Orientador: Maria del Pilar Taboada Sotomayor / Banca: Paulo Clairmont Feitosa de Lima Gomes / Banca: Gustavo Troiano Feliciano / Banca: Débora Gonçalves / Banca: Ivo Milton Raimundo Junior / Resumo: Efluentes industriais contendo corantes são diariamente liberados no meio ambiente. O lançamento de efluentes têxteis provoca uma degradação ambiental considerável, modificando a coloração natural e prejudicando o sistema biológico aquático. Dentre esses corantes, a classe de corantes trifenilmetano é largamente empregada na indústria têxtil e apresenta problemas à saúde pública e ao meio ambiente quando despejados nos efluentes, devido à alta toxicidade e difícil degradação. Uma alternativa para a detecção e quantificação destes compostos é o desenvolvimento de sensores biomiméticos com transdução óptica, empregando como sistema de reconhecimento polímeros molecularmente impressos (MIP). A vantagem desta metodologia é a boa seletividade, sensibilidade, estabilidade dos MIP e baixo custo dos materiais empregados. O presente trabalho explora diferentes sínteses de polímeros impressos para os corantes têxteis: Vermelho Básico 9 (BR9), Verde Ácido 16 (AG16) e Verde de Metila (MG). Para isso foram avaliadas sínteses com diferentes monômeros funcionais e proporções molares entre os reagentes empregados para a polimerização. Todos os MIP apresentaram melhor desempenho na proporção 1:3:200 de molécula molde, monômero funcional e monômero estrutural, respectivamente. O corante BR9 mostrou boa interação com o monômero funcional ácido 2-acrilamino-2-metilpropano sulfônico por meio de ligação de hidrogênio, enquanto que os corantes AG16 e MG apresentaram afinidade com o monômero 1-vinilimidazol, por meio de interação íon-dipolo e π-cátion, respectivamente. Os MIP para os corantes BR9 e AG16 apresentaram boa porcentagem de religação (70 e 86%, respectivamente), fatores de impressão bastante satisfatórios (1,82 e 6,91, respectivamente) alta seletividade frente a outros corantes têxteis e grande eficiência na extração dos respectivos corantes em amostra... / Abstract: Industrial effluents containing dyes are daily released to the environment. The launch of textile effluents causes a considerable environmental degradation, changing the natural color and harming the aquatic biological system. Among these dyes, the class of triphenylmethane dyes is widely used in the textile industry and it presents problems to public health and the environment when discharged in the effluent due to the high toxicity and difficult degradation. An alternative for the detection and quantification of these compounds is the development of biomimetic sensors with optical transduction, employing Molecularly Imprinted Polymers (MIP) as recognition system. The advantage of this methodology is the good selectivity, sensitivity and stability of the MIP and low cost of materials. This work explores different synthesis of MIP for the textile dyes: Basic Red 9 (BR9), Acid Green 16 (AG16) and Methyl Green (MG). For this, the syntheses were evaluated with different functional monomers and molar ratios among the reagents employed for the polymerization. All MIP showed better performance in the ratio 1:3:200 of template, functional monomer and structural monomer, respectively. The dye BR9 showed good interaction with the functional monomer 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid by hydrogen bonding, while the dyes MG and AG16 have affinity with the monomer 1-vinylimidazole, by electrostatic and π-cation interaction, respectively. MIP for dyes BR9 and AG16 have good percentage of rebinding (70 and 86%, respectively), satisfactory imprinting factor (1.82 e 6.91, respectively), high selectivity in comparison with other textile dyes and high efficiency in extraction of the respective dyes in sample of textile industrial effluent, presenting recoveries around of 100%. However, the MIP for the dye MG has not presented satisfactory results, with rebinding values below 20%. Probably the MIP performance... / Doutor

Orientador: Celso Valentim Santilli / Co-orientador: Jairo Tronto / Banca: Marian Rosaly Davolos / Banca: Paulo Sérgio Calefi / Resumo: A contaminação de recursos hídricos por diversos poluentes orgânicos, como os corantes têxteis, tem causado sérios problemas ambientais. Alguns processos de descontaminação utilizam materiais sólidos para adsorção/sorção, com características apropriadas para a implantação em escala industrial, apresentando alta eficiência e baixo custo. Os Processos Avan çados de Oxidação ( AOP ), como a fotocatálise heterogênea, também têm sido empregados na descontaminação de águas, convertendo os poluentes orgânicos em substâncias mais facilmente degradáveis, inertes ou inofensivas. Materiais multifuncionais como os Hidró xidos Duplos Lamelares (HDL) e seus derivados se mostram promissores tanto em processos adsortivos como fotocatalíticos. No presente trabalho foi dado enfoque ao processo de adsorção de um azocorante têxtil, utilizando HDL do sistema ZnAl - CO 3 e o óxido mis to obtido n o tratamento térmico a 450°C. Os materiais apresentaram características interessantes e alta capacidade de remoção do corante. As isotermas de adsorção apresentaram boa correlação com o modelo de Langmuir e o cálculo de seus parâmetros revelou q ue a capacidade máxima adsortiva do material calcinado foi cerca de 6 vezes superior ao material não calcinado, 1587,1 mg ⋅ g - 1 e 261,8 mg ⋅ g - 1, respectivamente . A maior capacidade de adsorção/sorção foi atribuída ao melhoramento das propriedades texturais e ao comportamento da "regeneração" da estrutura HDL pelo precursor calcinado. Os resultados revelaram que o controle cinético do processo é uma etapa de adsorç ão química, e os parâmetros termodinâmicos calculados mostraram que o processo de adsorção é espontâneo e endotérmico. Os experimentos de conversão fotocatalítica de corante mostraram que os derivados da calcinação dos HDL são materiais promissores para se rem utilizados nos AOP... / Abstract: The contamination of w ater resources by several organic pollutants, including textile dyes, which ha ve caused serious environmental problems. S olid materials for adsorption with appropriate features to be employed in industrial scale, such as high efficiency and low cost have been used in s ome decontamination processes. The Advanced Oxidation Processes (AOP) including heterogeneous photocatalysis, have also been used in water treatment, converting the organic pollutants into easily degradable, inert or harmless substances. Multifunctional ma terials, such as the La yered Double Hydroxides ( LDH ) and their derivatives, show potential in both adsorptive and photocatalytic processes. In this work the textile azo dye adsorption process using a ZnAl - CO 3 LDH and the mixed oxide obtained from thermal t reatment at 450 °C were focused . The materials presented interesting features and high removal capacity for the dye . The adsorption isotherms showed good correlation with the Langmuir isotherm model and the calculated parameters revealed that the maximum a dsorption capacity of the calcined material was about 6 times higher than the non - calcined material, 1587.1 mg ⋅ g - 1 and 261.8 mg ⋅ g - 1, respectively. The higher a d sorption capacity was assigned to the improvement of the textural properties and to the LDH - structure re covery from the calcined precursor . T he results showed kinetic control of the process is a chemical adsorption step, and the calculated thermodynamic parameters showed the adsorption process is spontaneous and endothermic. The dye photocatalyti c conversion experiments presented that the derivatives of the LDH calcination are promising materials to be used in the AOP. The formation of a ZnAl 2 O /ZnO nanocomposite from calcin ation at 850 °C showed the best conversion results from the coupl ing semico nductors for charge separation strategy that diminish some... / Mestre

Orientador: Sidney José Lima Ribeiro / Co-orientador: Hernane Barud / Banca: Sandra Helena Pulcinelli / Banca: Rogéria Rocha Gonçalves / Resumo: Polímeros derivados do petróleo como polietileno tereftalato (PET) e polietileno naftalato (PEN), são utilizados em larga escala como substratos em diversos dispositivos eletrônicos . A crescente preocupação com o meio ambiente nos leva a buscar alternativas sustentáveis na utilização de materiais para fabricação de novas tecnologias. Neste trabalho, com o intuito de avaliar a viabilidade da substituição destes substratos por polímeros naturais, foi explorada uma biocelulose, a celu lose bacteriana (CB), secretada por bactérias Acetobacter xylinum, que é um polímero de obtenção ―verde‖, não gerando resíduos ou altos impactos ambientais para ser produzida, além de possuir características desejáveis para ser utiliz ado como substrato em novos mate ria i s, como resistência mecânica com módulo d e Young de 134 GPa, tamanho nanométrico das fibras e transpa rência. Membranas funcionais foram obtidas pelo crescimento de nanofios de óxi do de zinco na sua superfície . Os nanofios de ZnO foram obtidos com comprimento médi o de 1,69 ± 0,08 μm e diâmetro de 37, 2 ± 4,2 nm. Os materiais foram aval iados estruturalmente pela Difratometria de Raios - x (DRX) e Microscopia Eletrônica de Transmissão de Alta Resolução (HRTEM), e quimicamente utilizando Espectroscopia de Espalhamento R aman e Espectroscopia Vibracional na Região do Infravermelho (FT - IR) . Também foram realizadas de medidas de Impedância Elétrica e Análise termogravimétrica (TG/DTG). Por fim os materiais foram testados em três diferentes aplicações: como membrana para foto degradação de corantes, sensor piezoelétrico e substrato removível para obtenção de fios de ZnO n ão suportados que se mostraram aplicações viáveis para o material. / Abstract: Petroleum - derived polymers such as Polyethylene Terephthalate (PET) and Polyethylene N aphthalate (PEN), ar e largely used as substrates in various electronic devices. Th e growing concern with the environment leads us to seek sustainable alternatives in the use of materials for the manufacture of new technologies. In this work, in order to assess the feasibility of replacing these substrates by natural polymers, bacterial cellulose (BC) was explored, secreted by bacteria Acetobacter x ylinum is a ―green‖ polymer that don't generate waste or high environmental impacts to be produced, and has desirable characteristics for use as new substrate materials, such as mechanical stre ngth with Young's modulus of 134 G p a, nano - sized fi bers and transparency. Functional membranes were prepared by growing ZnO nanowires on the BC dried membranes surface . The o btained ZnO nanowire s presented an average length of 1.69 ± 0.08 m and diameter of 37.2 ± 4.2 nm. M aterials were evaluated structurally by X - ray Diffraction (XRD) and High - resolution Transmission Electron M icros copy (HRTEM), chemically using Raman Scattering spectroscopy and Vibrational Spectroscopy in th e Infrared Region (FT - IR). Elect rical Imp edance measurements and t hermal gravimetric analysis (TG / DTG) were performed as well. Finally the materials were tested in three different applications: as a membrane for dyes photo degradation, piezoelectric sensor and removable substrate for ob taining unsupported ZnO nanowires that are viable applications for the material. / Mestre

Orientador: Silvania Lanfredi / Banca: Patrícia Alexandra Antunes / Banca: Sérgio Antônio Marques de Lima / Resumo: Este trabalho teve como objetivo a preparação, a caracterização estrutural e análise do potencial fotocatalítico de nanopartículas do tipo core@shell de ZnO@Cr, ZnO@Ni e dos compósitos de C/Zn@Cr e C/ZnO@Ni, combinando nanopartículas e carbono amorfo. As nanopartículas core@shell foram sintetizadas pelo método Pechini Modificado e os compósitos, contendo carbono amorfo, pelo método de Pirólise Parcial. Os materiais sintetizados foram caracterizados por análise termogravimétrica (TG), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e microscopia eletrônica de transmissão (MET), difração de raios X (DRX), espectroscopia de absorção no infravermelho (I.V.), espectroscopia no ultravioleta-visível (UV-VIS) e medidas de condutividade térmica. As caracterizações estruturais mostraram a formação de um sistema do tipo core@shell, onde o recobrimento é essencialmente amorfo. Uma pequena fração de solução sólida foi identificada na interface núcleo/revestimento, bem como uma redução nos valores de energia de band gap, em função dos recobrimentos. Para os compósitos, as caracterizações estruturais mostraram a manutenção das nanopartículas core@shell em meio a uma matriz de carbono com estrutura do tipo turbostrática. A análise do potencial fotocatalítico mostrou que, os recobrimentos com Cr e Ni e a matriz de carbono, de modo geral, atuaram positivamente sobre a fotoatividade do ZnO. Foram obtidas taxas de descoloração entre 64 e 98%, sendo o melhor resultado obtido para a descoloração do corante basic blue 41 na presença das nanopartículas ZnO@Ni. Em todos os experimentos, a reação de descoloração dos corantes, seguiu uma cinética do tipo primeira ordem / Abstract: This work aimed the preparation, structural characterization and analysis of photocatalytic potential of ZnO@Cr and ZnO@Ni core@shell type nanoparticles and of C/Zn@Cr and C/ZnO@Ni composites, combining the nanoparticles and amorphous carbon. The core@shell nanoparticles were synthesized by the Pechini Modified method and the composites, containing amorphous carbon, were synthesized by the Partial Pyrolysis method. The synthesized materials were characterized by thermogravimetric (TG), scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM), X-ray diffraction (XRD), infrared spectroscopy (FT-IR), ultraviolet-visible spectroscopy (UV-Vis) and thermal conductivity measurements. The structural characterization showed the formation of a core@shell type system where the coating is essentially amorphous. A small fraction of solid solution was identified in the interface core/coating, as well as a reduction in the band gap energy values as a function of the coatings. For the composites, structural characterizations showed the maintenance of the core@shell nanoparticles amid a carbon matrix with turbostratic type structure. The analysis of the photocatalytic potential showed that the coatings with Cr and Ni and carbon matrix acted positively on the photoactivity of ZnO. Discoloration rates between 64 and 98% were obtained. The best result was acquired for the discoloration of the basic blue 41 dye in presence of ZnO@Ni nanoparticles. In all experiments, the reaction of discoloration of dyes followed a kinetic of the first order type / Mestre

Made available in DSpace on 2015-05-14T13:21:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 890995 bytes, checksum: 4c0bc26823987fb8daa080ac8761b740 (MD5) Previous issue date: 2009-11-13 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo - FAPESP / The interactions between lamellar silicate with dyes have been widely studied for analytical applications that are intended as and electrochemical adsorption. In this work, sodium vermiculite (Vs) and vermiculites exchanged with copper (V/Cu) and cobalt (V/Co) and through controlled leaching (Vac1 and Vac3) were synthesized. The vermiculite reacted with nitric acid at concentrations 1.0 and 3.0 mol/dm3 originating materials named as Vac1 and Vac3. The different solids were characterized by chemical analysis, absorption spectroscopy FTIR, XRD, thermogravimetry and surface area. The solids were used as adsorbents for methylene blue dye (AM) and blue meldola (AD). Leaching of sodium vermiculite originated restructured porous solids with high surface areas whose values were 133 and 673 m2 g-1 for Vac1 and Vac3, respectively. The AM maximum dye quantities retained (Nf) were 0,042, 0,029, 0,00085, 0,020 and 0,021 mmol g-1 para os sistemas for systems Vs, Vac1, Vac3, V/Co and V/Cu respectively. For dye AD, the values of Nf were 0,038, 11.2 and 11.9 mmol g-1 for Vs, V/Cu and V/Co. It was that the adsorption capacity was independent of the nature of the dyes, but was influenced by the interlayer cation. The interactive processes dye/clay reactions involving the insertion and/or ion exchange. Regardless of the solid, it was observed that as the leaching became more pronounced, was deacreased companing with the original vermiculite the reactivity of the activated matrices for the original vermiculite. Solids derived from vermiculite have shown potential adsorbents for species pollutants such as organic dyes in solution. / As interações entre silicatos lamelares com corantes têm sido extensamente estudadas devido aplicações analíticas a que se destinam como eletroquímica e adsorção. Neste trabalho, a vermiculita sódica (Vs) e modificadas por troca iônica com cobre (V/Cu) e cobalto (V/Co) e através de lixiviação controlada (Vac1 e Vac3) foram sintetizadas. A vermiculita foi submetida a tratamento ácido com o ácido nítrico nas concentrações 1,0 e 3,0 mol/L originando os materiais denominados Vac1 e Vac3. Os diversos sólidos foram caracterizados por analise química, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, DRX, termogravimetria e área superficial. Os sólidos foram aplicados como adsorventes para os corantes azul de metileno (AM) e azul de meldola (AD). A lixiviação da vermiculita sódica originou sólidos porosos reestruturados com elevadas áreas superficiais cujos valores foram 133 e 673 m2 g-1 para Vac1 e Vac3, respectivamente. Os valores máximos de corante AM retido Nf foram de 0,042, 0,029, 0,00085, 0,020 e 0,021 mmol g-1 para os sistemas Vs, Vac1, Vac3, V/Co e V/Cu respectivamente. Enquanto para o corante AD, os valores de Nf máximos foram de 0,038, 0,015 e 0,011 mmol g-1 para os sistemas Vs, V/Cu e V/Co. Verificou-se que a capacidade de adsorção foi independente da natureza dos corantes, mas foi influenciada pela natureza do cátion interlamelar. Os processos interativos corante/argila envolveram reações de intercalação e/ou troca iônica. Independentemente do sólido, observou-se que a medida que a lixiviação se tornou mais acentuada, não houve um aumento na reatividade frente aos corantes das matrizes ativadas em relação a vermiculita original. Os sólidos derivados da vermiculita se mostraram adsorventes potenciais para espécies poluentes como corantes orgânicos em solução.

Esta tese consiste em três artigos científicos sobre a preparação, caracterização e aplicação de diferentes carvões ativos no tratamento de soluções aquosas contaminadas com compostos orgânicos. No primeiro artigo, foi produzido um carvão ativo usando casca de bacuri junto com componentes inorgânicos através de pirólise em um forno tubular convencional. O carvão ativo ABC-1.5 apresentou altos valores de área superficial e volume de poros, apropriados para a adsorção do corante Azul Brilhante (BB-FCF). A capacidade de adsorção do ABC-1.5 foi comparada com a de nanotubos de carbono de parede múltipla (MWCNT). As quantidades máximas removidas de BB-FCF a 50 ºC foram 647,9 e 231,5 mg g-1 para ABC-1.5 e MWCNT, respectivamente. ABC-1.5 e MWCNT foram aplicados ao tratamento de dois efluentes simulados, apresentando porcentagem de remoção de até 95,88% e 79,84%, respectivamente. O segundo estudo foi sobre a utilização de ativação química induzida por micro-ondas para preparar um carvão ativo de casca de cacau para remoção de diclofenaco de sódio (DFC) e nimesulida (NM) Foi possível realizar a pirólise em menos de 10 min. As quantidades máximas adsorvidas de DCF e NM pelo carvão ativo MWCS-1.0 a 25 ◦C foram 63,47 e 74,81 mg g−1, respectivamente. Nos testes com efluentes hospitalares simulados, o MWCS-1.0 apresentou porcentagem de remoção de até 95,58%. Na terceira publicação, nanocompósitos magnéticos de carvão ativo (MAC-1 e MAC-2) foram preparados através de um método pirolítico simples usando uma mistura de benzoatos de ferro(III)/cobalto(II) e oxalatos de ferro(III)/cobalto(II), respectivamente, e foram utilizados como eficientes adsorventes para remoção de amoxicilina (AMX) e paracetamol (PCT). MAC-2 apresentou melhores propriedades magnéticas para separação do carvão ativo após a remoção dos fármacos. As capacidades máximas de adsorção obtidas para MAC-2 foram 444,2 mg g−1 (AMX) e 399,9 mg g−1 (PCT). / This thesis consists of three scientific papers on the preparation, characterization and application of different activated carbons in the treatment of aqueous solutions contaminated with organic compounds. In the first paper it was produced an activated carbon using bacuri shell together with inorganic components through pyrolysis in a conventional tubular furnace. ABC-1.5 showed high surface area and pore volume, suitable for the Brilliant Blue dye (BBFCF) adsorption. The adsorption capacity of ABC-1.5 was compared with that of multiwalled carbon nanotubes (MWCNT). The maximum amounts removed of BB-FCF at 50 ºC were 647.9 and 231.5 mg g-1 for ABC-1.5 and MWCNT, respectively. ABC-1.5 and MWCNT were applied for the treatment of two simulated effluents, showing percentages of removal of up to 95.88% and 79.84%, respectively. The second study was about the use of microwave-induced chemical activation to prepare an activated carbon from cocoa shell for removal of sodium diclofenac (DFC) and nimesulide (NM) It was possible to perform the pyrolisis in less than 10 min. The maximum amounts adsorbed of DCF and NM onto MWCS- 1.0 at 25 ◦C were 63.47 and 74.81 mg g−1, respectively. In the tests with simulated hospital effluents, MWCS-1.0 presented a percentage of removal of up to 95.58%. In the third publication, magnetic activated carbon nanocomposites (MAC-1 and MAC-2) were prepared by a simple pyrolytic method using a mixture of iron(III)/cobalt(II) benzoates and iron(III)/cobalt(II) oxalates, respectively, and were used as efficient adsorbents for the removal of amoxicillin (AMX) and paracetamol (PCT). MAC-2 presented better magnetic properties for the separation of the activated carbon after the removal of the drugs. The maximum adsorption capacities obtained for MAC-2 were 444.2 mg g−1 (AMX) and 399.9 mg g−1 (PCT).

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Artes, Departamento de Artes Visuais, Programa de Pós-Graduação em Arte, 2012. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2012-11-19T11:32:59Z No. of bitstreams: 1 2012_RaquelNavaRodrigues.pdf: 34611799 bytes, checksum: 1c63a3970518a592ee7252d148b6d2b6 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2012-11-21T13:21:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_RaquelNavaRodrigues.pdf: 34611799 bytes, checksum: 1c63a3970518a592ee7252d148b6d2b6 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-11-21T13:21:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_RaquelNavaRodrigues.pdf: 34611799 bytes, checksum: 1c63a3970518a592ee7252d148b6d2b6 (MD5) / A cochonilha do carmim não passa de um mero acaso ou um impulso circunstancial para a criação de poéticas ficcionais. A pre- sente pesquisa de caráter teórico/prático busca reunir uma série de propostas artísticas por meio de uma narrativa poética e de estudos multidisciplinares. A apropriação de conhecimentos e linguagens em outras áreas do conhecimento serviu para fomentar reflexões e proposições artísticas. A série de trabalhos apresentada foi de- senvolvida entre 2011 e 2012. As narrativas cromáticas do carmim transitam por todos os capítulos da dissertação, buscando tecer uma unidade e um diálogo com as questões e referências abordadas. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The cochineal carmine is nothing more than a mere coincidence or a circumstantial impulse for the creation of fictional poetics. This study of a theoretical/practical nature aims to bring together a series of artistic proposals by means of a poetic narrative and multidiscipli-nary studies. The appropriation of knowledge and languages from other knowledge areas served to provoke artistic reflections and propositions. The series of works presented were developed between 2011 and 2012. The chromatic narratives of carmine transit all the chapters in this dissertation, aiming to weave a unity and dialogue with the questions and references dealt with.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Raquel Viana (tempestade_b@hotmail.com) on 2009-11-23T19:06:13Z No. of bitstreams: 1 2007_AdrianaTorresdeSousa.pdf: 1313523 bytes, checksum: 77d35e087e406b8badb70c22fa10a4be (MD5) / Approved for entry into archive by Joanita Pereira(joanita) on 2010-01-18T18:33:25Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_AdrianaTorresdeSousa.pdf: 1313523 bytes, checksum: 77d35e087e406b8badb70c22fa10a4be (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-18T18:33:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_AdrianaTorresdeSousa.pdf: 1313523 bytes, checksum: 77d35e087e406b8badb70c22fa10a4be (MD5) Previous issue date: 2007 / Nesse trabalho foram obtidos oito novos complexos organoestânicos com os corantes antraquinônicos alizarina (1,2-dihidroxiantraquinona) e purpurina (1,2,4-trihidroxiantraquinona). Os corantes, conhecidos desde a antiguidade, eram extraídos originalmente da raiz da garança, planta da família das Rubiáceas. Eles formam complexos metálicos profundamente coloridos e os sais de cálcio/alumínio representam exemplos clássicos de corantes têxteis. Os complexos obtidos foram caracterizados por análise elementar, pontos de fusão, espectroscopia de absorção no infravermelho e no ultravioleta-visível e espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 1H, 13C e 119Sn. Os complexos apresentam cores mais intensas que os corantes livres, exibindo consideráveis deslocamentos batocrômicos e aumento drástico nos coeficientes de extinção molar (ε). As estruturas cristalinas e moleculares de quatro dos complexos sintetizados foram determinadas por difração raios X em monocristais. Nessas estruturas a molécula corante apresenta o modo de coordenação idêntico àquele encontrado nos seus complexos de Ca/Al, atuando como ligante tridentado do tipo O,O,O-doador, com formação de anéis quelatos fundidos de cinco e seis membros. A coordenação ao átomo de estanho ocorre exclusivamente por meio dos átomos de oxigênio 1,2-fenolatos e o oxigênio quinóide adjacente. Os complexos [Bu2Sn(Aliz)(DMSO)]2, [Bu2Sn(HPurp)(DMSO)]2 e [Bu2Sn(Aliz)(H2O).C2H5OH]2, são dímeros com átomos de estanho heptacoordenados na forma de bipirâmide pentagonal distorcida. O complexo trinucleado [(Bu2Sn)3(HPurp)2O] possui dois átomos de estanho pentacoordenados na forma de bipirâmide trigonal distorcida e um átomo de estanho heptacoordenado na forma de bipirâmide pentagonal distorcida. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work, eight new organotin complexes with the anthraquinone dyes alizarin (1,2-dihydroxyanthraquinone) and purpurin (1,2,4-trihydroxyanthraquinone) were obtained. The dyes are known since antiquity and they were originally extracted from madder root (Rubiaceae family). Their metal complexes are deeply colored and the calcium / aluminum salts represent classic examples of textile dyes. The complexes were characterized by elemental analysis, melting points, infrared spectroscopy and ultraviolet-visible absorption spectroscopy and nuclear magnetic resonance (1H, 13C and 119Sn). The colors of the complexes are more intense compared to the parent dyes, exhibiting considerable bathochromic shifts and dramatic increase in the molar extinction coefficients (ε). The crystalline and molecular structures of four of the synthesized complexes were determined by X-ray diffraction on single crystals. The coordination mode of the ligands is identical to that found in their Al/Ca complexes, where they act as O,O,O-tridentate ligands forming five and six-membered fused rings. The coordination to tin atom occurs exclusively via the 1,2 phenolate oxygen atoms and the adjacent quinoid oxygen atom. The complexes [Bu2Sn(Aliz)(DMSO)]2, [Bu2Sn(HPurp)(DMSO)]2 and [Bu2Sn(Aliz)(H2O)·C2H5OH]2 are dimers with heptacoordinated tin atoms in form of a slightly distorted pentagonal bipyramid. The trinuclear complex [(Bu2Sn)3(HPurp)2O] contains two pentacoordinated and one heptacoordinated tin atoms in form of slightly distorted trigonal and pentagonal bipyramids respectively.

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:35:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2214_1.pdf: 1159968 bytes, checksum: 78345378a5ccb6297b4ffe41854bf365 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O Arranjo Produtivo Local (APL) de confecção do agreste pernambucano responde por cerca de 15% da produção nacional, principalmente na confecção de jeans. As fábricas se baseiam em processos úmidos gerando uma grande quantidade de efluentes que quando não tratados adequadamente, possuem alto poder poluidor. As águas residuárias geradas nas indústrias do APL são tratadas por processos físicoquímicos, representados pelas etapas de coagulação, floculação, sedimentação e filtração. No entanto, de forma geral, os efluentes tratados não atendem ao padrão de emissão estabelecido pela legislação brasileira. O reúso direto ou indireto dos efluentes tratados é prática comum na região, que tem impacto direto sobre a eficiência do processo produtivo. Neste trabalho, tecnologias de tratamento físico-químico e biológico anaeróbio foram avaliadas para produzir efluente de melhor qualidade e contribuir para a prática do reúso. A eficiência de quatro coagulantes comerciais foi testada para a remoção de turbidez, cor verdadeira e DQO. Foram realizados experimentos de bancada (jar test) para diversas dosagens de coagulantes. Foi observada boa eficiência de remoção de turbidez e cor verdadeira para todos os coagulantes testados (em torno de 98% e 60%, respectivamente). No entanto, as remoções de DQO foram insatisfatórias para lançamento em corpos de água quando o tratamento físicoquímico foi usado isoladamente. Para o tratamento anaeróbio, foram operados, em regime de batelada, três reatores, com quatro litros cada, com e sem suplementação nutricional. Os reatores foram operados por 144 dias com aumento gradativo da concentração do efluente têxtil (ET 0%, 10%, 30%, 50%, 70% e 100%) em relação ao esgoto doméstico sintético. Observou-se que a eficiência de remoção de DQO foi estável, em torno de 50% durante a maior parte do período operacional, não tendo sido observada influência dos micronutrientes sobre o processo de degradação

Orientador: Sergio Persio Ravagnani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-17T05:16:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moraes_CristinaMartinsde_M.pdf: 2017261 bytes, checksum: d141b3709280cc5f5c7dd69653b570e6 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: O processo de tingimento destinado à área de acabamento nas indústrias têxteis tem relevada importância, onde o corante deve ter boa afinidade com as fibras para garantir a uniformidade da cor. O corante é o principal responsável pela poluição ambiental, já que apresenta elevada durabilidade, e são considerados de difícil degradação natural. Como atualmente as leis ambientais estão cada vez mais rígidas, preservando os recursos naturais, as indústrias tem buscado alternativas que minimizam os custos de tingimento e que reduzam os impactos ambientais. Uma melhor interação corante / fibras resulta em uma melhor transferência de massa de corante do banho para as fibras, devendo garantir que se atinja o equilíbrio do processo. Com a finalidade de determinar o grau de difusividade entre os corantes e a afinidade corante / fibras durante o processo de fixação, neste trabalho analisou-se o processo de difusão por meio dos quais os corantes reativos são adsorvidos nas fibras de algodão. Através dos ensaios experimentais, conseguiu-se determinar a concentração de corante / tempo sobre seu grau de esgotamento (equilíbrio) para quatro corantes distintos. Nos ensaios de tingimento determinou-se a concentração / tempo de cada corante no banho residual através da Espectrofotometria por meio de Absorbância e nas amostras de tecido obteve-se a quantidade de cor difundida nas mesmas pelo Método de Colorimetria, Sistema CIE. Com os ensaios verificaram-se todos os componentes presentes no banho e constatou-se uma linearidade entre a concentração de corante no banho residual e a concentração de cor nas fibras (tecido) entre os corantes usados. Através dos ensaios experimentais, correlações foram obtidas entre os corantes tintos a frio representando o processo, para estabelecer a quantidade de corante adsorvido pelas fibras de algodão. Uma simulação também foi feita utilizando o Modelo de Difusão em cilindros a partir das Leis de Fick para se determinar o Coeficiente de Difusão de cada corante, o que corresponde ao seu grau de difusividade / Abstract: The process of dyeing destined to the area of finishing textile industries has in relief importance, where the dye must have affinity with fiber to ensure the uniformity of color. The dye is chief for environmental pollution, since it has certain durability, and are considered the difficult natural degradation. As environmental laws currently are increasingly rigid, preserving the natural resources, the industries have sought alternatives which minimize the costs of dyeing and which reduce the environmental impacts. A better interaction dye / fiber results in better transfers of mass dye of the bath for fiber, should ensure that it reaches the equilibrium process. In order to determine the degree of diffusivity between the dyes and the affinity dye / fiber during the process of fixation, in this work analyzed-if the process of diffusion by which the reactive dyes are adsorbed in cotton fiber. Through the experimental tests, could be determine the concentration of dye / time about his degree exhaustion (equilibrium) for four dyes distinct. In the tests of the dyeings determined concentration / time of each dye in bath residual through Spectrophotometry by means of Absorbance and in tissue samples obtained-if the quantity of color diffused in the same by the method Colorimetry, CIE System. With the tests there were all components present in the bath and chief linearity between the concentration of the dye in bath residual and concentration of color in the fiber between the dyes used. Through the experimental tests, correlations were obtained between the dyes reds cold representing the process, to establish the quantity of the dye adsorbed by the cotton fibers. A simulation was also made by using the Model of Diffusion in cylinders from the laws of Fick to determine the Coefficient the Diffusion of the each dye, which corresponds to the degree of diffusivity / Mestrado / Ciencia e Tecnologia de Materiais / Mestre em Engenharia Química