This work involved the synthesis of N-methylcarbamates, including preparation of this class of compounds from the anacardic acids (7), a main constituent of cashew nut shell liquid (CNSL). The carbamates synthesized and their synthetic intermediates were anticholinesterase and molluscicidal potential evaluated. Thus, this work begins with a literature review that addresses the LCC in then was discuss some methodologies related to the synthesis of carbamates. The preliminary phase of work included the study experimental synthetic route for the preparation of amino N-methylcarbamates (152) from m-cresol (151). Obtaining the first synthesis intermediates (9) was initiated by carbamatation of the m-cresol (151). The intermediary then had obtained his position benzylic bromine to produce alkyl halide (176), which was subsequently amine to complete the synthesis of amino N-methylcarbamates (152) sought. Giving following the work, and already knowing the reaction conditions for synthesis of amino N-methylcarbamates from phenols, were initiated experiments to obtain the amino N-methylcarbamates (8) from anacardic acids (7), a constituent of CNSL. At first, the cardanols (12) were prepared from the decarboxylation of anacardic acids (7) and then it was hydrogenated to obtain a phenol, the cardanol hydrogenated (18). The cardanol hydrogenated (18) underwent carbamatation using methyl isocyanate (173), carbamate obtained (177) had its benzylic position bromine and the alkyl halide (178) generated was finally amine with dimethylamine (159). After the four steps synthetic succession, the desired product was obtained with 17% yield overall. Since the successful preparation of 1'-dimethylamino N-methyl hidrocardanilcarbamate (8), were synthesized other carbamates using methyl isocyanate (173). Among these are carbaryl (2) and metolcarbe (9), commercial pesticides and their analogues (10) and (11). N-methylcarbamates (177) and (181) derived from the CNSL, were also prepared using the same methodology. The ability to inhibit AChE and molluscicidal activity of carbamates were then prepared evaluated, and the amino N-methylcarbamates (8) showed an IC50 of 0.17 mM, slightly higher than acetylcholinesterase activity than the metolcarbe (9), whose IC50 value is equal to 0.90 mM. The amino N-methylcarbamates (8) also showed moderate potential to eliminate the mollusk species B. glabrata, and its lethal concentration, LC10, LC50 and LC90 of 7.22 ppm (0.0178 mmol / L), 12.81 ppm (0.0317 mmol / L) and 22.73 ppm (0.0562 mmol / L), respectively. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O presente trabalho envolveu a síntese de N-metilcarbamatos, incluindo a preparação de compostos dessa classe a partir dos ácidos anacárdicos (7), um dos principais constituintes do Líquido da Castanha de Caju (LCC). Os carbamatos sintetizados e os intermediários de síntese tiveram seu potencial anticolinesterásico e moluscicida avaliados. Desta maneira, esta tese tem início com uma revisão bibliográfica que aborda o LCC, em seguida são discutidas algumas metodologias relacionadas com a síntese de carbamatos. A fase preliminar do trabalho compreendeu o estudo experimental da rota sintética para a preparação do amino N-metilcarbamato (152) a partir do m-cresol (151). A obtenção do primeiro intermediário de síntese (9) foi iniciada pela carbamatação do m-cresol (151). O intermediário obtido teve então sua posição benzílica bromada para produzir o bromocomposto (176), o qual foi posteriormente aminado para finalizar a síntese do amino N-metilcarbamato (152) almejado. Dando sequência ao trabalho, e já conhecendo as condições reacionais para a síntese de amino N-metilcarbamatos a partir de fenóis, foram iniciados os experimentos para obtenção do amino N-metilcarbamato (8) a partir dos ácidos anacárdicos (7), constituinte do LCC. A princípio, os cardanóis (12) foram preparados a partir da descarboxilação dos ácidos anacárdicos (7) e em seguida este foi hidrogenado para obter um fenol, o cardanol hidrogenado (18). O cardanol hidrogenado (18) foi submetido à carbamatação utilizando isocianato de metila (173), o carbamato obtido (177) teve sua posição benzílica bromada e o bromocomposto (178) gerado foi finalmente aminado com dimetilamina (159). Após as 4 etapas sintéticas sucessivas, o produto almejado foi obtido com 17% de rendimento global. Visto o sucesso na preparação do 1'-dimetilamino N-metil-hidrocardanilcarbamato (8), foram sintetizados outros carbamatos utilizando isocianato de metila (173). Dentre estes estão o carbaril (2) e metolcarbe (9), pesticidas comerciais, e seus respectivos análogos (10) e (11). Os N-metilcarbamatos (177) e (181) derivados do LCC, também foram preparados utilizando a mesma metodologia. A capacidade de inibir a AChE e a atividade moluscicida dos carbamatos preparados foram então avaliadas, sendo que o amino N-metilcarbamato (8) revelou uma CI50 de 0,17 mM, atividade anticolinesterásica ligeiramente superior que a do metolcarbe (9), cujo valor de CI50 é igual a 0,90 mM. O amino N-metilcarbamato (8) também apresentou potencial moderado em eliminar o molusco da espécie B. glabrata, sendo suas concentrações letais, CL10, CL50 e CL90 de 7,22 ppm (0,0178 mmol/L), 12,81 ppm (0,0317 mmol/L) e 22,73 ppm (0,0562 mmol/L), respectivamente.

Orientadores: Antonio Jose de Almeida Meirelles, Luiz Fernando de Lima Luz Junior / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-08T15:25:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Scanavini_HelenaFinardiAlvares_M.pdf: 3144443 bytes, checksum: f6733d6ff56270059b3021e96e08e996 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: O aroma de um alimento é o resultado da combinação de diversas substâncias voláteis, de diferentes classes químicas, sendo que nenhuma delas é individualmente responsável pelo aroma, mas sim a combinação entre elas. Atualmente, os aromatizantes são amplamente utilizados na indústria alimentícia, seja para conferir um determinado aroma a um produto, ou para reforçar o aroma característico já existente, como de um suco, por exemplo. A concentração de sucos de frutas reduz o volume, sendo importante para o armazenamento, embalagem e transporte. Porém, durante o processo convencional de concentração, a maioria dos componentes aromatizantes é perdida, sendo necessário recuperar a fração aromatizante do suco de fruta durante a concentração. Existem vários processos utilizados para a recuperação de aroma e concentração de suco. O aroma concentrado pode, então, ser reincorporado no suco concentrado para obter uma bebida com aroma natural e característico da fruta. O mercado internacional tem demonstrado grande interesse nos sucos de frutas tropicais, entretanto parcela das indústrias nacionais ainda não alcançou desenvolvimento tecnológico para competir em um mercado no qual os produtos obtidos devem apresentar certas características de qualidade. No caso do óleo essencial de manjericão, ele tem atraído a atenção de pesquisadores por possuir grande quantidade de linalol, uma substância de largo emprego na indústria de aromas e perfumes, também encontrada no pau-rosa, árvore amazônica em extinção. Assim, neste trabalho foram estudadas, através da simulação computacional, condições operacionais e construtivas (número de estágios) de colunas de destilação em batelada de aroma natural de caju e de óleo essencial de manjericão. No caso do aroma natural de caju, foram investigadas as condições que garantissem uma maior recuperação dos compostos voláteis desejáveis, para serem reincorporados ao suco concentrado ou utilizados na formulação de outros produtos alimentícios e também a purificação deste aroma em relação ao ácido 2-metil butanóico, considerável indesejável, devido ao seu odor desagradável. Enquanto que para o óleo essencial de manjericão, foram estudadas as melhores condições para o fracionamento de seus componentes de maior interesse comercial, visando a obtenção destes com o maior grau de pureza possível, para a utilização pela indústria alimentícia, de perfumaria ou farmacêutica / Abstract: The flavor is a combination of some volatile substances, of different chemical classes. However none of them is individually responsible for a specific flavor, but a combination of them. Nowadays flavor compounds are widely used in the food industry, either to confer one definitive flavor to a product, or to strengthen an existing characteristic flavor, as of a juice, for example. The fruit juice concentration reduces the volume, being important to the storage, packing and transportation. However, during the conventional concentration process, the majority of the flavor components is lost, being necessary to recover the juice flavor fraction lost during the concentration. There are some information of different processes used for the flavor recovery and juice concentration. The concentrated flavor can then be reintroduced in the concentrated juice to get a beverage with the natural and characteristic flavor of the fruit. The international market has demonstrated a great interest in tropical fruit juices. However, a share of the domestic industries still has not developed technologies to compete in a market in which the products must present certain quality characteristics. In the case of the essential oil of basil, it has attracted the attention of researchers for containing a large amount of linalool, a substance with high ability of setting odors, also found in the wood-rose, an Amazonian tree in extinguishing. Therefore, in this work, it had been studied, through computer simulation, operational and design conditions of a batch distillation column of the natural flavor of cashew fruit and essential oil of basil. In the case of the cashew natural flavor, it was investigated the conditions that guarantee a larger recovery of desirable volatile compounds, to be reintroduced to the concentrated juice or used in the formulation of other nourishing products and also the purification of this flavor in relation to the 2-methylbutanoic acid, considered undesirable and of unpleasant odor. For the essential oil of basil, the best conditions for the purification of its components of larger commercial interest had been studied, aiming at obtaining them with the largest degree of possible purity, for the nourishing, cosmetic or pharmaceutical industry uses / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / O objetivo deste trabalho foi realizar um estudo teÃrico-experimental da separaÃÃo dos aÃÃcares presentes no suco de caju. Os materiais utilizados foram soluÃÃes frutose / glicose sintÃticas e suco de caju clarificado. A caracterizaÃÃo foi realizada atravÃs das anÃlises de pH, sÃlidos solÃveis totais (ÂBrix), condutividade elÃtrica, cor, turbidez, densidade, viscosidade, proteÃnas solÃveis e taninos. A adiÃÃo de resinas de troca iÃnica (Dowex 50WX2-100 e Dowex  1X8-100) e carvÃo ativado (119-8X30 da Carbomafra S/A), em cerca de 1% p/v cada, causou uma reduÃÃo significativa na cor e turbidez, apesar do teor de aÃÃcares ter diminuÃdo entre 6 e 10%. Duas colunas foram empacotadas com as resinas DOWEX MTO 99Ca e DIAION UBK 555 para os experimentos de separaÃÃo de aÃÃcares. A capacidade de adsorÃÃo da resina DOWEX MTO 99Ca foi mantida constante, por outro lado, o desempenho da resina DIAION UBK 555 foi significativamente afetado apÃs seu contato com suco de caju clarificado. / The objective of this work was to perform a theoretical and experimental study for the separation of the sugars present in clarified cashew apple juice. The materials used were synthetic fructose/glucose solutions and clarified cashew apple juice.. The characterized according to the following analyses: pH, ÂBrix, electrical conductivity, color, turbidity, density, viscosity, soluble proteins and tannins. It was found that the addition of ion-exchange resins (Dowex 50WX2-100 and Dowex  1X8-100) and activated carbon (119-8X30 from Carbomafra S/A) at about 1% wt/vol, each, caused a significant reduction in color and turbidity, although sugar content was also reduced from 6 to 10%. Two beds were packed with resins DOWEX MTO 99CA and DIAION UBK 555 for sugar separation experiments. The adsorption capacity of resin DOWEX MTO 99CA was kept constant in spite of the contact with cashew apple. On the other hand, the performance of DIAION UBK 555 resin was significantly affected after the contact with cashew apple juice.

OligossacarÃdeos prebiÃticos sÃo carboidratos capazes de chegar ao intestino grosso onde sÃo metabolizados pelas bidifidobactÃrias e lactobacilos ali presentes estimulando o seu crescimento. A importÃncia destes microrganismos està associada a sua relaÃÃo com a melhoria da intolerÃncia à lactose, melhora da funÃÃo intestinal, melhoria do sistema imunolÃgico, reduÃÃo de enzimas mutagÃnicas e sÃntese de vitaminas do complexo B. A enzima dextrana-sacarase pode ser facilmente obtida a partir da fermentaÃÃo do Leuconostoc mesenteroides em meio contendo sacarose como fonte de carbono. Esta enzima catalisa a formaÃÃo de dextrana em meio contendo sacarose como Ãnico substrato. Quando um aceptor està presente no meio de cultura, parte das unidades de glicose da sacarose sÃo desviadas da sÃntese de dextrana formando oligossacarÃdeos. A utilizaÃÃo do suco de caju, rico em glicose e frutose, visa o aproveitamento de excedentes agrÃcolas, reduzindo assim o custo do processo final. Este trabalho teve por objetivo estudar a sÃntese de oligossacarÃdeos prebiÃticos a partir da fermentaÃÃo de duas linhagens de Leuconostoc mesenteroides; B512F e B742, ambas nÃo patogÃnicas e seguras do ponto de vista alimentar. Com base nos resultados obtidos pode-se concluir que o processo fermentativo utilizando o suco de caju como substrato apresentou bons resultados, principalmente no que se refere ao crescimento microbiano, produÃÃo da enzima dextrana-sacarase e crescimento de Lactobacillus sendo sua utilizaÃÃo, portanto viÃvel. / Prebiotic oligosaccharides are carbohydrates able to reach the large intestine being metabolizated by bidifidobacterium and lactobacillus and stimulating their growth. The importance of these microorganisms is related with its improvement of the intolerance to the lactose, improvement of the intestinal function and the imunologic system, mutagenic enzyme reduction and vitamin synthesis of the complex B. The enzyme dextransucrase can be easily obtained through the fermentation of Leuconostoc mesenteroides in a medium containing sucrose as carbon source. This enzyme catalyzes the formation of dextran in a medium containing sucrose as the only substrate. When an acceptor is present in the culture medium, part of the glucose moieties from sucrose are deviated from the dextran synthesis forming prebiotic oligosaccharides. The use of the cashew juice, rich in glucose and fructose, aims to the use of an agriculture excess, reducing the cost of the final process. This work had as objective the study of synthesis of prebiotic oligosaccharides from the fermentation of Leuconostoc mesenteroides, B512F and B742, both non pathogenic and safe from the alimentary point of view. Based on the obtained results it can be concluded that the fermentative process using the cashew juice as substratum presented good results, mainly for the microbial growth, production of the enzyme dextransucrase and growth of Lactobacillus being its use, therefore viable.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / As indÃstrias de frutas tÃm sofrido pressÃes para se adaptar aos crescentes requerimentos dos consumidores, relacionados a conveniÃncia, seguranÃa alimentar, e benefÃcios à saÃde. Uma evidÃncia de tais mudanÃas à o aumento da produÃÃo de sucos de frutas e produtos similares. Embora os nÃctares, prontos para beber, sejam produtos de conveniÃncia, eles tÃm alto peso e volume, jà que tÃm a Ãgua como principal componente. Esse à um aspecto inconveniente, e aumenta os custos de transporte. Os sucos em pà tÃm algumas vantagens sobre os sucos integrais, como o transporte mais fÃcil e barato e sua maior estabilidade microbiolÃgica. No entanto, o consumidor parece ainda confundir sucos em pà com refrescos artificiais em pÃ, mais comumente encontrados, o que prejudica a consolidaÃÃo dos primeiros no mercado. O caju (Anacardium occidentale) à uma fruta originÃria do Nordeste brasileiro, para o qual apresenta grande importÃncia socioeconÃmica. à formado por castanha (verdadeiro fruto) e pedÃnculo (pseudofruto). A alta perecibilidade do pedÃnculo in natura tem motivado o desenvolvimento de processos que gerem produtos estÃveis, disponÃveis ao longo do ano, ao mesmo tempo facilitando seu transporte para longe da regiÃo produtora. A atomizaÃÃo à a tÃcnica mais utilizada para secagem de alimentos lÃquidos. Entretanto, produtos ricos em aÃÃcares, como sucos de frutas, sÃo difÃceis de atomizar, pois produzem pÃs muito higroscÃpicos, suscetÃveis a aglomeraÃÃo. Isso pode ser minimizado pela adiÃÃo dos chamados adjuvantes de secagem, como as maltodextrinas, que reduzem sua higroscopicidade. O presente estudo envolveu uma tentativa de substituiÃÃo (total ou parcial) de maltodextrinas (MD) por goma de cajueiro (GC), um polissacarÃdeo semelhante à goma arÃbica, muito abundante no Nordeste brasileiro, mas ainda pouco utilizada. O objetivo do trabalho foi avaliar o impacto de duas variÃveis do processo de atomizaÃÃo - proporÃÃo adjuvante de secagem/ sÃlidos de caju (2:1-5:1) e grau de substituiÃÃo de MD por GC (0-100%), segundo um delineamento composto central - sobre a retenÃÃo de Ãcido ascÃrbico e as propriedades fÃsicas (higroscopicidade e fluidez) e solubilidade de suco de caju atomizado. A retenÃÃo de Ãcido ascÃrbico durante a atomizaÃÃo foi favorecida por maiores proporÃÃes adjuvante de secagem/sÃlidos de caju (AS/SC) e maior grau de substituiÃÃo de MD por GC. A goma de cajueiro mostrou-se um material bastante promissor a ser utilizado como adjuvante de secagem. As condiÃÃes de processo consideradas como as mais adequadas foram as seguintes: proporÃÃo AS/SC, 5:1, com substituiÃÃo de MD por GC em pelo menos 50%. / The fruit industries have been compelled to adapt to the increasing consumer requeriments related to convenience, food safety and health benefits. An evidence of such changes is the increasing production of fruit juices and related products. Although the ready-to-drink fruit nectars are convenience products, they have high weight and volume, since they have water as their main component. This is an inconvenient aspect, and increases transportation costs. The powder juices have some advantages over whole juices, such as easier and cheaper transportation and higher microbial stability. However, the consumers seem to confuse powder juices with the more commonly found fruit-flavored powder drinks, impairing the consolidation of the former in the market. Cashew (Anacardium occidentale) is a fruit from Brazilian Northeast, having great socio-economic importance for that region. It contains the cashew nut (the real fruit) and the cashew apple (pseudofruit). The low stability of the fresh cashew apple has motivated the development of processes to obtain more shelf-stable products which could be available all year long, and at the same time easy to transport to distant markets. Spray drying is the most used technique to dry liquid foods. However, sugar-rich foods such as fruit juices are difficult to dry, since they produce too hygroscopic powders, which are prone to caking and flowing problems. This can be minimized by addition of drying-aids, such as maltodextrins, which reduce their hygroscopicity. The present study involved an attempt to totally or partially replace maltodextrins (MD) by cashew tree gum (CTG), a polysaccharide similar to gum arabic, very abundant in Brazilian Northeast but under-utilized. The objective of the work was to evaluate the impact of two variables â drying aid/cashew apple solids (DA/CA) ratio (2:1-5:1) and degree of replacement of MD with CTG (0-100%), according to a central composite design â on ascorbic acid retention, physical properties (hygroscopicity and flowability) and solubility of spray dried cashew apple juice. The ascorbic acid retention was favored by higher DA/CA ratios and higher replacements of MD. Cashew tree gum was shown as a promising drying aid material. The most adequate drying conditions were considered as being the following: DA/CA ratio, 5:1, with CTG replacing MD in at least 50%.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / A cajucultura tem grande importancia na fruticultura brasileira, principalmente para o Nordeste, pois representa uma atividade economica e social de grande expressao nessa regiao. Conforme estudos ja realizados, o pedunculo do cajueiro e rico em vitamina C, carotenoides e compostos fenolicos. Alem do potencial vitaminico, estes compostos conferem potencial antioxidante a polpa do caju. Com isso, esse experimento objetivou avaliar a qualidade e a atividade antioxidante total de pedunculos de diferentes clones comerciais de cajueiro anÃo precoce desenvolvidos pela Embrapa Agroindustria Tropical, destinados ao comercio in natura e a industria de transformacao, atraves da caracterizacao fisica, quimica e fisicoquimica, selecionando os clones que apresentaram os melhores resultados. Foram escolhidos dez clones, provenientes da Estacao Experimental da Embrapa Agroindustria Tropical, localizada no municipio de Pacajus - CE: CCP 76, CCP 06, CCP 09, CCP 1001, BRS 189, BRS 226, BRS 265, BRS Bahia 12, Embrapa 50 e Embrapa 51. Sendo caracterizados quanto a: peso, tamanho, coloracao, firmeza, pH, solidos soluveis (SS), acidez titulavel (AT), SS/AT, acucares soluveis totais (AST), vitamina C, antocianinas totais, flavonoides amarelos, carotenoides totais, taninos condensados (TC), polifenois extraiveis totais (PET) e atividade antioxidante total (AAT). Os pedunculos de cajueiro mostraram boa qualidade, de acordo com os atributos avaliados, apresentando uma variacao entre os clones, que so nao foi verificada na variavel pH, onde nao houve diferenca estatistica significativa (p<0,05), entre os tratamentos. Os clones que mais se destacaram foram o BRS 189 e o BRS Bahia 12, o primeiro, por apresentar boas caracteristicas fisicas, como a melhor firmeza, coloracao mais atrativa, alem de ser uma boa fonte de compostos bioativos como vitamina C, antocianinas totais e carotenoides totais, apresentando os maiores valores desses componentes. E o segundo, por possuir tambem uma boa firmeza e ser uma boa fonte de vitamina C e principalmente, por ser uma excelente fonte de polifenois e apresentar a maior atividade antioxidante total, dentre os clones avaliados. Palavras-chave: caju, clones, qualidade, compostos bioativos, atividade antioxidante total. / Cashew has big importance in Brazilian culture of fruits, principally in Northwest region, presenting very expressive social and economic activity. Accordingly to some studies cashew apple has a high vitamin C, carotenoids and phenolics compounds contents. More than vitaminic potential, these compounds have antioxidant potential to cashew pulps. This work aimed at to evaluate the quality and the antioxidant capacity of peduncles from different commercials clones of early dwarf cashew apple tree, developed by Embrapa Agroindustria Tropical, destinated to in natura market and transformation industry, through of physical, chemistry and physical-chemical characterization, selecting the clones that presenting the best results. Ten clones, from Experimental Station of Embrapa Agroindustria Tropical, located in municipality of Pacajus-Ceara, were harvested: CCP-76, CCP-06, CCP-09, CCP-1001, BRS- 189, BRS-226, BRS-265, BRS Bahia 12, Embrapa 50 and Embrapa 51. The clones were characterized to: weight, length, color, firmness, pH, soluble solids (SS), total acidity (TA), SS/TA, total soluble sugars (TSS), vitamin C, anthocianins, yellow flavonoids, total carotenoids, condensed tannins (CT), total extractable polyphenols (TEP) and total antioxidant capacity (TAC). The peduncle presented high quality, according with the evaluated attributes, presenting raised variation between the clones, donât being verified on pH parameter, without significative statistical difference (p<0,05), between the treatments. The most detachable clones were BRS 189 and BRS Bahia 12. The first one presented good physical characteristics like the firmness, the most attractive color, being a high source of bioactive compounds like vitamin C, total anthocianins and total carotenoids, presenting the highest values in these compounds. The second one has a good texture and is a high source of vitamin C and is a excellent source of polyphenols and presenting the most value of total antioxidant capacity, between the evaluated clones. Keywords: cashew, clones, quality, bioactivies compounds, total antioxidant capacity

In the last two decades, Brazil has been losing international market share of cashew nuts (ACC). Given this situation and the economic importance of the product to the state of Ceara, this article aims to analyze the competitiveness of exports of cashew nuts in Brazil during the period of 1990 to 2007. The methodology involves an assessment of the indicators of Revealed Comparative Advantage (VCR), Coverage Rate (CR), export performance (DES), relative position in the market (POS) and the model constant market share (CMS). The indicators analysis was supplemented with the identification of worldwide leading importers and exporters of ACC, verifying opportunities in new markets for Brazil, besides the possible factors influencing the export performance of this. The results of the indicators of Revealed Comparative Advantage and Rate of coverage indicated that Brazil is losing competitiveness in the period analyzed, especially in relation to its two main competitors Vietnam and India, but also presents opportunity for trade expansion of ACC. The Export Performance indicator shows that, for the base year of 1990, there was loss of participation in four of the five main countries of destination. As a result, in three of these destinations, the Brazilian situation is vulnerable, because although still considered competitive, is losing participation in those markets whose demands for ACC are stable or dynamic. The indicator of Relative Position in the Market identified as surplus, Vietnam, India and Brazil, throughout the period of analysis, however, only the first was able to increase his net contribution of trade balance. For the indicator model Constant Market Share (CMS) has defined four sub-periods of analysis, but it was observed between 1990 and 2007, the growth of Brazilian exports of ACC is largely derived from the growth of world trade, because effects destination for exports and competitiveness effects were limiting the growth of exports, despite their positive contributions in some sub-periods. The results of the competitiveness indicators analyzed indicate that even with an increase in Brazilian exports of ACC, Brazil has been losing external competitiveness, given the slow evolution of its exports to the front of its main competitors. / Nas duas Ãltimas dÃcadas, o Brasil vem perdendo participaÃÃo no mercado internacional de amÃndoa de castanha de caju. Diante desse quadro e da importÃncia econÃmica desse produto para o Estado do CearÃ, busca-se analisar a competitividade das exportaÃÃes da amÃndoa de castanha de caju brasileira no perÃodo de 1990 a 2007. A metodologia utilizada compreende a anÃlise dos indicadores de vantagem comparativa revelada (VCR), taxa de cobertura (TC), desempenho das exportaÃÃes (DES), posiÃÃo relativa no mercado (POS) e modelo constant market share (CMS). A anÃlise por indicadores foi complementada com a identificaÃÃo dos principais importadores e exportadores mundiais de ACC, verificando oportunidades de novos mercados para o Brasil, alÃm dos possÃveis fatores influenciadores do desempenho exportador deste. Os resultados dos indicadores de Vantagem Comparativa Revelada e Taxa de Cobertura indicaram que o Brasil vem perdendo competitividade no perÃodo analisado, principalmente em relaÃÃo aos seus dois principais concorrentes, Vietnà e Ãndia, mas ainda apresenta possibilidade de expansÃo comercial da ACC. O indicador de Desempenho das ExportaÃÃes revela que, em relaÃÃo ao ano base de 1990, houve perda de participaÃÃo em quatro dos seus cinco principais paÃses de destino, na maioria dos anos do perÃodo. Em decorrÃncia disso, para trÃs desses destinos a situaÃÃo brasileira à de vulnerabilidade, pois apesar de ainda ser considerado competitivo, vem perdendo participaÃÃo nesses mercados cujas demandas por ACC sÃo estÃveis ou dinÃmicas. O indicador de PosiÃÃo Relativa no Mercado identifica como superavitÃrios, o VietnÃ, a Ãndia e o Brasil, em todo o perÃodo de anÃlise, entretanto, somente o primeiro conseguiu aumentar a contribuiÃÃo lÃquida de seu saldo comercial. Para o indicador modelo Constant Market Share (CMS) foram definidos quatro sub-perÃodos de anÃlise, mas observou-se, entre 1990 e 2007, que o crescimento das exportaÃÃes brasileiras de ACC à em grande parte derivado do crescimento do comÃrcio mundial, pois os efeitos destino das exportaÃÃes e efeito competitividade foram limitadores do aumento das exportaÃÃes, apesar de suas contribuiÃÃes positivas em alguns sub-perÃodos. Os resultados dos indicadores de competitividade analisados indicam que mesmo havendo aumento das exportaÃÃes brasileiras de ACC, o Brasil vem perdendo competitividade externa, dada a lenta evoluÃÃo de suas exportaÃÃes frente aos seus principais concorrentes.

Os alimentos funcionais constituem hoje prioridade em pesquisas devido a crescente busca dos consumidores por alimentos que alÃm da funÃÃo bÃsica de nutrir possam trazer outros benefÃcios. Dessa forma, estudos para o desenvolvimento de prebiÃticos tornam-se interessantes. A enzima dextrana-sacarase quando em meio contendo sacarose e um aceptor como substrato produz oligossacarÃdeos prebiÃticos. O suco de caju funciona como fonte de aceptores, uma vez que à rico em glicose e frutose. A produÃÃo da enzima dextrana-sacarase pode ser realizada via processo fermentativo atravÃs da inoculaÃÃo da bactÃria Leuconostoc mesenteroides NRRL B512F ao meio de cultura contendo sacarose. Dessa forma o objetivo desse trabalho foi a produÃÃo de oligossacarÃdeos prebiÃticos via processo enzimÃtico com adiÃÃo da enzima dextranaâsacarase ao suco de caju clarificado. Com base nos resultados obtidos, pode-se concluir que o suco de caju clarificado pode ser empregado como uma alternativa de substrato de baixo custo para a sÃntese de oligossacarÃdeos prebiÃticos, por via enzimÃtica utilizando a enzima dextrana-sacarase. O rendimento em dextrana foi favorecido pela combinaÃÃo de baixas concentraÃÃes de sacarose e aÃÃcares redutores. A formaÃÃo de oligossacarÃdeos foi favorecida pelo aumento da concentraÃÃo dos aÃÃcares redutores e pela combinaÃÃo de elevadas concentraÃÃes de sacarose e aÃÃcares redutores. Neste trabalho a maior concentraÃÃo de oligossacarÃdeos obtida foi de 104,73 g/L utilizando-se 75 g/L de sacarose em combinaÃÃo com 75 g/L de aÃucares redutores e por fim a anÃlise qualitativa mostrou que em concentraÃÃes de 25 g/l e 75 g/l de sacarose e aÃÃcar redutor, respectivamente foi possÃvel obter oligossacarÃdeos de grau de polimerizaÃÃo atà 12. / Functional foods are now a research priority due to growing demand for foods that, besides the basic function of nurture, can bring benefits. Thus, studies for the development of prebiotics become interesting. The enzyme dextransucrase in a medium containing sucrose and an acceptor as substract synthesizes prebiotics oligosaccharides. The cashew apple juice works as a source of acceptors, since it is rich in glucose and fructose. The production of dextransucrase enzyme can be accomplished by fermentative process by inoculating the bacterium Leuconostoc mesenteroides NRRL B512F into a culture medium containing sucrose.Thus the aim of this work was the production of prebiotic oligosaccharides by enzymatic process with addition of the dextransucrase enzyme to the clarified cashew apple juice. Based on the results we can conclude that the clarified cashew apple juice can be used as low cost alternative substrate for the synthesis of prebiotic oligosaccharides through enzyme synthesis using the dextransucrase enzyme. Dextran yeld was favored by the combination of low concentrations of sucrose and reducing sugars. The formation of oligosaccharides was favored by increasing the concentration of reducing sugars and by the combination of high concentrations of sucrose and reducing sugars, where the largest concentration of oligosaccharides obtained was 104.73 g/L using 75g/L sucrose in combination with 75g/L of reducing sugars and finally the qualitative analysis shows that at concentrations of 25 g/L and 75g/L sucrose and reducing sugar, respectively, is possible to obtain oligosaccharides of degree of polymerization up to 12.

Orientador: Matthieu Tubino / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T17:54:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bastos_FlavioAdriano_D.pdf: 1277928 bytes, checksum: 9039000b025b809b99909b347545f47f (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: A primeira parte deste trabalho consiste na apresentação de um novo método, seletivo e quantitativo, para a determinação de metóxido de sódio em solução metanólica, utilizando-se a termometria. O metóxido é usado como reagente em muitos processos industriais, como na indústria farmacêutica e também como catalisador na síntese de biodiesel. O método desenvolvido está baseado no aumento da temperatura da solução como consequência da reação exotérmica entre a água e o íon metóxido. Em relação ao método atualmente usado, ele apresenta vantagens como maior rapidez e simplicidade nas análises, além de custo mais baixo. Os resultados obtidos pelos dois métodos foram submetidos a testes estatísticos que comprovaram, em nível de confiança de 95%, que os resultados obtidos com os dois procedimentos não diferem entre si. Os valores de desvio padrão estão abaixo de 2,0 %. O método proposto pode ser aplicado, por exemplo, no controle da concentração de metilato de sódio em lotes do produto adquirido para fins de síntese e, também, no controle da produção industrial deste reagente. Na segunda etapa, foi realizado o estudo da influência do líquido obtido da casca de castanha de caju (LCC) na estabilidade oxidativa de biodieseis oriundos de óleos de soja, de milho, de canola e de girassol utilizando-se o método Rancimat® e variando-se a concentração do antioxidante para cada um dos tipos de biodiesel. Em todos os casos, pode-se observar que a adição do antioxidante eleva a resistência à oxidação do biodiesel, sendo que concentrações, em mol L-1, da ordem de 10-5, para o biodiesel de girassol, e de 10-3 para os demais, já se nota ação antioxidante em função da diminuição da velocidade de oxidação do biodiesel estudado. Também foram determinados parâmetros cinéticos e termodinâmicos das reações envolvendo o antioxidante / Abstract: The first part of this work presents a new and selective quantitative analytical thermometric method for sodium methoxide determination in methanol solutions in the presence of hydroxide ions. The sodium methoxide is used as a reagent or a catalyst in many industrial processes such as, for example, pharmaceuticals and biodiesel syntheses. The procedure is based on the measurement of the temperature increase of the solution caused by the exothermic reaction between water and the ion methoxide. In relation to the current method, the method proposed has advantages such as lower cost and has greater speed and simplicity analysis, besides is faster. The results obtained in this work were compared with those obtained by current method were subjected to statistical tests proved that, within certain levels of confidence, the results obtained by the proposed method does not differ significantly from the current method used by manufacturers. The observed relative standard deviations are below 2,0 %. The proposed method can be applied, for example, in incoming inspection of raw materials and in quality control of the industrial production of sodium methoxide. In the second part of this work we carried out a study of cashew nut shell liquid (CNSL) influence as antioxidant on biodiesel came from the refined vegetable oils from soybean, sunflower, canola and corn through the official Rancimat® method. The tests were performed varying the temperature and concentration of the antioxidant for each of the biodiesel. In all cases, it can be seen that the addition of antioxidant increases the oxidation resistance of biodiesel, with concentrations, in mol L-1, in the order of 10-5 for sunflower biodiesel and 10-3 for the other ones, already observed antioxidant activity due to the decrease in the rate of oxidation of biodiesel studied. Besides that, it was determined kinetics and thermodynamics parameters from the antioxidant action / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Atualmente, o aproveitamento de resíduos na construção civil tem sido estimulado devido essa atividade ser um dos maiores consumidores de materiais naturais em seus processos e produtos. As cinzas agroindustriais ocupam lugar de destaque dentre os resíduos com possibilidades de aplicação em materiais cimentícios, pois algumas, como a cinza da casca do arroz, apresentam propriedades pozolânicas, contribuindo para a redução do consumo de cimento Portland. Nesse sentido, esta pesquisa teve como objetivo principal a avaliação da viabilidade técnica do uso de cinza agroindustriais em matrizes de cimento Portland, tendo como estudo de caso a cinza da casca da castanha de caju (CCCC). As cascas das castanhas de caju, resíduos da produção das castanhas, são incorporadas novamente ao processo, e, nas caldeiras, irão gerar calor para a decorticação de novas castanhas. A CCCC é o resíduo colhido no fundo da grelha das caldeiras, resultante da queima das cascas de castanhas. Atualmente, esse resíduo é utilizado como adubo em plantações de caju, sendo uma pequena parte destinada à aterros sanitários comuns. Foram realizados ensaios para avaliar a composição físico-química da CCCC; analisar o potencial pozolânico; analisar a retração por secagem e da profundidade de carbonatação de argamassas confeccionados com CCCC; e determinar a capacidade de estabilização/solidificação da CCCC pela matriz cimentícia. A partir dos resultados, pode-se apontar como características principais da CCCC: i) não apresentar potencial pozolânico; ii) favorecer a incorporação de ar em matrizes cimentícias; iii) ocasionar solubilidade de metais pesados e Fenol quando no estado in natura; iv) contribuir para o aumento da retração por secagem e da carbonatação em argamassas; v) liberar Cromo e Sódio mesmo quando estabilizada/solidificada em pastas em teores de até 10% de substituição. Por essas considerações, a CCCC não apresentou viabilidade técnica para uso em matrizes cimentícias. / Nowadays, the use of wastes on civil building has been stimulated for it to be one of most consumers of raw materials in their processes and products. The agroindustrial ashes have a prominent place among the wastes with possibilities of application in cementitious materials, because some ashes, such rice husk ash, have pozzolanic activity, and they contribute to reduce the Portland cement consumption. This work aimed to study the evaluation of technical feasibility of the agroindustrial ashes for use in Portland cement matrices, using the ash of the rind of the cashew nut (ARCN) as case study. The rinds of cashew nut (wastes of nuts\' production) are burned again during the heating process, and in boilers, they will generate heat for shelling other nuts. The ARCN is the waste collected from the boiler grid, resulted from burning of the rind of nuts. This waste is used as compostes in plantings of cashew and a little part of it is dumped in landfill sites. Tests were made for evaluation of physico-chemical composition of ARCN; for analyse of pozzolanic activity; for analyse of drying shrinkage and carbonation in mortars made with ARCN; and the analyse of the stabilization/solidification of ARCN in pastes. After the analyse of results, it may be pointed as main features of ARCN: i) not show pozzolanic activity; ii) to promote air entrainment in cementitious matrices; iii) to cause heavy metals and Phenol solubilization as in raw state; iv) to increase the drying shrinkage and carbonation in mortars; and, v) to let out Chrome and Sodium when stabilizated/solidificated in pastes in levels of replacement until 10%. For all these considerations, the ARCN haven\'t showed technical feasibility for use in cementitious matrices.