Ce doctorat s'intègre dans le projet ANR BIOMET (JC05_59809) et a eu pour vocation d'améliorer les connaissances actuelles sur l'influence de la matière organique dissoute sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux particulièrement dans le cas de système sous forte pression urbaine tel que la Seine. La compréhension de l'influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux suppose en outre que l'on connaisse précisément sa composition chimique ou plus exactement ses groupements fonctionnels. C'est pourquoi une partie de ces travaux est consacrée à l'extraction et la caractérisation de la matière organique dissoutes d'origine naturelle et urbaine. La caractérisation des fractions de MOD a été réalisée de manière originale par une approche multidimensionnelle à l'aide d'un véritable éventail de techniques analytiques (analyses élémentaires; isotopiques; fonctionnelles et moléculaires) permettant ainsi de mieux aborder l'influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Parallèlement à l'étude de caractérisation de la MOD, ce travail s'attache à mieux cerner le rôle de la MOD d'origine urbaine en particulier de la MOD hydrophile sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Dans cet objectif, les techniques : potentiométrique à l'aide d'électrode ionique spécifique et la récente technique électrochimique AGNES ainsi que des biotests de toxicité aiguë (Daphnia magna) et de bioaccumulation (Fontinalis antipyretica) ont permis : - d'étudier la complexation du cuivre et du plomb par les fractions de MOD obtenues afin notamment de fournir des paramètres de complexations des MOD hydrophiles peu connues jusqu'à présent et ainsi mieux prédire le transport des métaux en milieu urbain. - d'évaluer le rôle protecteur de la MOD d'origine urbaine sur la biodisponibilité du cuivre. Les résultats ont montré que la MOD issue des effluents de station d'épuration et rejetée dans le milieu récepteur présente des caractéristiques originales à savoir un fort pourcentage de MOD hydrophile, c'est à dire une faible hydrophobicité et un degré d'aromaticité peu marqué soulignant le caractère peu réfractaire de cette MOD. En revanche une plus grande diversité fonctionnelle de la MOD d'origine urbaine par rapport à la MOD naturelle a été mise en évidence notamment par un taux de structures protéiques très important. Les résultats obtenus ici pour la première fois vis-à-vis des MOD hydrophiles d'origine urbaine ont montré une réactivité particulière vis-à-vis du cuivre. En effet les fractions HPI et plus généralement les fractions issues des effluents de station d'épuration ont montré une teneur en sites complexants plus élevée que ce qu'il avait été déjà observé pour des matières organiques naturelles. Les valeurs des constantes ne semblent pas varier d'une fraction à l'autre et assez peu suivant l'origine de la MOD. Le rôle particulier de l'azote dans la complexation du cuivre notamment sous la forme de groupements amines a été mis en évidence. Les approches utilisées pour évaluer la biodisponibilité du cuivre ont révélé pour l'ensemble des fractions de MOD un effet protecteur vis-à-vis du cuivre sur les organismes vivants. Néanmoins cet effet protecteur ne se trouve pas à la hauteur de celui pouvant être prédit par le modèle de l'ion libre principalement dû à une biodisponibilité de certains complexes organiques. Ceci peut être expliqué par l'important taux de structures protéiques dans ces MOD, les protéines étant connues pour jouer un rôle important dans les mécanismes de transports des métaux au sein des organismes. Par ailleurs, l'outil DGT (Diffusive gradient in thin films) a montré son efficacité pour évaluer la fraction biodisponible du cuivre

<p>The aim of this study is to synthesize a material with high thermal conductivity and a low coefficient of thermal expansion (CTE), useful as a heat sink. Carbon nanofibres (CNF) are first coated with copper by an electroless plating technique and then sintered to a solid sample by either spark plasma sintering (SPS) or hot pressing (HP). The final product is a carbon nanofibre reinforced copper composite. Two different fibre structures are considered: platlet (PL) and herringbone (HB). The influence of the amount of CNF reinforcement (6-24 %wt), on the thermal conductivity and CTE is studied. CNF has an excellent thermal conductivity in the direction along the fibre while it is poor in the transverse direction. The CTE is close to zero in the temperature range of interest. The adhesion of Cu to the CNF surface is in general poor and thus improving the the wetting of the copper by surface modifications of the fibres are of interest such that thermal gaps in the microstructure can be avoided. The poor wetting results in CNF agglomerates, resulting in an inhomogeneous microstructure. In this report a combination of three different types of surface modifications has been tested: (1) electroless deposition of copper was used to improve Cu impregnation of CNF; (2) heat treatment of CNF to improve wetting; and (3) introduction of a Cr buffer layer to further enhance wetting. The obtained composite microstructures are characterized in terms of chemical composition, grain size and degree of agglomeration. In addition their densities are also reported. The thermal properties were evaluated in terms of thermal diffusivity, thermal conductivity and CTE. Cr/Cu coated platelet fibres (6wt% of CNF reinforcement) sintered by SPS is the sample with the highest thermal conductivity, ~200 W/Km. The thermal conductivity is found to decrease with increasing content of CNFs.</p>

Ce travail vise à comprendre l'évolution de la texture cristallographique et l'anisotropie du comportement mécanique après laminage à chaud et traitements thermiques d'un Al-Cu-Li 2050 et d'un Al-Zn-Mg-Cu 7050, et expliquer leurs différences. La texture est analysée par EBSD et RX après des essais de compression plane à chaud et après des laminages à chaud industriels. L'anisotropie est étudiée sur des tôles fortes industrielles après différents détensionnements et dans différents états microstructuraux par des essais de traction à 0°, 45° et 90° par rapport à DL. Enfin, nous comparons nos mesures à des résultats simulés par des modèles de plasticité cristalline (modèles de Taylor). Il est montré que, déformés dans des conditions identiques, les deux alliages développent les mêmes textures de laminage jusqu'à une déformation de 2.6. La présence de 1% massique de Li n'est à priori pas responsable d'une texture particulière. En revanche la température de laminage, qui est généralement plus élevée pour les Al-Cu-Li que pour les Al-Zn-Mg-Cu, a un impact important aux grandes déformations, notamment en favorisant la composante Laiton {110}<112>. L'anisotropie d'une tôle laminée de 2050 est pour une large part due à la texture cristallographique. Elle augmente quand un détensionnement est effectué par traction dans la direction DL et diminue quand il est effectué à 45°/DL. La précipitation durcissante, composée de T1 Al2CuLi en forme de plaquettes sur les plans {111}Al, augmente la résistance de la direction préalablement tractionnée mais n'est pas responsable dans nos conditions expérimentales d'une forte aggravation de l'anisotropie. Dans le 7050, l'anisotropie diminue entre l'état mûri naturellement et l'état sur-revenu. La précipitation de sur-revenu du 7050 atténue l'effet de la texture cristallographique sur l'anisotropie et rend, en comparaison, le 2050 d'autant plus anisotrope.

The solar cell technology based on Cu(In,Ga)Se2 (CIGS) thin-films provides a promising route to cost competitive solar electricity. The standard device structure is ZnO:Al/ZnO/CdS/CIGS/Mo films on a glass substrate, where the first three layers are n-type semiconductors with wide bandgaps, forming a pn-junction with the p-type CIGS absorber layer; the Mo layer serves as a back contact. This thesis deals with analysis of the generation and recombination of electron-hole pairs throughout the device. These processes determine the maximum output power: generation limits the current; recombination limits the voltage. The generation is calculated with an optical model based on complex refractive indices determined for the individual layers. The main features of the optical response of the solar cell can be reproduced with a specular model neglecting scattering. A model including ideally Lambertian scattering at the front and back surface of the CIGS absorber layer is introduced to investigate the possibility to maintain a high current generation with thin absorber layers. The result highlights the relatively poor optical performance of the Mo back contact. TiN and ZrN are explored as alternatives, and improved optical performance is experimentally demonstrated for both materials. The recombination analysis emphasizes that, in general, more than one recombination path of comparable magnitude are operative in parallel. For cells with absorber bandgap increasing from 1.0 eV (CuInSe2) to 1.7 eV (CuGaSe2), a relative increase of interface recombination is found. When these cells are subject to accelerated ageing, degradation is smallest for intermediate bandgaps; an explanation involving different sensitivity to decreased absorber band bending and activation of grain boundaries is suggested. The optical gain with ZrN back contacts is counteracted by increased back contact recombination and contact resistance, but an intermediate layer of MoSe2 is shown to alleviate these problems, allowing for an overall improved efficiency.

This thesis is an attempt to analyze the narrative structure of Kemalettin Tugcu&amp / #8217 / s novels for children that became popular in the 1960s and the 1970s. It examines the representations of childhood, adulthood, orphanhood, richness and poverty in Tugcu&amp / #8217 / s books through the relations between the child and the adult and the rich and the poor. The poor orphan child that is portrayed especially as savior and virtuous is the main character of Tugcu&amp / #8217 / s novels. Socio-cultural hierarchies are represented primarily through the encounter and the relationship of the poor orphan child with the adults and the rich. This study argues that Kemalettin Tugcu&amp / #8217 / s novels represent orphanhood and poverty primarily as moral-spiritual states and not simply a materialeconomic situation. The thesis also pays attention to the conservative themes in Tugcu&amp / #8217 / s books.

ABSTRACT HYDROGEN STORAGE IN MAGNESIUM BASED THIN FILMS Akyildiz, Hasan Ph.D., Department of Metallurgical and Materials Engineering Supervisor : Prof. Dr. Tayfur &Ouml / zt&uuml / rk Co-Supervisor : Prof. Dr. Macit &Ouml / zenbas October 2010, 146 pages A study was carried out for the production of Mg-based thin films which can absorb and desorb hydrogen near ambient conditions, with fast kinetics. For this purpose, two deposition units were constructed / one high vacuum (HV) and the other ultra high vacuum (UHV) deposition system. The HV system was based on a pyrex bell jar and had two independent evaporation sources. The unit was used to deposit films of Mg, Mg capped with Pd and Au-Pd as well as Mg-Cu both in co-deposited and multilayered form within a thickness range of 0.4 to 1.5 &mu / m. The films were crystalline with columnar grains having some degree of preferred orientation. In terms of hydrogen storage properties, Mg/Pd system yielded the most favorable results. These films could desorb hydrogen at temperatures not greater than 473 K. The study on crystalline thin films has further shown that there is a narrow temperature window for useful hydrogenation of thin films, the upper limit of which is determined by the intermetallic formation. The UHV deposition system had four independent evaporation sources and incorporated substrate cooling by circulating cooled nitrogen gas through the substrate holder. Thin films of Mg-Cu were produced in this unit via co-evaporation technique to provide concentrations of 5, 10 and 15 at. % Cu. The films were 250-300 nm thick, capped with a thin layer of Pd, i.e. 5-25 nm. The deposition was yielded nanocrystalline or amorphous Mg-Cu thin films depending on the substrate temperature. At 298 K, the films were crystalline, the structure being refined with the increase in Cu content. At 223 K, the films were amorphous, except for Mg:Cu=95:5. The hydrogen sorption of the films was followed by resistance measurements, with the samples heated isochronally, initially under hydrogen and then under vacuum. The resistance data have shown that hydrogen sorption behaviour of thin films was improved by size refinement, and further by amorphization. Among the films deposited, amorphous Mg:Cu=85:15 alloy could absorb hydrogen at room temperature and could desorb it at 223 K (50 &ordm / C), with fast kinetics.

The main aim of this thesis is to explain the inflation dynamics in Turkey within a theoretically consistent empirical framework. The New Keynesian Phillips Curve (NKPC) is chosen as the basis model for our analysis because, by describing the inflation process within an intertemporal optimizing dynamic general equilibrium model, it provides a rigorous analytical groundwork for credible welfare and policy analysis. We have contributed to the literature by developing a NKPC formulation that is novel in the literature: A constant elasticity of substitution (CES) type of production function incorporating imported and domestically produced intermediate goods was combined with incomplete exchange rate pass through to import prices. The short-run inflation dynamics were analyzed within the context of this new specification by estimating the model&rsquo / s highly nonlinear structural parameters that capture the price-setting behavior in Turkey for period 1988:1 - 2009:4. Our findings suggest that this NKPC formulation can explain the 1994 and 2000-01 crises as well as the current environment of low inflation achieved with the adoption of the implicit and fully fledged inflation targeting regimes quite well. As a policy application we explored the effects of the inflation targeting framework adopted after the 2000-01 crises on the parameters characterizing the inflation process in Turkey. The subsample econometric results suggested that the inflation targeting framework applied was quite successful in decreasing inflation inertia in Turkey. Thus, should the success of the inflation targeting regime continue, this should be taken as an opportunity to reduce inflation substantially with very low output losses.

Samli Fe-oxide (+Cu&plusmn / Au) deposit is hosted by Samli pluton and rocks of Karakaya Complex in western Anatolia. The pluton consists of both mafic and felsic phases showing magma mixing textures. 40Ar/39Ar geochronology yielded an age range of 23.2&plusmn / 0.5 to 22.42&plusmn / 0.11 Ma for the Samli pluton, overlapping with 40Ar/39Ar age of 22.33&plusmn / 0.59 Ma and U-Pb age of 23.34&plusmn / 0.19 Ma from alterations. Sr-Nd isotope data are suggestive of a metasomatized subcontinental lithospheric mantle (SCLM) source for the magma. Alteration-mineralization pattern is defined by a series of overlapping halos characterized by sodic-calcic (plagioclase-pyroxene&plusmn / scapolite), calcic (garnet-pyroxene&plusmn / epidote), potassic (biotite+magnetite+chalcopyrite), hematite-limonite, and late stage (chalcedony-calcite+native Cu) alterations. Stable (&delta / 18O, &delta / 34S) and radiogenic (87Sr/86Sr,143Nd/144Nd) isotope compositions suggest a magmatic source for the fluids responsible for alteration-mineralization. Given the spatial-temporal association of alteration- mineralization with magmatic rocks, the hydrothermal system that controls mineralization in Samli appears to be linked with emplacement and cooling of Samli pluton. Samli Fe-oxide (+Cu&plusmn / Au) deposit has features characteristic for both skarn- and Iron-Oxide-Copper-Gold (IOCG) type deposits. The spatial and temporal association with a porphyritic intrusion, widespread calc-silicate assemblage, metal content (abundant Fe-oxide with high copper content) are similar to calcic Fe-Cu skarns, whereas low-Ti (&le / 0.05% TiO2) magnetite/hematite, low-S sulfides (chalcopyrite&gt / pyrite), high Cu (up to 6.78%) and moderate Au (up to 8.82 ppm) grades, local structural control in alteration-mineralization, and the derivation of the causative magma from a SCLM resembles the features pertinent to IOCG type mineralization. Therefore, Samli deposit is defined as a skarn type Fe-Cu mineralization with a potential for IOCG type deposit.

Higher frequencies in the MHz and GHz range and the increasing miniaturization lead to a higher load of the SAW (surface acoustic wave) metallizations. This higher SAW load and the intrinsic stresses result in a stress induced material transport, called acoustomigration. These microstructural changes can destroy the characteristic of the SAW device. Different Al based material combinations were investigated by different authors to improve the reliability of the metallizations and to delay the cost-intensive change to Cu based metallizations. The Cu based metallizations with TaSiN diffusion barriers were also investigated in this work. The barrier layers are necessary to impede the oxygen diffusion into the Cu layer and the Cu diffusion into the piezoelectric substrate. Also in this work the analytical TEM were used as a tool to investigate these microstructural changes in the SAW electrodes. Chemical changes in the metallizations were analysed by EDXS and EELS. The locally high resolved stress measurement in metallizations is a challenge for the future. The CBED (convergent beam electron diffraction) technique has shown the best resolution, however, it can only be applied to TEM lamellas. The aim of this work was to measure the stress within the SAW metallizations by using the CBED method. With it, we could correlate the microstructural changes with the causing stresses within the metallizations. To qualify the CBED method the thermal expansion of Al and Cu single crystals was measured by using a new model for thin TEM lamallas.

Dans ce travail on réalise la synthèse de nitrures doubles de lithium et de métal de type Li3-nxMx[]nx-xN (Mn+ = Co2+, Cu+ et Ni2+, [] représente les lacunes en ions Li+) par une méthode céramique, sous atmosphère contrôlée, pour une large gamme de composition (0 < x = 0,6). L'évolution des paramètres de maille de ces nitrures et l'analyse fine des diagrammes de diffraction des rayons X indiquent la présence de Co2+ et de Ni2+ en position interfeuillets, ainsi que la présence simultanée de lacunes dans le plan azoté. Dans le cas du cuivre, des ions Cu+ interfeuillets sont présents, sans lacunes dans le plan azoté. Après avoir acquis la maîtrise des paramètres de synthèse, nous réalisons la caractérisation structurale et l'étude des propriétés électrochimiques de chaque matériau en terme de capacité spécifique, rechargeabilité, durée de vie, cinétique, etc. On démontre dans tous les cas que les systèmes redox impliqués font intervenir les divers degrés d'oxydation des métaux mais également ceux de l'azote à travers d'entités (métal-N).Les performances en cyclage galvanostatique sont largement dépendantes du métal et du domaine de potentiel concerné. Des matériaux d'intercalation du lithium sont concernés dans le domaine de potentiel [0,02 – 1,0] V vs Li+/Li car ils ne font intervenir que les systèmes CoII/CoI et NiII/NiI, avec insertion du lithium dans les lacunes, et des capacités stables mais restreintes (180 mAh.g-1). Une optimisation des performances est possible si on étend le domaine de cyclage à 1,1 V, avec une capacité spécifique stable de l'ordre de 320 mAh.g-1 sur plusieurs centaines de cycles, pour le matériau Li2,23Co0,39N.