[pt] Na clínica contemporânea, cada vez mais os psicanalistas têm se defrontado com pacientes que apresentam um profundo sentimento de vazio, expresso por meio de sensações de inadequação, não existência e futilidade. A presença desses pacientes que colocam em xeque a primazia da psicanálise clássica não pode mais ser considerada uma exceção à regra. Nesse sentido, o presente trabalho tem como objetivo investigar a noção de clivagem psíquica bem como o manejo clínico da regressão no processo analítico. O escopo deste trabalho baseia-se nas contribuições seminais do campo psicanalítico a partir de Freud, Sándor Ferenczi, D. W. Winnicott, René Roussillon e demais comentadores contemporâneos. Para alcançar os objetivos propostos, a pesquisa foi dividida em dois capítulos teóricos e um teórico-clínico. O primeiro capítulo refere-se à compreensão do impacto da qualidade relacional exercida nos estágios primitivos da constituição subjetiva. No segundo capítulo, é apresentado o desenvolvimento da teoria do trauma privilegiando o mecanismo de clivagem psíquica adotado diante do excesso pulsional no âmbito da virada metapsicológica de 1920. No terceiro capítulo teórico-clínico, é apresentado a regressão no processo analítico que acompanha as tentativas de elaboração de traumas primitivos que se apresentam aquém das capacidades de representação e simbolização. Com o propósito de ilustrar a articulação entre a teoria psicanalítica apresentada e a clínica, foi apresentado um fragmento clínico em que é possível identificar elementos relacionados à discussão proposta. Consideramos que o processo analítico com esses pacientes deve ocorrer pelas vias da regressão e da confiança aos cuidados do analista. / [en] In contemporary clinical practice, psychoanalysts are increasingly encountering patients who exhibit a profound sense of emptiness, expressed through feelings of inadequacy, non-existence, and futility. The presence of these patients, challenging the primacy of classical psychoanalysis, can no longer be considered an exception to the rule. Accordingly, this present work aims to investigate the notion of cleavage as well as the clinical management of regression in the analytic process. This work draws on seminal contributions from the psychoanalytic field, encompassing perspectives from Freud, Sándor Ferenczi, D. W. Winnicott, René Roussillon, and other contemporary commentators. To achieve the proposed objectives, the research was divided into two theoretical chapters and one theoretical-clinical chapter. The first chapter focuses on understanding the impact of relational quality in the primitive stages of subjective constitution. The second chapter presents the development of trauma theory, emphasizing the mechanism of cleavage adopted in response to instinctual excess within the metapychological shift of the 1920s. The third theoretical-clinical chapter explores the regression within the analytic process, accompanying attempts to elaborate on primitive traumas that challenge the capacities for representation and symbolization. To illustrate the connection between the presented psychoanalytic theory and clinical practice, a clinical fragment is provided, wherein elements related to the discussed topics can be identified. We assert that the analytic process with these patients must proceed through paths of regression while fostering trust in the analyst s care.

In this work, six triazene compounds are assayed to DNA cleavage activity. The same six triazenes and the drug Asercit® (dacarbazine) are assayed to antibacterial activity and toxicity to Artemia salina Leach.: 1,3-bis-(phenyl)triazene-1-N-hidroxide (T1), 1-(4-bromophenyl)-3-(4-nitrophenyl)triazene, (T2), 1-(4-azophenyl)-3-(4-nitrophenyl)triazene (T3) ,1,3-bis-(4-azophenyl-triazene) (T4), 1,3-bis-(2-bromophenyl)triazene (T5), 1-(4-carboxyphenyl)-3-(4-azophenyl)triazene (T6) and 5-(3,3-dimethyl-1-triazenyl)imidazol-4-carboxamide (dacarbazine, Asercit®). Triazene T1 cleaves approximately 50 % of plasmid DNA (pBSKII and pUC18, 3.75 mM, 50ºC/24 hours, Tris.HCl buffer 200 mM pH 8.0). Hydroxyl radical scavengers (glycerol 0.1 and 1.0 %, DMSO 0.04 M and tiourea 0.04 M) and argon atmosphere not interfere in DNA cleavage by T1. The Kb of T1 determinated by spectrofotometric titrations with DNA are 4.50 x 101 M-1 (pH 6,5), 1.00 x 102 M-1 (pH 7,0) e 2.33 x 102 M-1 (pH 8,0). T1, T6 and Asercit® are the more actives in antibacterial activity with CIM/CBM of even 16/64 μg/ml. LC50 more lower determinated by toxicity to A. salina are to T1 (0.081 ± 0.008 μg/ml), T5 (0.076 ± 0.011 μg/ml) and T6 (0.077 ± 0.007 μg/ml). Theses studies show the wide biological activity conferred by triazene compounds. / Neste estudo, seis compostos triazenos são avaliados quanto à atividade de clivagem do DNA. Os mesmos seis triazenos e o medicamento Asercit® (dacarbazina) são avaliados quanto à atividade antibacteriana e toxicidade frente à Artemia salina Leach.: 1,3-bis-(fenil)triazeno-1-N-hidróxido (T1), 1-(4-bromofenil)-3- (4-nitrofenil)triazeno (T2), 1-(4-azofenil)-3-(4-nitrofenil)triazeno (T3), 1,3-bis-(4- azofenil)triazeno (T4), 1,3-bis-(2-bromofenil)triazeno (T5), 1-(4-carbóxifenil)-3-(4- azofenil)triazeno (T6) e 5-(3,3-dimetil-1-triazenil)imidazol-4-carboxamida (dacarbazina, Asercit®). O triazeno T1 cliva aproximadamente 50 % do DNA plasmidial (pBSKII e pUC18, a 3,75 mM, 50 ºC/24 horas, tampão Tris.HCl 200 mM pH 8,0). Seqüestradores de radicais hidroxil (glicerol 0,1 e 1 %, DMSO 0,04 M e tiouréia 0,04 M) e atmosfera de argônio não interferem na clivagem do DNA por T1. Os Kb de T1 determinados por titulação espectrofotométrica com DNA são 4,50 x 101 M-1 (pH 6,5), 1,00 x 102 M-1 (pH 7,0) e 2,33 x 102 M-1 (pH 8,0). T1, T6 e o Asercit® são os mais ativos na atividade antibacteriana com CIM/CBM de até 16/64 μg/ml. As LC50 mais baixas determinadas pela toxicidade para A. salina são para T1 (0,081 ± 0,008 μg/ml), T5 (0,076 ± 0,011 μg/ml) e T6 (0,077 ± 0,007 μg/ml). Esses estudos mostram a ampla atividade biológica conferida pelos compostos triazenos.

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As medidas de difratometria de raios X confirmaram a presen?a das fases g-C3N4 e Cu2O/CuO nos fotoeletrodos. As imagens de MEV mostraram que os materiais ? base de g-C3N4 possuem morfologia do tipo esponja, enquanto a heterojun??o Cu2O/CuO ? formada por nanopart?culas de forma indefinida. Medidas de reflect?ncia difusa mostraram que o acoplamento do g-C3N4 e Cu2O/CuO resulta em uma melhora significativa na absor??o ?ptica dos fotoeletrodos. Medidas de ?rea espec?fica indicaram que os nanomateriais ? base de g-C3N4 tem alta ?rea superficial (?100 m2 g?1), enquanto a ?rea espec?fica da heterojun??o Cu2O/CuO foi de 17 m2 g?1. Os resultados de redu??o ? temperatura programada evidenciaram a forma??o das heterojun??es. Os testes fotoeletroqu?micos de produ??o de O2 a partir da ?gua usando luz vis?vel indicaram que em potenciais an?dicos, apenas o fotoanodo de g-C3N4 foi est?vel apresentando uma densidade de fotocorrente de 16 ?A cm?2 que corresponde a uma efici?ncia de convers?o de luz de 0,014%. Em potenciais cat?dicos, a maior densidade de fotocorrente (60 ?A cm?2) foi obtida para o fotoeletrodo Cu2O/CuO. A efici?ncia de convers?o de luz do fotocatodo de Cu2O/CuO foi de 0,029%. Com base nos dados obtidos, uma c?lula fotoeletroqu?mica p-n foi constru?da usando a heterojun??o Cu2O/CuO como fotocatodo e g- C3N4 como fotoanodo. Esta c?lula gerou uma densidade de fotocorrente in operando de 0,62 ?A cm?2 e uma fotovoltagem de 0,62 V. A efici?ncia de convers?o solar da fotoc?lula foi de 0,004% sob irradia??o de luz vis?vel. Apesar da baixa efici?ncia obtida, espera-se que esta disserta??o possa servir de inspira??o para o desenvolvimento de novos dispositivos fotoeletroqu?micos para clivagem da ?gua em H2 e O2, usando luz vis?vel. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2016. / The conversion of solar energy into chemical energy using photoelectrochemical cells is an interesting strategy to store energy. Photoelectrochemical cells are made up of semiconductor photoelectrodes that absorb light with energy equal or higher than the bandgap energy of the semiconductor to generate reactive charges (electrons and holes) on the surface of the photoelectrodes, which can promote the oxidation and reduction reactions of water to form H2 and O2, respectively. In this dissertation, four photoelectrodes of g-C3N4, g-C3N4/Cu1%, g- C3N4/Cu5%, and Cu2O/CuO were prepared in order to develop a photoelectrochemical cell for spontaneous water splitting into H2 and O2. The X-ray diffraction patterns confirmed the presence of g-C3N4 and Cu2O/CuO phases in the photoelectrodes. The SEM images showed that the materials based on g-C3N4 have sponge-like morphology, whereas the Cu2O/CuO heterojunction is formed by nanoparticles with undefined shapes. Diffuse reflectance measurements showed that coupling g-C3N4 and Cu2O/CuO results in a significant improvement in optical absorption of the photoelectrodes. Surface area measurements indicated that the nanomaterials based on g-C3N4 have high surface areas (?100 m2 g?1), while the specific area for the Cu2O/CuO heterojunction was 17 m2 g?1. The temperature programmed reduction results evidenced the formation of the heterojunctions. The photoelectrochemical assays of O2 production from water using visible light indicated that at anodic potentials, only the photoanode g-C3N4 was stable showing a photocurrent density of 16 ?A cm?2, which corresponds to a light conversion efficiency of 0.014%. At cathodic potentials, the higher photocurrent density (60 ?A cm?2) was obtained for the Cu2O/CuO photoelectrode. The light conversion efficiency of the Cu2O/CuO photocathode was 0.029%. Based on the obtained data, a p-n photoelectrochemical cell was constructed using the Cu2O/CuO heterojunction as the photocathode and g-C3N4 as the photoanode. This photocell generated a photocurrent density in operando of 0.62 ?A cm?2 and photovoltage of 0.62 V. The light conversion efficiency of the photocell was 0.004% under visible light irradiation. Despite the low efficiency obtained for the p-n photocell, it is expected that this dissertation may serve of inspiration for the development of new photoelectrochemical devices for water splitting into H2 and O2 using visible light.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / The Binder of Sperm Protein 1 (BSP1) is a protein produced by seminal vesicles of animals. It helps into the fertilization process of oocytes, promoting sperm capacitation, mediating the ligation from itself with the oviduct epithelium, and increasing the motility in the oviduct. When spermatozoa with purified BSP1 were incubated, acrosomal reaction rates were determined with and without the presence of heparin, as controls. The percentage of acrosomal reaction was higher (p <0.05) in control 1 (44.5%) compared with the other treatments (BSP1:10 Âg/mL: 24.5%; 20 Âg/mL: 25.5%; 40 Âg/mL: 26.0 %), and lower the rate (p> 0.05) when sperm were incubated only in Fert-TALP medium without heparin (14.5%). Cleavage and blastocyst rates were evaluated on days two and seven respectively, after fertilize oocytes in a medium containing BSP1. 1274 cumulus- oocyte complexes were recovered and incubated for 18 hours with frozen-thawed ejaculated semen in a Fert-TALP medium, containing: only heparin, 10, 20 or 40 &#956;g/mL of BSP1. Cleavage and blastocyst rates (34.1  4.4 vs 40.8  5.0%) were similar (p> 0.05) when incubation was made with 10 Âg/mL of BSP1 and heparin, respectively. However, the concentrations of 20 and 40 Âg/mL decreased the formation of blastocysts (22.4  2.9 and 19.3  4.1%) compared with heparin (40.8  5.1%, p <0.02). Subsequently, cumulus- oocyte complexes (n = 2239) were incubated with frozen-thawed ejaculated semen. Spermatozoa were selected by a gradient of 45% -90% Percoll containing: only heparin, 10, 20, 40 &#956;g/mL of BSP1 and there was a control 2 of Percoll without heparin or BSP1. Cleavage rate was similar (p> 0.05) for the incubation with concentrations of 10, 20 and 40 &#956;g/mL of BPS1 (67.7  3.0, 68.7  3.5, 75.2  3.8, respectively). However, these rates were similar when it was used just heparin and when oocytes were incubated with 40Âg/mL of BSP1 (78.9  1.7 vs 75.2  3.8%). For blastocyst rates was found that they were similar (p> 0.05) when the selection was made with heparin (44.1  4.3%) and 40 Âg/mL of BSP1 (30.0  3.3%). Finally, 1213 cumulus-oocyte complexes were recovered and incubated with freeze-thawed epididymal semen in Fert-TALP medium, which contained: only heparin, with heparin, and 10, 20 or 40 Âg/mL of BSP1. Cleavage and blastocyst rates were similar after incubation with and without heparin, but the concentration of 40Âg/mL of BSP1 produced higher cleavages rates (79.0  1.1%) than control 1 (68.5  1.3%, p <0.05). About blastocyst rates, there were rates significantly higher when concentrations of 20 and 40 Âg/mL of BSP1 were used (35.6  2.5 and 41.1  2.0%) than with (24.7  3.2; p <0.05) and without heparin (27.3  1.6%; p <0.0003). In conclusion, BSP1 allowed proper cleavage and development, when the protein was added to the fertilization medium and the Percoll gradient using ejaculated semen, and to the fertilization medium when used epididymal sperm, without requiring the use of heparin. / A âBinder of Sperm Protein 1â (BSP1) à uma proteÃna produzida pelas vesÃculas seminais dos animais, que ajuda no processo de fertilizaÃÃo do oÃcito promovendo a capacitaÃÃo espermÃtica, mediando a sua ligaÃÃo com o epitÃlio do oviduto e aumentando sua motilidade no oviduto. As taxas de reaÃÃo de acrossoma dos espermatozoides foram determinadas ao serem incubados com BSP1 purificado, e com e sem a presenÃa de heparina, como controles. A porcentagem de reaÃÃo de acrossoma foi maior (p<0.05) no controle 1 (44.5%) comparado com os tratamentos restantes (BSP1: 10 Âg/mL: 24.5%; 20 Âg/mL: 25.5%; 40 Âg/mL: 26.0%), sendo menor esta taxa (p>0.05) quando os espermatozoides sà foram incubados no meio Fert-TALP sem heparina (14.5%). As taxas de clivagem e de blastocistos foram avaliadas nos dias dois e sete respectivamente, depois de fertilizar oÃcitos em um meio que continha BSP1. Foram recuperados 1274 COCs e incubados durante 18 horas com sÃmen ejaculado congelado- descongelado em meio Fert-TALP, que continha: sà heparina, 10, 20 ou 40 Âg/mL de BSP1. As taxas de clivagem e de blastocistos (34.1  4.4 vs 40.8  5.0%) foram similares (p>0.05) quando se fez a incubaÃÃo com 10 Âg/mL de BSP1 e heparina, respectivamente. PorÃm, as concentraÃÃes de 20 e 40 Âg/mL diminuÃram a formaÃÃo de blastocistos (22.4  2.9 e 19.3  4.1%) em relaÃÃo com a heparina (40.8  5.1%; p < 0.02). Posteriormente foram incubados COCs (n= 2239), com sÃmen ejaculado congelado-descongelado que foi selecionado por um gradiente de Percoll 45%-90% que continha: sà heparina, 10, 20 ou 40 Âg/mL de BPS1 e foi realizado um controle 2 de Percoll sem heparina nem BSP1. A taxa de clivagem foi similar (p > 0.05) para a incubaÃÃo com as concentraÃÃes de 10, 20 e 40 Âg/mL de BSP1 (67.7Â3.0, 68.7Â3.5, 75.2Â3.8). PorÃm, estas taxas foram similares quando sà foi usada heparina e quando se incubou com 40 Âg/mL de BSP1 (78.9Â1.7 vs 75.2Â3.8%). Para as taxas de blastocistos encontrou-se que foram similares (p > 0.05) quando se fez a seleÃÃo com heparina (44.1Â4.3%) e com 40 Âg/mL de BSP1 (30.0Â3.3%). Finalmente, foram recuperados 1213 complexos cumulus-oÃcitos e incubados com espermatozoides epididimÃrios congelados-descongelados em meio Fert-TALP, que continham: sà heparina, sem heparina, e 10, 20 ou 40 Âg/mL de BSP1. As taxas de clivagem e de blastocistos foram similares apÃs as incubaÃÃes com e sem heparina, mas a concentraÃÃo de 40 Âg/mL de BSP1 produziu maiores taxas de clivagem (79.0  1.1%) que o controle 1 (68.5  1.3%; p < 0.05). Quanto Ãs taxas de blastocistos, encontraram-se maiores taxas quando foram usadas as concentraÃÃes de 20 e 40 Âg/mL de BSP1 (35.6  2.5 e 41.1  2.0%) que com (24.7  3.2; p < 0.05) e sem heparina (27.3  1.6%; p < 0.0003). Em conclusÃo, a BSP1 adicionada ao meio de fertilizaÃÃo e ao gradiente de Percoll quando usado o sÃmen ejaculado, e ao meio de fertilizaÃÃo quando usados espermatozoides epididimÃrios, permitiu clivagem e desenvolvimento prÃprio, sem a necessidade do uso de heparina.

[pt] Este trabalho consiste numa discussão sobre o destino do objeto nos casoslimite diante das dificuldades envolvidas nas relações primárias com o objeto absolutamente necessário no início da vida psíquica. Quando este objeto falha sucessivamente em desempenhar suas funções adequadamente, em um momento muito primitivo de despreparo subjetivo, a constituição psíquica é marcada por traumatismos primários que impedem o luto e o trabalho do negativo estruturante, ocasionando negativizações que desorganizam o interior do aparelho psíquico e impedem a construção de um espaço de ausência fecundo para o surgimento de representações que estruturam o pensamento. Ao fracassar em sua ação constitutiva, o trabalho do negativo vai operar de forma patológica, impossibilitando o apagamento do objeto primário que é insistentemente mantido no campo psíquico por meio de sucessivas clivagens e idealizações que cristalizam e purificam o objeto. Enquanto a clivagem consiste em uma saída negativizante mal-sucedida que visa afastar as partes não representáveis da vivência traumática que ameaçam retornar desorganizando a frágil delimitação intrapsíquica e intersubjetiva, a idealização excessiva, por sua vez, é uma estratégia defensiva que confere ao objeto uma posição inacessível, rígida e fixa, ação que entrava o trabalho de luto, resultando, assim, no entupimento do espaço pessoal e na obstrução do pensamento. / [en] This dissertation intends to discuss the vicissitudes of the object in borderline patients faced with difficulties involved in relationships with the object absolutely necessary at the beginning of psychic life. When this object successively fails to perform its functions adequately, in a very primitive moment of subjective unpreparedness, the psychic constitution is marked by primary traumatisms that prevent mourning and the structuring work of the negative, causing negative actions that disrupt the interior of the psychic apparatus and prevent the building up of an empty space that could make possible the emergence of representations that structure thought. By failing in its constitutive act, the work of the negative operates in a pathological way, preventing the effacement of the primary object that is consistently maintained in the psychic sphere as a result of hrough successive splittings and idealizations that crystallize and purify the object. Thus splitting consists in an unsuccessful negative action which attempts to get rid of the unrepresentable aspects linked to the traumatic experience, which threaten to return, disorganizing the fragiles intrapsychic and intersubjective boundaries. Excessive idealization, on the other hand, is a defensive strategy that gives the object an inaccessible rigid and fixed position that interferes with the work of mourning, thus resulting in the clogging of personal space and the obstruction of thought.

[pt] O presente trabalho tem como objetivo investigar a problemática do trauma a partir do paradigma inaugurado pelas contribuições teórico-clínicas de Sándor Ferenczi, e que foram, posteriormente, desenvolvidas por Michael Balint e Donald Winnicott. Para isso, na primeira parte desse trabalho, apresentaremos as noções de trauma, nas perspectivas teóricas de Sigmund Freud e de Ferenczi, destacando as suas principais diferenças. A partir da compreensão ferencziana do trauma, abordaremos as principais modificações técnicas propostas pelo autor. Essas modificações serão tomadas como base para discutirmos, na segunda parte, a maneira pela qual Balint redefine a teoria sobre os primórdios da constituição subjetiva, principalmente, a partir das definições de amor primário e de falha básica. Essas concepções implicarão em uma revisão da técnica psicanalítica, no sentido de reconhecer e manejar fenômenos clínicos que remetem aos momentos iniciais de subjetivação. Na terceira parte, apresentaremos a compreensão de Winnicott sobre a experiência traumática, entendida como reação às falhas ambientais, assim como a compreensão de seus efeitos no processo de amadurecimento emocional. Além disso, discutiremos a maneira pela qual Winnicott define o espaço analítico, o manejo das regressões e o uso das interpretações. Por fim, na quarta parte desse trabalho, destacaremos, a partir desses três autores, alguns elementos que podem ser tomados como coordenadas teórico-clínicas para pensarmos a especificidade de uma clínica do trauma. / [en] Our investigation aims to research how the notion of trauma was described in Sándor Ferenczi s works and to relate his contributions to Michael Balint and Donald Winnicott s later developments. To achieve this objective, in the first part of this investigation, we will introduce the notion of trauma in both Sigmund Freud and Ferenczi s works, aiming to highlight their key differences. We will then discuss the main technical adjustments proposed by Ferenczi. Based on this discussion, in the second part, we will investigate the manner through which Balint redefines the early moments of the constitution of subjectivity, based mainly on his notions of primary love and basic fault. This new approach will lead us to a revision of the psychoanalytic technique, whereby the identification and clinical handling of clinical phenomena are referred to the early moments of the constitution of the ego. In the third part, we will discuss Winnicott s understanding of the traumatic experience, conceived as a reaction to environmental flaws, as well as the effects that these flaws will have on the process of emotional maturation. We will study the manner through which Winnicott defines the analytical setting, clinical handling of regressions in analysis and the use of interpretations. Finally, in the fourth part of this thesis, we aim to extract, from these authors, key elements that could be used as theoretical and clinical references for defining the specificities regarding the approach of cases pertaining to early trauma in psychoanalysis.

Esta dissertação descreve os resultados obtidos no estudo da clivagem oxidativa de beta-hidróxi-éteres bicíclicos promovida por RuO4 catalítico visando à obtenção de ceto-lactonas de anel médio (9 e 10 membros). Um dos objetivos deste trabalho foi verificar o uso de solventes não clorados, uma vez que as condições clássicas para reações com RuO4 envolvem o uso de CCl4. Foram utilizados dois sistemas solventes: um homogêneo composto por MeCN e H2O (1:1) e um sistema bifásico composto por AcOEt/MeCN/H2O (2:2:3). Ambos os sistemas solventes mostraram-se viáveis para estas reações, levando a obtenção de ceto-lactonas de 9 e 10 membros em rendimentos moderados, mas inferiores aos rendimentos obtidos quando empregada a mistura CCl4/MeCN/H2O (2:2:3). Além disso, foi estudado o uso de Oxone como co-oxidante nas reações de clivagem oxidativa promovidas por RuO4, em substituição ao NaIO4 amplamente empregado nestas reações de oxidação. Contudo, o uso de Oxone levou a resultados insatisfatórios em comparação com aqueles obtidos com NaIO4. / This dissertation presents the results obtained during the study of oxidative cleavage of bicyclic beta-hydroxyethers promoted by catalytic RuO4 aiming at obtention of medium ring keto-lactones (9 and 10 members). One of the aims of this work was to verify the use of non chlorinated solvents since the classic conditions for the RuO4 reactions involve the use of CCl4. Two solvents systems were used: a homogeneous one composed of MeCN and H2O (1:1) and a biphasic one composed by AcOEt/MeCN/H2O (2:2:3). Both solvents systems were useful in these reactions, leading to 9 and 10 membered keto-lactones in moderate yields. However, the yields were lower than those observed when the mixture CCl4/MeCN/H2O (2:2:3) was employed. Moreover, the use of Oxone as co-oxidant in the reactions of oxidative cleavage promoted by RuO4 was investigated in replacement of NaIO4, widely employed in these oxidation reactions. However, the use of Oxone led to unsatisfactory results in comparison with those obtained with NaIO4.

Nessa dissertação, o objetivo principal é a análise da checagem de foco da categoria sujeito no cabo-verdiano, variedade de São Nicolau, região de Barlavento. No tocante à introdução dos aspectos sociolinguísticos do cabo-verdiano de São Nicolau, o trabalho corrobora que a morfossintaxe nominal e verbal da língua atesta marcas de flexão, como por exemplo, o gênero, o número e marca de flexão verbal. O resultado do estudo, a partir do alargamento do corpus, submetido à ferramenta Praat, ratifica a análise realizada por Lopes & Zanoli (2012): o foco da categoria sujeito nessa variedade de Barlavento só pode ser realizado por meio de estruturas clivadas. No entanto, a análise amplia o escopo do estudo anterior: aponta três tipos de clivadas que marcam a tipologia do foco em São Nicolau e identifica, por meio da análise entoacional, a predominância de um acento bitonal específico do foco na língua: L+H*. / In this dissertation, the main goal is the analysis of the checks \'focus\' category \'subject\' in Cape Verde, variety of St. Nicholas, the Windward area. Regarding the introduction of the sociolinguistic aspects of Cape Verde of St. Nicholas, the work confirms that the nominal and verbal morphosyntax of the language attests brands flexion, for example, the \'gender\', the \'number\' and verbal inflection. The result of the study, from the extension of the corpora underwent Praat tool, confirms the analysis by Lopes & Zanoli (2012): the focus of the category \'subject\' in this variety Windward can only be accomplished through cleaved structures. However, the analysis expands the scope of the previous study: Three types of cleaved marking the typology of \'focus\' on St. Nicholas and identifies, by means of analysis intonation, the predominance of a bitonal accent specific focus on language: L + H *.

Esta dissertação descreve os resultados obtidos no estudo da clivagem oxidativa de beta-hidróxi-éteres bicíclicos promovida por RuO4 catalítico visando à obtenção de ceto-lactonas de anel médio (9 e 10 membros). Um dos objetivos deste trabalho foi verificar o uso de solventes não clorados, uma vez que as condições clássicas para reações com RuO4 envolvem o uso de CCl4. Foram utilizados dois sistemas solventes: um homogêneo composto por MeCN e H2O (1:1) e um sistema bifásico composto por AcOEt/MeCN/H2O (2:2:3). Ambos os sistemas solventes mostraram-se viáveis para estas reações, levando a obtenção de ceto-lactonas de 9 e 10 membros em rendimentos moderados, mas inferiores aos rendimentos obtidos quando empregada a mistura CCl4/MeCN/H2O (2:2:3). Além disso, foi estudado o uso de Oxone como co-oxidante nas reações de clivagem oxidativa promovidas por RuO4, em substituição ao NaIO4 amplamente empregado nestas reações de oxidação. Contudo, o uso de Oxone levou a resultados insatisfatórios em comparação com aqueles obtidos com NaIO4. / This dissertation presents the results obtained during the study of oxidative cleavage of bicyclic beta-hydroxyethers promoted by catalytic RuO4 aiming at obtention of medium ring keto-lactones (9 and 10 members). One of the aims of this work was to verify the use of non chlorinated solvents since the classic conditions for the RuO4 reactions involve the use of CCl4. Two solvents systems were used: a homogeneous one composed of MeCN and H2O (1:1) and a biphasic one composed by AcOEt/MeCN/H2O (2:2:3). Both solvents systems were useful in these reactions, leading to 9 and 10 membered keto-lactones in moderate yields. However, the yields were lower than those observed when the mixture CCl4/MeCN/H2O (2:2:3) was employed. Moreover, the use of Oxone as co-oxidant in the reactions of oxidative cleavage promoted by RuO4 was investigated in replacement of NaIO4, widely employed in these oxidation reactions. However, the use of Oxone led to unsatisfactory results in comparison with those obtained with NaIO4.

Nessa dissertação, o objetivo principal é a análise da checagem de foco da categoria sujeito no cabo-verdiano, variedade de São Nicolau, região de Barlavento. No tocante à introdução dos aspectos sociolinguísticos do cabo-verdiano de São Nicolau, o trabalho corrobora que a morfossintaxe nominal e verbal da língua atesta marcas de flexão, como por exemplo, o gênero, o número e marca de flexão verbal. O resultado do estudo, a partir do alargamento do corpus, submetido à ferramenta Praat, ratifica a análise realizada por Lopes & Zanoli (2012): o foco da categoria sujeito nessa variedade de Barlavento só pode ser realizado por meio de estruturas clivadas. No entanto, a análise amplia o escopo do estudo anterior: aponta três tipos de clivadas que marcam a tipologia do foco em São Nicolau e identifica, por meio da análise entoacional, a predominância de um acento bitonal específico do foco na língua: L+H*. / In this dissertation, the main goal is the analysis of the checks \'focus\' category \'subject\' in Cape Verde, variety of St. Nicholas, the Windward area. Regarding the introduction of the sociolinguistic aspects of Cape Verde of St. Nicholas, the work confirms that the nominal and verbal morphosyntax of the language attests brands flexion, for example, the \'gender\', the \'number\' and verbal inflection. The result of the study, from the extension of the corpora underwent Praat tool, confirms the analysis by Lopes & Zanoli (2012): the focus of the category \'subject\' in this variety Windward can only be accomplished through cleaved structures. However, the analysis expands the scope of the previous study: Three types of cleaved marking the typology of \'focus\' on St. Nicholas and identifies, by means of analysis intonation, the predominance of a bitonal accent specific focus on language: L + H *.