean acid phosphatase reached a state of reversible oxidation, and cysteine became sulfenic acid. As for acid phosphatase bovine kidney must have reached a state of irreversible oxidation with cysteine as sulfonic or sulfinic acid / Mestrado / Bioquimica / Mestra em Biologia Funcional e Molecular
202

Comportamento do polímero de mamona (Ricinus communis) em ossos de codorna domésticas (Coturnix japonica) / Behavior of the polyurethane derived from castor oil (Ricinus communis) polymer in bones of domestic quails (Coturnix japonica)

Bolson, Juliano 25 February 2005 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In arthopedic surgery thera are.frequentlysituations in that the surgeon faces severa bone losses caused by high-energy trauma, tumors of infections. Repairing these losses require knowledge about fillingmateriais. Those materiais can be biological, synthetic or metallic, with emphasis in bony grafts and biomaterial implants. The increase of the use of birds as pets is leading to an increasing number of clinicaland surgical cases related to this taxon, where fractures are the most commonly observed surgical problems. The objective of this study was to evaluate clinical, radiological,macroscopic and microscopic effects of the polyurethane derived from castor oU(Ricinus communis) polymer,when implanted in the humerus of domestic quails (Cotumixjaponica).There were used twenty male and female quails, randomly distributedin four groups of tive individuais.The birds received the implantsin the left hurnerus, being submitted to daily physical examination during the postoperative period, immediate and biweekll radíological examination, and maaoscopic and microscopicevaluation at the 15 ,30th, 60thand 90thdays. Clinically,there were not observed local, regional or systemic changas. Radiologically, it was observed increase in local density with no signs of changes in bone or adjacent tissue, as well as in the air sacs. Macroscopicanalysis revealed that the polyurethane derived trom castor oi!polymerwas not absorbed in none of the four groups, remaining implanted within the pneumatic bone. Its resistance, however, have changed. Microscopic examination evidenced minimum inflammatoryreadion, slight fibrosis around the implants, and osteo-integration with presence of trabeculi and bone marrow inside the implants. Concluding, implants of polyurethane derived trom castor oil polymer are biocompatiblein quails, with occurrence of osteo-integration, and can be used in orthopedic surgery in this species. / Na cirurgia ortopédica são freqüentes as situações em que o cirurgião se depara com grandes perdas ósseas, provocadas especialmente por traumatismos de alta energia. A reparação de tais perdas requer grande conhecimento a respeito de materiais que possam ser utilizados para seu preenchimento. Esses materiais podem ser biológicos.sintéticos ou metálicos, destacando-se os enxertos ósseos e os implantes de biomateriais.O incremento no emprego de aves como animais de estimação tem levado ao aumento na casu(stica clínica e cirúrgica relacionada a esse grupo taxonOmico.Dentre os problemas cirúrgicos observados em aves, as fraturas têm maior destaque. O objetivo deste estudo foi avaliar os efeitos: d(nico, radiológico,macroscópico e histológicodo poHmerode mamona (Ricinus communis) implantado no úmero de codornas domésticas (Cotumixjaponica). Para isso, foram empregadas 20 codornas, machos e fêmeas, separadas aleatoriamente em quatro grupos de cinco indivlduos. As aves receberam o implante no úmero esquerdo, passando por exame flsico diário durante o perlodo pós-operatório, avaliação radiológicaimediata e quinzenal, e avaliação macroscópica e histológicaaos 15, 30, 60 e 90 dias. Clinicamente, não foram observadas alterações locais, regionais ou sistêmicas. Ao exame radiológico,notou-se aumento da densidade local, sem sinais de alteração óssea ou dos tecidos adjacentes, bem como das sacos aéreos. A análise macrosc6pica revelou que a poliuretana derivada do poUmerode mamona não foi absorvida em nenhum dos quatro grupos, permanecendo implantada no interior do osso pneumático, notando-se, porém, alteração em sua resistência. O exame histopatológico evidenciou mlnima reação inflamatória,discreta fibrose ao redor do implante e osseointegração, pela presença de trabéculas e medula óssea no interior do implante. Conduiu-se que a poliuretana derivada do poUmero de mamona é biocompatlvel em codornas, com ocorrência de osseointegração, podendo, portanto ser utilizadaem cirurgiaortopédica.
203

Aplicação de adesivo poliuretano à base de mamona na fabricação de painéis de madeira compensada e aglomerada. / Application of polyurethane resin based on castor oil on manufacture plywood and particleboard.

Fabricio Moura Dias 21 June 2005 (has links)
Os painéis compensados e aglomerados são produtos com aplicação difundida, principalmente, na indústria moveleira e no setor da construção civil. Na fabricação destes produtos, tradicionalmente, são usadas as resina a base de fenol-formaldeído e uréia-formaldeído. Porém, há uma constante busca por inovações que visem o aproveitamento dos recursos disponíveis no nosso País. Uma resina alternativa, a resina poliuretana a base de mamona, desenvolvida no Instituto de Química de São Carlos, da Universidade de São Paulo, é um polímero oriundo de recurso natural e renovável. Com base nisto, este trabalho apresenta um estudo sobre a utilização desta resina na manufatura de painéis compensados e aglomerados. Os compensados foram produzidos com lâminas da espécie Eucalyptus saligna e os aglomerados com uma composição de Eucalyptus gradis, Eucalyptus urophilla e Pinus elliottii. Ambos os painéis foram prensados a temperatura de 60&#176C e 90&#176C. Nos compensados foram analisadas duas gramaturas, 180 g/m2 e 200 g/m2. Nos aglomerados industrializados são acrescentadas às partículas de madeira, percentagem de emulsão de parafina, com o objetivo de melhorar suas propriedades higroscópicas. Sendo assim, neste estudo, foram analisados aglomerados manufaturados com e sem a adição de parafina. O desempenho dos painéis foi avaliado por meio de ensaios físico-mecânicos recomendados pela Associação Brasileira de Normas Técnicas. Nos compensados, os ensaios de resistência da colagem ao esforço de cisalhamento, foram conduzidos segundo recomendações da European Standard. Os resultados apontam para a eficiência de ambos os painéis, quando comparados com valores de propriedades de painéis exigidos por documentos normativos, nacionais e internacionais, e valores encontrados na literatura, para painéis desta natureza. Os resultados mostraram que a resina poliuretana a base de mamona pode ser considerada uma alternativa promissora na manufatura de compensados e aglomerados. / Plywood and particleboard are products with spread application, mainly, in furniture industry and building site sector. Those products are produced traditionally with phenol-formaldehyde and urea-formaldehyde resins. However, there is a constant research for innovations which aim the use of available resources in our country. An alternative resin, the castor oil-based polyurethane resin, developed at the São Carlos Institute of Chemistry, University of São Paulo, is an environmentally friendly vegetal oil-based polymer, harmless to humans. This study involves the use of castor oil-based polyurethane resin to manufacture plywood and particleboard. Playwood panels were produced with Eucalyptus saligna veneers and particleboards with a composition of Eucalyptus grandis, Eucalyptus urophilla and Pinus elliotiii particles. Both panels were pressed to 60&#176C and 90&#176C temperature. Playwood panels were analyzed in two glue around 180 g/m2 e 200 g/m2. Percent of paraffin emulsion is increased in wood particles in industrialized particleboards, to improve their hygroscopic properties. Thus, in that research, particleboards manufactured with and without paraffin addition were analyzed. Plywood and particleboard performances were evaluated based on the results of physical and mechanical tests recommended by the Brazilian code. The plywood\'s glue-shear strength tests were conducted according to European Standard in plywood. Results appear to the efficiency of both panels, when compared to demanded property values by national and international normative documents and values found in the literature, to those panels. The results showed that the castor oil-based polyurethane resin is promising glue for plywood and particleboard manufacture.
204

Magnetic-lignin Nanoparticles as Potential Ethanol Extractants from Aqueous Solutions

Petrie, Frankie Ann 31 July 2019 (has links)
No description available.
205

Lignin-Magnetite Nanoparticles Aiding in Pickering Emulsions and Oil Manipulation and Their Rheological Properties

Westphal, Emily Nicole 18 May 2021 (has links)
No description available.
206

Relation entre les espèces de mercure, le sélénium et les thiols dans les eaux de surface du parc national du Mont-Tremblant (Laurentides, Québec)

Labonté-David, Émie 02 1900 (has links)
Les thiols et le sélénium peuvent jouer un rôle important dans la méthylation du mercure des environnements aquatiques. Pour démontrer la présence des thiols et du sélénium et leur relation avec le mercure dans certains écosystèmes d'eau douce québécois, une campagne d’échantillonnage fut réalisée durant l’été 2010, dans le parc national du Mont-Tremblant (Laurentides, Québec). Il existe une corrélation significative entre le sélénium et le mercure total dans l’eau des lacs du parc. Cependant, les concentrations de sélénium sont très faibles dans les lacs, les étangs de castor et les ruisseaux. Par ailleurs, les lacs du parc national du Mont-Tremblant ont des concentrations relativement élevées de méthylmercure avec une moyenne de 0,33 ng L-1 et des maximums allant jusqu’à 3,29 ng L-1. Les étangs de castor peuvent aussi être considérés comme des lieux de contamination au méthylmercure, avec une concentration moyenne de 0,95 ng L-1. Toutefois, la présence d’une colonie de castors sur le bassin versant d’un lac ne semble pas influencer les concentrations de mercure que l’on y retrouve. Deux thiols sont détectables dans l’eau de surface des Laurentides, soit le glutathion et l’acide thioglycolique. La concentration de ce dernier thiol est corrélée significativement avec celle du mercure total et du méthylmercure. Les thiols peuvent jouer un rôle important dans les processus de méthylation en favorisant le transport du mercure inorganique à l’intérieur des bactéries sulfato-réductrices. Afin de mieux comprendre l’action antagoniste entre le sélénium et le mercure, des études devraient être réalisées au niveau des tissus des organismes vivants dans ces zones pauvres en sélénium. / Thiols and selenium may influence mercury methylation in aquatic environments. To demonstrate the occurrence of both elements with mercury in selected aquatic systems of Quebec, a sampling campaign was conducted during the summer of 2010 in Mont-Temblant national park (Laurentians, Quebec). There is a significant correlation between selenium and total mercury in surface water. However, concentrations of selenium are very low in lakes and beavers ponds. In addition, the park’s lakes have a relatively high concentrations of methyl mercury with an average of 0,33 ng L-1 and maximum values up to 3,29 ng L-1. Beaver ponds can also be considered hotspots of methylmercury contamination, with an average concentration of 0,95 ng L-1. However, the presence of a colony of beavers in the watershed of a lake does not appear to influence the levels of mercury in that lake. Two species of thiols are present in the surface water of the Laurentian ecosystems: glutathione and thioglycolic acid. The latter is significantly correlated with total mercury and methyl mercury. Thiols may play an important role in the methylation process by promoting the transport of inorganic mercury within the sulfate-reducing bacteria. To better undestand the antagonistic action between selenium and mercury, more research should be conducted in the tissue of organisms living in areas of low concentration of selenium to know if they are protected against mercury toxicity.
207

Vývoj újmy působené konfliktními zvláště chráněnými druhy volně žijících živočichů v ČR / Development in damage caused by conflict specially protected wild animal species in the Czech Republic

Konečná, Ludmila January 2013 (has links)
The submitted M.Sc. thesis describes development in populations of the bird and mammalian species, having been involved in human - wildlife conflicts, particularly of the specially protected species, in the Czech Republic as well as in compensation payments for damages caused on private properties by the selected specially protected wild animal species. At the same time, it compares various tools, applied to solve human - willdife conflicts in the different parts of the world. The study presents information provided by governmental authorities or gained from grey literature, expert databases and scientific papers. Trends both in the development in conflict species populations and in compensation payments were assessed and the relationship between both variables was found. In total, payments for damages caused by conflict wild animal species has been increasing in the Czech Republic since 2000, but trends in the conflict species populations differ from each other, influenced particularly by their bionomics. The analysis performed shows, that the act on the topic is effective only for some of the above wild animal species. For large carnivores, namely the Grey Wolf (Canis lupus), Eurasian Lynx (Lynx lynx) and Brown Bear (Ursus arctos), the above tool does not provide suitable solutions for their...
208

Solarização em microcosmo : efeito de materiais vegetais na sobrevivência de fitopatógenos e na produção de voláteis /

Basseto, Marco Antonio, 1981- January 2009 (has links)
Resumo: A incorporação de culturas específicas associadas à solarização do solo tem sido apresentada como um avanço muito promissor para o controle de fungos fitopatogênicos habitantes do solo. Além das brássicaceas, comumente utilizadas, novos materiais vegetais como a mandioca e a mamona têm apresentado potencial para controle desses fitopatógenos. Vários fatores são apontados como responsáveis pelo controle, entre eles os voláteis oriundos da decomposição dos vegetais. Assim, este trabalho foi idealizado com dois objetivos divididos em duas etapas complementares: biológica - avaliar o efeito ocasionado pela incorporação e decomposição de parte aérea de brócolis, mamona e mandioca brava e mandioca mansa, associadas à simulação da solarização, sobre diferentes estruturas dos fungos Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici Raça 2, Macrophomina phaseolina, Rhizoctonia solani AG-4 HGI e Sclerotium rolfsii; química - identificar e apontar dentro de cada material vegetal qual(is) é(são) o(s) volátil(eis) potencial(ais) pelo controle das estruturas dos fungos. Na primeira etapa, quatro ensaios idênticos foram instalados em conjuntos de microcosmos, com quatro períodos de exposição diferentes e independentes (7, 14, 21 e 28 dias), avaliando efeitos no crescimento micelial (inócuo, fungistático e fungicida) e na sobrevivência das estruturas de resistência dos fungos de solo. Verificou-se efeito fungistático e fungicida no crescimento micelial de F. oxysporum f. sp. lycopersici Raça 2, R. solani AG-4 HGI e de S. rolfsii. O efeito fungicida apenas ocorreu aos 21 dias de incubação para F. oxysporum e R. solani e aos 28 dias para S. rolfsii. Para M. phaseolina, observou-se apenas efeito inócuo. Os tratamentos solo+materiais vegetais, ao longo dos períodos testados, reduziram, significativamente, a sobrevivência das estruturas de resistência de todos os fungos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The incorporation of specific cultures associated with solarization has been a highly promising advance to control phytopathogenic fungi inhabiting the soil. In addition to the commonly used Brassicaceae, new plant materials such as cassava and castor plants have shown potential to control these phytopathogens. Several factors are considered responsible for this control, including volatile compounds from plant decomposition. Thus, the present work was divided into two complementary steps according to its two major aims: biological step - to evaluate the effect of the incorporation and decomposition of broccoli, castor and cassava (bitter and sweet) shoot, associated with simulated solarization, on different structures of the fungi Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici Race 2, Macrophomina phaseolina, Rhizoctonia solani AG-4 HGI and Sclerotium rolfsii; chemical step - to identify for each plant material which volatile compound(s) present(s) potential to control fungal structures. In the first step, four identical assays were established in groups of microcosms, with four different and independent exposure periods (7, 14, 21 and 28 days), to evaluate the effects on mycelial growth (innocuous, fungistatic and fungicide) and survival of resistance structures of soil fungi. Fungistatic and fungicide effects were detected on the mycelial growth of F. oxysporum f. sp. lycopersici Race 2, R. solani AG-4 HGI and S. rolfsii. Fungicidal effect occurred only at 21 days of incubation for F. oxysporum and R. solani and at 28 days for S. rolfsii. As regards M. phaseolina, only an innocuous effect was observed. The treatments soil+plant material, over the tested periods, significantly reduced the survival of resistance structures for all fungi. In general, broccoli and bitter and sweet cassava had expressive... (Complete abstract click electronic access below) / Orientador: Edson Luiz Furtado / Coorientador: César Junior Bueno / Banca: Francisco Maximino Fernandes / Banca: Marli Teixeira de Almeida Minhoni / Banca: Flavia Rodrigues Alves Patricio / Banca: Fabio Augusto / Banca: Marcia Michelle de Queiroz Ambrósio / Doutor
209

Klíště obecné (Ixodes ricinus) ve výuce / The Castor Bean Tick (Ixodes ricinus) in Education

Němec, Radek January 2019 (has links)
The aim of this work is to point out the interconnectedness of human life with parasitic organisms, especially with the Castor bean tick (Ixodes ricinus). This tick forms an integral part of our rich invertebrate fauna and has become an increasingly frequent interest of media in the last few decades. This thesis attempts to bring closer the relationship between tick and man from different perspectives, and to reveal essence as well as pitfalls of tick life. For many people, this arthropod represents an insurmountable resource of aversion and fear. Hence, an integral part of the thesis is the introduction of prevention methods and treatment of parasitic diseases transmitted by the tick, as well as monitoring of new trends in the therapy and development of vaccines. Also, the text offers a proposal how to bring the tick closer to the pupils in teaching Biology. KEYWORDS The Castor bean tick, parasite-host relationship, life cycle, encephalitis, borreliosis, collection methods
210

Síntese de amino-complexos de rutênio e suas aplicações como catalisadores em reações de metátese: polimerização via metátese por abertura de anel, metátese cruzada e autometátese / Syntheses of ruthenium-amine-based complexes and its applications in metathesis reactions: ring opening metathesis polymerization, cross metatathesis and selfmetathesis

Fonseca, Larissa Ribeiro da 12 September 2016 (has links)
Os não-carbeno complexos pentacoordenados do tipo [RuCl2(PPh3)2(amina)], sendo as aminas pirrolidina, azocano e dietilamina, foram sintetizados e caracterizados por análise elementar, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, espectroscopia de absorção na região do ultravioleta e visível, espectroscopia de ressonância magnética nuclear de fósforo-31 e espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica. Estudos da teoria do funcional da densidade dos complexos foram realizados para buscar melhor interpretação dos resultados experimentais obtidos. O complexo [RuCl2(PPh3)2(pirrolidina)] exibiu uma geometria do tipo pirâmide de base quadrada em solução, com a amina na posição apical e as trifenilfosfinasestão trans-posicionada. Os complexos [RuCl2(PPh3)2(azocano)] e [RuCl2(PPh3)2(dietilamina)] exibiram geometria do tipo bipirâmide trigonal na qual as duas trifenilfosfinas estão trans-posicionadas no eixo axial. O complexo [RuCl2(PPh3)2(pirrolidina)] exibiu boa atividade catalítica nas polimerizações de norborneno e norbornadieno, tanto em atmosfera de argônio quanto em ar a 25 °C, como observado com os complexos similares [RuCl2(PPh3)2(peridroazepina)] e [RuCl2(PPh3)2(piperidina)]. Os complexos [RuCl2(PPh3)2(azocano)] e [RuCl2(PPh3)2(dietilamina)] obtiveram baixo rendimento de polimerização mesmo a 40 °C. Acredita-se que a geometria do tipo pirâmide de base quadrada seja a ativa para formação da espécie metal-carbeno com o etil diazoacetato no período de indução e favorável para iniciar a reação de polimerização via metátese por abertura de anel. A geometria do tipo bipirâmide trigonal pode dificultar o período de indução. Os estudos teóricos corroboraram com essa discussão. Os polinorbornenos, polinorbornadienos e seus copolímeros obtidos com os três complexos ativos foram caracterizados por espectroscopia de ressonância magnética nuclear de carbono-13, calorimetria exploratória diferencial, análise dinâmico-mecânica, termogravimetria e microscopia eletrônica de varredura. O complexo [RuCl2(PPh3)2(peridroazepina)] foi eficiente na metátese cruzada entre lignina metacrilada e o 10-undecen-1-ol para modificar a lignina Protobind 2400, e a lignina modificada foi solúvel em diversos solventes. O complexo [RuCl2(PPh3)2(peridroazepina)] também foi utilizado na autometátese da olefina terminal do 10-undecen-1-ol para obtenção de um diol que foi usado como segmento flexível e extensor de cadeia em reações de poliuretanas com óleo de mamona ou poli(ε-caprolactona) diol. Esse diol, quando utilizado em pequenas quantidades (10% em massa) nas poliuretanas derivadas do óleo de mamona, foi capaz de prover características adesivas a um material inicialmente rígido. Os resultados das reações de poliuretanas derivadas da poli(ε-caprolactona) diol não apresentaram resultados satisfatórios. / Non-carbene five-coordinate [RuCl2(PPh3)2(amina)] complexes, with pyrrolidine, azocane and diethylamine, were synthesized and characterized by elemental analysis, infrared absorption spectroscopy, ultraviolet-visible absorption spectroscopy, phosphorus-31 nuclear magnetic resonance and electron paramagnetic resonance. Density functional theory studies of the complexes were performed to complete and improve the experimental studies. [RuCl2(PPh3)2(pyrrolidine)] presented a square pyramidal geometry in solution, with the amine in the apical position and trans-positioned phosphines. [RuCl2(PPh3)2(azocane)] and [RuCl2(PPh3)2(diethyl amine)] exhibited a trigonal bipyramidal geometry in solution, with two phosphine molecules trans-positioned in the axial axis. [RuCl2(PPh3)2(pyrrolidine)] presented activity for ring opening metathesis polymerization of norbornene and norbornadiene under either air or inert atmosphere of argon at 25 °C, as observed with the parent complexes with perhydroazepine and piperidine. The latter three complexes presented square pyramidal geometries and high yields of polynorbornene and polynorbornadiene, different from the trigonal bipyramidal geometry of the complexes with azocane and diethylamine, which showed lower yields for polymerization even at 40 °C. This suggests that the cyclic amines in the apical position of the square pyramidal geometry provoke less steric hindrance, which provides prompt reactivity for ring opening metathesis polymerization. The bipyramidal geometry can hinder the induction period. Theoretical studies corroborate this discussion. The polynorbornenes, polynorbornadienes, and their copolymers obtained with the three active complexes were characterized by carbon-13 nuclear magnetic resonance, differential scanning calorimetry, dynamic mechanical analysis, thermogravimetry analysis, and scanning electron microscopy. [RuCl2(PPh3)2(perhydroazepine)] was efficient to perform cross metathesis between the methacrylate lignin and 10-undecen-1-ol to modify the Protobind 2400 lignin, and the modified lignin was soluble in several solvents. Self-metathesis of the terminal olefin in 10-undecen-1-ol was conducted in the presence of [RuCl2(PPh3)2(perhydroazepine)] and ethyl diazoacetate to form a bioderived diol. The diol was utilized as soft segment and chain extender in polyurethane reactions with castor oil or poly(ε-caprolactone) diol. At only 10 wt% of the diol, an adhesive characteristic was observed in the castor oil-based polyurethane. The results from poly(ε-caprolactone) diol-based polyurethane were not satisfactory.

Page generated in 0.0897 seconds