Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-03-01T19:12:13Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 10529401 bytes, checksum: 6d6929a1df1e52a518c69e5013a032b4 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-01T19:12:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 10529401 bytes, checksum: 6d6929a1df1e52a518c69e5013a032b4 (MD5) Previous issue date: 2016-10-03 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O presente trabalho objetivou a síntese e a avaliação das atividades citotóxica e inibitória da protease NS2B-NS3 de um grupo de isobenzofuranonas e indan-1,3-dionas contendo porções triazólicas em suas estruturas. Na Parte I do trabalho, descreve-se a síntese de treze isobenzofuranonas e treze indan-1,3-dionas contendo porções triazólicas. Os compostos preparados ainda não foram descritos na literatura e a etapa chave envolvida em suas sínteses correspondeu à reação ―click‖ ou reação CuAAC (reação de cicloadição (C) entre um Alcino (A) e uma azida (A) catalisada por cobre (Cu)). Os compostos foram obtidos em rendimentos sinteticamente úteis variando de 43% a 97%. Todos os triazóis foram caracterizados utilizando-se a espectroscopia no IV, de RMN de 1H e de 13 C. Ensaios in vitro revelaram que alguns dos triazóis sintetizados demonstraram possuir atividade moderada contra linhagens de células cancerígenas. (trifluorometoxi)benzil)-1H-1,2,3-triazol-4-il)metoxi) A substância 6-((1-(4- isobenzofuran-1(3H)-ona, por exemplo, apresentou valores de IC50 de 51,19 e 16,26 μmol L-1 frente às linhagens celulares HL60 (leucemia mieloide aguda) e Nalm6 (leucemia linfoide aguda), respectivamente. Os triazóis também foram avaliados quanto à capacidade de inibir a protease NS2B-NS3 do West Nile Virus (WNV) sendo que na concentração de 16,6 μM, um total de seis dos compostos sintetizados apresentaram porcentagens de inibição variando de 4% a 22%. Na parte II do presente trabalho foi realizada uma investigação do equilíbrio ceto-enólico de isobenzofuranonas C-3 funcionalizadas. Estudos de RMN em diferentes condições revelaram que as isobenzofuranonas avaliadas encontram-se na forma enólica. Entretanto, observou-se que as formas cetônica e enólica da 2-(1,3-diidro-3-oxo-1-isobenzofuranil)1H-indano-1,3(2H)- diona coexistem em equilíbrio quando esta substância encontra-se solubilizada em acetona e em DMSO. Nota-se que para esse composto em acetona a forma cetônica constitui 34% da mistura e em DMSO 51%. Também relacionado ao tautomerismo ceto-enólico, o estudo por difração de raio-X demonstrou a existência de ligações de hidrogênio assistidas por ressonância (RAHB) no empacotamento cristalino da 3-(2-hidroxi-4,4-dimetil-6-oxocicloex-1- enil)isobenzofuran-1(3H)-ona. Ainda na Parte II desse trabalho, um total de nove isobenzofuranonas C-3 funcionalizadas tiveram sua atividade leishmanicida avaliada contra Leishmania (L.) infantum chagasi. Todos os compostos se mostraram tóxicos ao parasito, alguns com inibições de 100% da viabilidade da forma promastigota na concentraçâo de 100 μmol L -1. Além disso, os compostos 3-(2,6-diidroxi-4-isopropylfenil)isobenzufran-1(3H)-ona e 3- (2,6-diacetoxi-4-isopropilfenil)isobenzofuran-1(3H)-ona apresentaram na concentração de 75 μmol L-1 significativa atividade contra a forma amastigota do parasito. / The present investigation aimed the synthesis of isobenzofuranones and indan-1,3-diones containing triazolic portions in their structures. The synthesized compounds had their cytotoxic and NS2B-NS3 West Nile Virus protease inhibitory activities evaluated. In Part I of this study, it is described the preparation of thirteen isobenzofuranones and thirteen indan-1,3-diones, both containing triazolic functionalities. The key step involved in the synthesis of these substances corresponded to the click reaction also known as CuAAC reaction (Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition reaction). The synthesized triazoles have not been described in the literature, and they were obtained in synthetically useful yields ranging from 43% to 97%. The prepared compounds were characterized using IR and 1H and 13 C NMR spectroscopies. In vitro biological assays carried out with the triazolic isobenzonfuranones and indan- 1,3-diones revealed that some of them display moderate activity against cancer cell lines. For instance, the compounds 6-((1-(4-(trifluoromethoxy)benzyl)-1H- 1,2,3-triazol-4-yl)methoxy)isobenzofuran-1(3H)-one showed IC50 values of 51.19 and 16.26 μmol L-1 against HL60 (acute myeloid leukemia) and Nalm6 (acute lymphocytic leukemia), respectively. The triazoles were also evaluated for the ability to inhibit the NS2B-NS3 West Nile Virus (WNV) protease. At the concentration of 16.6 μmol L-1, a total of six of the synthesized compound showed inhibitory effects ranging from 4% to 22%. In Part II, it is described the results of the investigation of the keto-enol equilibrium of C-3 functionalized isobenzofuranones. NMR studies conducted at different conditions showed that enol forms is solely observed in the equilibrium. However, the keto and enol forms coexist in the equilibrium when the compound 2-(1,3-dihydro-3-oxo-1-isobenzofuranyl)1H-indane-1,3(2H)-dione is dissolved in acetone and in DMSO. When dissolved in acetone, 34% of keto form is present in the equilibrium whereas in DMSO it corresponds to 51%. Also related to the keto-enol tautomerism, the investigation of the structure of 3-(2- hydroxy-4,4-dimethyl-6-oxocicloex-1-enyl) isobenzofuran-1(3H)-one by X-ray diffraction showed the existence of hydrogen bonding assisted resonance (RAHB) in the crystal packing of this compound. It is also described in Part II the results concerning the evaluation of leishmanicide activity of nine C-3 functionalized isobenzofuranones against Leishmania (L.) infantum chagasi. All compounds were effective in reduction the viability of promastigote form of the parasite. Some of the compounds reduced completely parasite viability at 100 μmol L-1. Compounds 3-( 2,6-dihydroxy-4-isopropylphenyl)isobenzofuran-1(3H)- one and 5-isopropyl-2-(3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)-1,3-phenylene diacetate also presented significant activity against amastigote form of the parasite at 75 μmol L-1.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-03-02T11:12:36Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3055537 bytes, checksum: 956ce88c073701e5ad2aa840d6b8c07c (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-02T11:12:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3055537 bytes, checksum: 956ce88c073701e5ad2aa840d6b8c07c (MD5) Previous issue date: 2016-07-25 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A indan-1,3-diona é uma β-dicetona sinteticamente útil e que apresenta atividade anticoagulante. Derivados desta substância também apresentam importantes aplicações biológicas e tecnológicas. Dentro deste contexto, o presente trabalho de pesquisa objetivou a síntese e a avaliação das atividades antiviral, citotóxica e leishmanicida de uma série de derivados da indan-1,3- diona. Para a preparação dedezessete derivados da indan-1,3-diona foi desenvolvida uma metodologia de condensação de Knoevenagel catalisada por cloreto de zirconila octaidratado (ZrOCl 2 ·8H 2 O). Os compostos sintetizados foram obtidos com rendimentos variando de 53% a 95% e tempos de reação de 10 minutos a 45 minutos. As substâncias foram caracterizadas por técnicas espectroscópicas e espectrométricas. Os resultados da avaliação do ensaio antiviral contra a protease NS2B-NS3 do West Nile Virus (WNV) e contra o vírus dengue-1 (DENV-1) mostraram que dos dezessete compostos submetidos aos ensaios, dois deles, 2-(4-hidroxibenzilideno)-1H-indeno- 1,3(2H)-diona (14) e 2-(3,4-diidroxibenzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona (17) foram os mais ativos em inibir a protease do WNV e bem comoo vírus DENV-1. Realizou-se também a avaliação da atividade citotóxica dos compostos sintetizados contra as linhagens celulares HL-60 (leucemia mieloide aguda), Nalm6 (leucemia linfoide aguda derivada de célula B) HepG2 (carcinoma hepatocelular) e B16F10 (melanoma murino). Os resultados mostraram que quatro compostos, 2-(4-nitrobenzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona(4), 4-((1,3- dioxo-1H-inden-2(3H)-ilideno)metil)benzonitrila(10), 2-(3,4,5- trimetoxibenzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona(12)e 2-(4-hidroxi-3,5- dimetoxibenzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona(15)apresentaram citotoxicidade moderada contra a linhagem Nalm6. Avaliou-se também a atividade leishmanicida dos compostos sintetizados contra a forma promastigota da Leishmania amazonensis. Da série analisada, dois compostos, [2-(4- nitrobenzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona (4) e 2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxibenzilideno)-1H-indeno-1,3(2H)-diona (15), exibiram atividades moderadas contra promastigotas de L. amazonensis. Os resultados alcançados com o desenvolvimento deste trabalho apontam para o fato de que os derivados arilideno da indan-1,3-diona podem ser considerados candidatos a novos agentes antivirais e quimioterápicos para o tratamento do câncer, da leishmaniose e de doenças causadas por arbovirus. / The indan-1,3-dione is a synthetic useful β-diketone displaying anticoagulant activity. Derivatives of this compound present important biological and technological applications. Within this context, the aim of the present investigation was to synthesize a series of 2-arylidene indan-1,3-diones and to evaluate their antiviral, cytotoxic and leishmanicide activities. To prepare the compounds, an alternative Knoevenagel condensation methodology, catalyzed by ZrOCl 2 ·8H 2 O, was developed. Seventeen compounds were synthesized and fully characterized by IR and NMR spectroscopy techniques. The indan-1,3- dione derivatives were obtained in synthetically useful yields ranging from 53% to 95% within 10 minutes to 45 minutes. The antiviral assays revealed that two compounds, namely 2-(4-hydroxybenzylidene)-1H-indene-1,3-(2H)-dione (14) and 2-(3,4-dihydroxybenzylidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione (17), present significant inhibitory effects against the NS2B-NS3 West Nile Virus protease as well as dengue-1 virus (DENV-1). The cytotoxic activity of the seventeen indan- 1,3-dione derivatives was evaluated against HL-60 (promyelocytic leukemia cell line), Nalm6 (lymphoid acute leukemia pre cell line B), HepG2 (liver hepatocellular cell line) and B16F10 (murine melanoma). The best cytotoxic activity was associated with 2-(4-nitrobenzylidene)-1H-indene-1,3-(2H)-dione (4), 4-((1,3-dioxo-1H-indene-2(3H)-ylidene)methyl)benzonitrile (10), 2-(3,4,5- trimethoxybenzylidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione (12) and 2-(4-hydroxy-3,5- dimethoxybenzylidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione (15) which presented moderate activity against Nalm 6 cell line. The leishmanicide activity of the arylidene indan-1,3-dione series was also evaluated against promastigote form of Leishmaniza amazonensis. The most activity compounds corresponded to 2- (4-nitrobenzilidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione (4) and 2-(4-hydroxy-3,5- dimethoxybenzylidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione (15) which showed moderate activity against the parasite. The results found in this investigation point to the fact that 2-arylidene indan-1,3-diones may represent a scaffold to be explored towards the development of new antivirals as well as quimiotherapy drugs to the treatment of cancer and leishmaniasis as well as against arbovirus.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental, Florianópolis, 2014 / Made available in DSpace on 2015-05-19T04:02:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 333386.pdf: 2765398 bytes, checksum: 958506392e40a3a664199cb4d989de75 (MD5) Previous issue date: 2014 / Os estrogênios, presentes no meio aquático como contaminantes e classificados como desreguladores endócrinos, são substâncias com comprovado efeito maléfico aos ecossistemas aquáticos e aos seres vivos, portanto, torna-se necessária a remoção destes poluentes dos esgotos sanitários. Com isto, neste trabalho foi avaliada a remoção simultânea dos hormônios estrona (E1), 17ß-estradiol (E2) e 17a-etinilestradiol (EE2) em condições aeróbias. Neste contexto, foram realizados ensaios de bancada aeróbios de curta duração, conduzidos em diferentes condições operacionais (três concentrações de sólidos suspensos voláteis e da fonte de carbono, três tipos de meio aquoso, lodo inativado e lodo ativado proveniente de três plantas de tratamento diferentes), com o intuito de verificar a relação destas variáveis com a remoção dos hormônios. Além disso, um reator de enriquecimento foi monitorado, para verificar a degradação dos estrogênios a partir da microbiota, sendo que a única fonte de carbono externa adicionada ao sistema foram os hormônios (E1, E2 e EE2). Por fim, dois sistemas piloto de tratamento de esgoto sanitário, lodos ativados (LA) e biorreator a membrana (MBR), foram monitorados para observar a degradação ou a remoção da fase aquosa dos poluentes de interesse. O E2 foi degradado mais facilmente em todos os casos avaliados. Nos experimentos com o lodo inativado, o composto sintético EE2 foi removido mais rapidamente, pelo processo de adsorção, do que os compostos naturais. Um consórcio bacteriano foi obtido através do enriquecimento, e a sua capacidade de degradação foi comprovada. A diversidade da comunidade bacteriana presente em cada amostra de lodo foi estudada, possibilitando a comparação da diversidade das bactérias dominantes, existentes em cada um dos sistemas. Os reatores LA e MBR apresentaram eficiência de remoção dos hormônios bastante semelhante, sugerindo que a presença da membrana como forma de retenção da biomassa no sistema, pode ser substituída por sistemas mais simplificados como os lodos ativados operados em batelada sequencial. A ocorrência do processo de nitrificação foi o principal fator relacionado à eficiência de remoção dos hormônios observada neste trabalho.<br> / Abstract: The estrogens, present in the aquatic environment as contaminants and classified as endocrine disrupting compounds, are substances with proven harmful effects to the aquatic ecosystems, therefore, it becomes necessary to remove these pollutants from sewage. Thus, the simultaneous removal of the hormones estrone (E1), 17ß-estradiol (E2) and 17a-ethinylestradiol (EE2) under aerobic conditions were evaluated in this work. In this context, aerobic batch tests of short duration, conducted under different operating conditions (three concentrations of volatile suspended solids and carbon source, three types of aqueous media, deactivated sludge and activated sludge from three different pants) were performed, in order to verify the relationship between these variables with the estrogens removal. Moreover, an enrichment reactor was monitored, to check the degradation of estrogens from the microbiota, whereas the hormones were the only external carbon source added to the system. Finally, two systems of wastewater treatment, activated sludge (AS) and membrane bioreactor (MBR), were monitored to observe the degradation or elimination from the aqueous phase of the pollutants of interest. The E2 was more easily degraded in all cases evaluated. In experiments with the sludge inactivated, the synthetic compound EE2 was more quickly removed by adsorption than the natural compounds. A bacterial consortium was obtained by enrichment, and its degradation capacity was proven. The structure of bacterial communities present in each sample was studied, allowing comparison of the diversity of dominant bacteria present in each system. The reactors AS and MBR showed removal efficiency hormones quite similar, suggesting that the presence of the membrane retains the biomass in the system, can be replaced by a more simplified system such as activated sludge sequencing batch reactor. The occurrence of the nitrification process was the main factor related to the removal efficiency of hormones observed in this work.

Made available in DSpace on 2012-05-07T15:02:16Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) 000011.pdf: 4487406 bytes, checksum: 233bd27015d9696418f0f45da4432774 (MD5) Previous issue date: 2010 / Fundação Oswaldo Cruz. Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Saúde / O objetivo deste trabalho foi desenvolver um programa (software) para controlar o estoque de Materiais de Referência de Agrotóxicos (e outros itens de interesse), utilizados na determinação de resíduos de agrotóxicos em alimentos no Laboratório de Resíduos de Agrotóxicos do Departamento de Química do Instituto Nacional de Controle da Qualidade em Saúde INCQS da Fundação Oswaldo Cruz. Foi desenvolvido utilizando técnicas e ferramentas de Engenharia de Sistemas e o programa Epi Info para Windows 3.5.1, sendo denominado como Sistema de Controle de Estoque de Materiais de Referência de Agrotóxicos ou simplesmente ConPad. O programa ConPad, entre outras características, permite de uma forma amigável, realizar o registro de materiais de referência de agrotóxicos quando adquiridos, indicando quais daqueles materiais e quanto de cada composto está disponível no laboratório, bem como o gasto e a obsolescência dos mesmos, isto é quando novas aquisições deverão ser feitas. O programa ConPad poderá ser aperfeiçoado no futuro para registrar e informar sobre as soluções mãe de materiais de referência disponíveis no laboratório. / The objective of this work was to construct a software for controlling the stock of pesticide standards (and other items of interest) used on analyzing food for pesticide residues in the Pesticide Residues Laboratory - PRL of the Department of Chemistry, National Institute for the Quality Control on Health – INCQS, Oswaldo Cruz Foundation - FIOCRUZ. The ConPad software here described was thus elaborated using techniques and tools of systems engineering and the Epi Info for Windows 3.5.1 software. The ConPad software, among other characteristics, in a friendly way, performs the registration of the standards acquired by the PRL, indicates which standards and how much of each compound is available at any time in the laboratory, as well as the expenditure of standards, that is, which ones are about to run out or to surpasses the expire date, thus indicating which / when standards should be bought . The ConPad software will be implemented in the future to control also the stock and intermediate solutions of MRAs in use at the PRL.

Made available in DSpace on 2015-02-27T17:39:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 70.pdf: 4487406 bytes, checksum: 233bd27015d9696418f0f45da4432774 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Fundação Oswaldo Cruz. Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Saúde / O objetivo deste trabalho foi desenvolver um programa (software) para controlar o estoque de Materiais de Referência de Agrotóxicos (e outros itens de interesse), utilizados na determinação de resíduos de agrotóxicos em alimentos no Laboratório de Resíduos de Agrotóxicos do Departamento de Química do Instituto Nacional de Controle da Qualidade em Saúde INCQS da Fundação Oswaldo Cruz. Foi desenvolvido utilizando técnicas e ferramentas de Engenharia de Sistemas e o programa Epi Info para Windows 3.5.1, sendo denominado como Sistema de Controle de Estoque de Materiais de Referência de Agrotóxicos ou simplesmente ConPad. O programa ConPad, entre outras características, permite de uma forma amigável, realizar o registro de materiais de referência de agrotóxicos quando adquiridos, indicando quais daqueles materiais e quanto de cada composto está disponível no laboratório, bem como o gasto e a obsolescência dos mesmos, isto é quando novas aquisições deverão ser feitas. O programa ConPad poderá ser aperfeiçoado no futuro para registrar e informar sobre as soluções mãe de materiais de referência disponíveis no laboratório. / O objetivo deste trabalho foi desenvolver um programa (software) para controlar o estoque de Materiais de Referência de Agrotóxicos (e outros itens de interesse), utilizados na determinação de resíduos de agrotóxicos em alimentos no Laboratório de Resíduos de Agrotóxicos do Departamento de Química do Instituto Nacional de Controle da Qualidade em Saúde – INCQS da Fundação Oswaldo Cruz.Foi desenvolvido utilizando técnicas e ferramentas de Engenharia de Sistemas e o programa Epi Info para Windows 3.5.1, sendo denominado como Sistema de Controle de Estoque de Materiais de Referência de Agrotóxicos ou simplesmente ConPad. O programa ConPad, entre outras características, permite de uma forma amigável, realizar o registro de materiais de referência de agrotóxicos quando adquiridos, indicando quais daqueles materiais e quanto de cada composto está disponível no laboratório, bem como o gasto e a obsolescência dos mesmos, isto é quando novas aquisições deverão ser feitas. O programa ConPad poderá ser aperfeiçoado no futuro para registrar e informar sobre as soluções mãe de materiais de referência disponíveis no laboratório.

Made available in DSpace on 2015-05-19T13:43:55Z (GMT). No. of bitstreams: 2 174.pdf: 1470177 bytes, checksum: d2806d865be5c916211f55e54bfb3de0 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2013 / Fundação Oswaldo Cruz. Centro de Pesquisas Aggeu Magalhães. Recife, PE, Brasil / Este trabalho teve como objetivo criar um plano de gerenciamento e controle da qualidade dos produtos químicos e meios de cultura utilizados nas pesquisas do Departamento de Microbiologia do Centro de Pesquisas Aggeu Magalhães, a FIOCRUZ-PE. Para isto foi realizado um estudo qualitativo prospectivo, que permitiu preparar um plano de ação para o processo de implantação de um sistema de garantia da qualidade dos insumos utilizados em um laboratório de pesquisas, analisando a viabilidade e os impactos deste processo, sob vários aspectos. O projeto teve a participação do pessoal envolvido nas pesquisas em andamento no Departamento (servidores e colaboradores: alunos). Os participantes foram recrutados através de e-mails ficando dessa maneira registradas as solicitações e as respostas obtidas. Para o trabalho foram selecionados alguns produtos químicos e meios de cultura utilizados; escolhidos e padronizados protocolos para pré-teste dos produtos; registrados problemas técnicos e organizacionais detectados e estabelecidos potenciais indicadores da qualidade. Esses dados subsidiaram o desenvolvimento de um sistema de informação, para gerenciamento da qualidade, como ferramenta para registro, rastreabilidade e avaliação de indicadores através de um software. Este software foi desenvolvido em colaboração com o serviço de informática (SEINFO), e nomeado GGQ (Gestão e Garantia da Qualidade) e já está operante e disponível na página eletrônica da FIOCRUZ-PE. O programa da garantia da qualidade resultante desse trabalho mostrou, através dos números, um panorama das atividades e as medidas a serem tomadas para melhoria e controle, em relação aos itens analisados. Com base nesses resultados pode-se constatar que o Departamento dispõe de uma ferramenta gerencial da qualidade dos produtos químicos e dos componentes dos meios de cultura, capaz de controlar e gerar indicadores da qualidade. Esta ferramenta também poderá fornecer subsídios para aquisição de insumos adequados aos trabalhos

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3142.pdf: 13165024 bytes, checksum: 7811222dc9af6c02f05d9898f33143c4 (MD5) Previous issue date: 2010-07-30 / Universidade Federal de Sao Carlos / The rational development of crystal structures requires consistent and directional formation of its synthons to control the supramolecular arrangement. Hydrogen bonds between atoms with high electronegativity (OH O and N-H...O) have greater strength and directionality compared to other interactions (C-H...N, C-H..._, _..._ ), so they are reliable for the design of these structures. However, some studies show that these interactions are not enough to predict a specific supramolecular arrangement, for example, synthons of carboxylic acids have centrosymmetric dimers {..H-O-C=O}2 in only one third of the structures with the potential to achieve these interactions. In this work several conformers of N, N'-bis (pyridin-n-ylmethyl)ethanediamide and their thioamides analogous were studied theoretically (B3LYP/631-G**) and their stabilities were compared to those of the conformation adopted in the crystal. The origin of the rotational barrier in the C-N bonds of amides and thioamides were analyzed through the changes in geometric parameters, partial charges and bond orders. It was observed that (thio)amide bonds in the gas phase have properties that direct the crystal packing to the ZZ conformation. As to the orientations of the pyridyl rings (Planar, U shaped and S shaped), the electronic structures of individual molecules do not present stabilizing forces that can be carried to the solid state without the influence of intermolecular interactions, thus, the choice of the crystalline conformation related to the pyridyl rings is dictated by intermolecular forces. It was also proved that the origin of the rotational barrier can be described by the classical resonance model. / O desenvolvimento racional de estruturas cristalinas requer a formação consistente e direcional de seus synthons para que haja o controle do arranjo supramolecular. As ligações de hidrogênio entre átomos com elevada eletronegatividade (O-H...O e N-H...O) possuem força e direcionalidade maior quando comparadas com outras interações (C-H...N, C-H..._, _... _), sendo portanto as mais confiáveis para o design dessas estruturas. Porém, alguns estudos mostram que essas interações não são suficientes para a predição de uma determinada estrutura supramolecular, por exemplo, os synthons de ácidos carboxílicos apresentam dímeros centrossimétricos {...H-O-C=O}2 em apenas um terço das estruturas com potencial para realizar essas interações. No presente trabalho diversos confôrmeros de N,N -bis(piridina-nilmetil) etanodiamida e tioamidas análogas foram estudados teoricamente (B3LYP/631-G**) correlacionando suas estabilidades com a conformação adotada no estado cristalino. Paralelamente, analisou-se a origem da barreira rotacional em ligações C-N destas amidas e tioamidas por meio de variações de parâmetros geométricos, cargas parciais e ordens de ligação. A partir de os resultados observou-se que as ligações (tio)amidas apresentam propriedades no estado gasoso que direcionam seus empacotamentos para a conformação ZZ. Já em relação às orientações dos anéis piridila (Plana, em U e em S), as estruturas eletrônicas das moléculas individuais não possuem forças estabilizadoras que podem ser carreadas diretamente para o estado sólido, ou seja, sem que haja influência das interações intermoleculares, que em última instância ditarão a escolha da conformação cristalina dos anéis piridila. Comprovamos que a origem da barreira rotacional pode ser explicada pelo modelo de ressonância clássico.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:28:31Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-09-18Bitstream added on 2014-06-13T18:57:49Z : No. of bitstreams: 1 depietro_j_me_jabo.pdf: 1424480 bytes, checksum: fd0d58d73de3ddb09b7b417a5389737f (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Face à carência de estudos relacionados à fisiologia pós-colheita de flores, a presente pesquisa teve como finalidade estudar a fisiologia e conservação póscolheita de flores cortadas de rosas cv. Vega, considerando os fatores associados à senescência floral e perda de vida decorativa. Os experimentos foram conduzidos em delineamento inteiramente casualizado, em esquema fatorial. Em todos os experimentos, as rosas foram mantidas em ambiente de laboratório com 20±2ºC e 67±3% UR, padronizadas em 50 cm e realizadas as seguintes avaliações (exceto para o experimento 5): perda de massa fresca, massa seca, taxa respiratória, notas de qualidade (escurecimento, turgescência e curvatura), conteúdo relativo de água, carboidratos solúveis e redutores, antocianina e coloração. Para o experimento 5 foi avaliada a quantidade de água absorvida e transpirada das rosas. No primeiro experimento, as flores foram colocadas dentro de uma câmara hermética e expostas ao 1-MCP, por um período de seis horas, nas seguintes concentrações: 1) Água destilada (controle); 2) 1-MCP 100 a ppb; 3) 1-MCP a 250 ppb; 4) 1-MCP a 500 ppb. Ao contrário do tratamento com água destilada, todas as concentrações de 1-MCP foram eficientes para retardar a senescência das flores, com destaque para a de 500 ppb que melhor manteve a qualidade, além de prolongar a vida de vaso das rosas até 19 dias. No segundo experimento, as flores permaneceram nas seguintes soluções de manutenção: 1) Água destilada (Controle); 2) 8-HQC (200 mg.L-1); 3) Sacarose (2%) + 8-HQC (200 mg.L-1); 4) Ácido Cítrico (75 mg.L-1); 5) Sacarose (2%) + Ácido Cítrico (75 mg.L-1); 6) 6- BA (60 mg.L-1); 7) Sacarose (2%) + 6-BA (60 mg.L-1). As rosas foram muito sensíveis à 6-benziladenina, associada ou não à sacarose, e perderam a qualidade aos seis dias de vida de vaso. Em contrapartida, o tratamento com 8-hidroxiquinolina... / Given the lack of studies on postharvest physiology of flowers, this research aims to study the postharvest physiology and keeping quality of Vega cut rose, were observed the factors associated with floral senescence and loss of decorative life. The experiments followed complete randomized design, in factorial arrangement. In all experiments, the roses were kept at room temperature with 20 ± 2ºC and 67±3% UR, standardized at 50 cm and it were analysis (except the fifth experiment): weight loss, dry weight, rate respiratory, quality (browning, turgidity and curvature), relative water content, soluble and reducing carbohydrates, anthocyanin, color and longevity. On the fifth experiment was to evaluation the water absorbed and transpired roses. On the first experiment, the flowers were placed inside an airtight chamber and exposed to 1-MCP for a period of six hours, in these concentrations: 1) Distilled water (control); 2) 1-MCP (100 ppb); 3) 1-MCP ( 250 ppb); 4) 1-MCP (500 ppb). Unlike treatment with distilled water, all concentrations of 1-MCP were effective in delaying the senescence of flowers, however, the concentration of 500 ppb of 1-MCP induced better maintenance of quality and extended vase life of roses to 19 days. On the second experiment, the flowers remained in these following holding solutions: 1) Distilled water (Control); 2) 8-HQC (200 mg.L-1); 3) Sucrose (2%) + 8-HQC (200 mg.L-1); 4) Citric Acid (75 mg.L-1); 5) Sucrose (2%) + Citric Acid (75 mg.L-1); 6) 6-BA (60 mg.L-1); 7) Sucrose (2%) + 6-BA (60 mg.L-1). The roses were very sensitive to 6-benzyladenine, with or without sucrose, and lost quality of six days of vase life. In contrast, treatment with 8-hydroxyquinoline has proved the most promising to maintain the quality of the flowers, for ten days. On the third experiment, the roses were treated this way: 1) Distilled water (Control), 2) STS (1 mM) ... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:29:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2691.pdf: 2406197 bytes, checksum: e35017aafcf204e81755885d16dba4c7 (MD5) Previous issue date: 2008-08-28 / Universidade Federal de Sao Carlos / (sem resumo)

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work initially describes the regioselective synthesis of a series of 3-alkyl(aryl/heteroaryl)-5-trifluoromethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carbohydrazides (2) from the monocyclocondensation reaction of 4-alkyl(aryl/heteroaryl)-1,1,1-trifluoro-4-methoxy-3-alken-2-ones (1), where alkyl= Me, aryl= Ph, 4-MePh, 1-Naphthyl, heteroaryl= Fur-2-yl, Thien-2-yl, with carbohydrazide. The resulting pyrazolyl carbohydrazides (2) were obtained in good yields (62 92 %) when the reactions were performed in ethanol as solvent at 25 ° C in reaction times of 18 20 hours in the molar ratio of 1:1. In subsequent reaction step, a novel series of semicarbazones (3) derived from initial pyrazolyl carbohydrazides (2) was obtained from the condensation reaction of 3-alkyl(aryl/heteroaryl)-5-trifluoromethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carbohydrazides (2) with aryl/ heteroaryl substituted aldehydes or acetophenone. The semicarbazones (3) were isolated in yields of 52 97 % when the reaction was conducted in ethanol solvent, at temperature of 60 ° C, in reaction time of 7 hours. Secondly, aiming the synthesis of non symmetrical bis-pyrazoles systems, were performed reactions involving 5-trifluoromethyl-3-phenyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carbohydrazide (2b) and 2,4-pentanedione. These reactions led to the isolation of ethyl 5-trifluoromethyl-3-phenyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxylate (6b) and 3,5-dimethyl-1H-pyrazole (7) simultaneously, ando not to the bis-pyrazole system theoretically predicted. Finally, we have tested a cleavage reaction of the carbonyl compound 1,1 -carbonyl-bis-[3-(4-tolyl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole] (8c), which was, obtained by the bicyclization reaction of 1,1,1-trifluoro-4-(4-tolyl)-4-methoxy-3-buten-2-one (1c) with 1,3-diaminoguanidine hydrochloride. So, the reaction of 8c with phenylhydrazine and hydroxylamine hydrochloride led to the synthesis of 3-(4-tolyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-1-phenyl pyrazole and 5-hydroxy-3-(4-tolyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazole, respectively. In addition, the series of 3-alkyl(aryl/heteroaryl)-5-trifluoromethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carbohydrazides (2) and the novel semicarbazones (3) were evaluated for antimicrobial activity and antioxidant potential. As the result, only concentrations greater or equal than 125 μg/mL inhibited the growth of tested bacteria and fungi and, through the test of antioxidant activity, by the DPPH method, qualitatively and quantitatively, it was observed that all substances provided activity as trappers of the stable free radical DPPH. The compounds were characterized by 1H and 13C {1H} NMR Spectroscopy, Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GC-MS), Infrared Spectroscopy (IR), X-Ray Diffraction and their purity determined by CHN Elemental Analysis. / A presente dissertação descreve inicialmente a síntese regiosseletiva de uma série de 3-alquil(aril/heteroaril)-5-trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazolil-1-carboidrazidas (2) a partir da reação de monociclocondensação de 4-alquil(aril/heteroaril)-1,1,1-triflúor-4-metóxi-3-alquen-2-onas (1), onde alquil = Me, aril= Ph, 4-MePh, 1-naftil, heteroaril= 2-furil, 2-tienil com carboidrazida. As pirazolil carboidrazidas resultantes (2) foram obtidas em bons rendimentos (62 92 %) quando as reações foram executadas em etanol como solvente, à temperatura de 25 ºC, em tempos reacionais de 18 a 20 horas, na proporção molar de 1:1 entre os reagentes. Em passo reacional subsequente, uma nova série de semicarbazonas (3) derivadas das pirazolil carboidrazidas iniciais (2) foi obtida a partir de reações de condensação de 3-alquil(aril/heteroaril)-5-trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazolil-1-carboidrazidas (2) com aldeídos arilícos, heteroarílicos e acetofenona. As semicarbazonas (3) foram isoladas em rendimentos de 52 97 % quando se realizou as reações em meio etanol, à temperatura de 60 °C, em tempo reacional de 7 horas. Finalmente, testou-se reações de clivagem do composto carbonil-1,1 -bis-3-(4-toluil)-5-trifluormetil-1H-pirazol (8c), obtido a partir da reação de biciclização entre 1,1,1-triflúor-4-(4-toluil)-4-metóxi-3-buten-2-ona (1c) e, posteriormente com cloridrato de 1,3 diaminoguanidina. Assim, reação de 8c com fenilhidrazina e cloridrato de hidroxilamina levaram à síntese de 5-trifluormetil-3-(4-toluil)-1H-1-fenilpirazol e 5-trifluormetil-5-hidróxi-3-(4-toluil)-4,5-diidroxi-isoxazol, respectivamente. Complementarmente, as séries das 3-alquil(aril/heteroaril)-5-trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazolil-1-carboidrazidas (2) e das novas semicarbazonas (3) foram avaliadas quanto à atividade antimicrobiana e o potencial antioxidante. Como resultado, somente as concentrações maiores ou iguais a 125 μg/mL inibiram o crescimento das bactérias e fungos testados e através do teste de atividade antioxidante, pelo método DPPH qualitativo e quantitativo, observou-se que todas as substâncias apresentaram atividade como trapeadores do radical livre estável DPPH. Os compostos foram caracterizados por Espectroscopia de RMN de 1H e 13C {1H}, Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas (CG-MS), Espectroscopia de Infravermelho (IV), Difração de Raios-X e sua pureza determinada via Análise Elementar CHN. Secundariamente, visando à síntese de sistemas bis-pirazólicos não simétricos realizaram-se reações envolvendo a 3-fenil-5-trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazolil-1-carboidrazida (2b) e a 2,4-pentanodiona. Estas reações conduziram ao isolamento de 3-fenil-5-trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazolil-1-carboxilato de etila (6b) e de 3,5-dimetil-1H-pirazol (7) simultaneamente, e não, do sistema bis-pirazólico teoricamente previsto.