Este trabalho descreve a síntese e caracterização de polímeros de coordenação (PC) e sua aplicação como fotocatalisadores heterogêneos ativos sob a radiação visível, visando a degradação de compostos orgânicos em água. Problemas ambientais têm ocupado posição de destaque na sociedade contemporânea. Dentre eles, o uso de combustíveis fósseis e a remoção de compostos poluentes do meio ambiente têm merecido especial atenção. Uma das alternativas mais indicadas como substituinte dos combustíveis fósseis é a energia solar, por ser limpa, renovável e presente em todo o planeta. O estudo de materiais fotoativos é essencial para aproveitar ao máximo essa fonte. A fotocatálise é um processo que utiliza a energia luminosa para realizar reações químicas. Os PC têm mostrado ótimos resultados na área. Esses são compostos poliméricos cujos monômeros são unidades de coordenação. Neste trabalho foram sintetizados PC formados por diferentes metais de transição e ligantes orgânicos. Dentre eles destacam-se níquel e benzenodicarboxilato (Ni-BDC). Os materiais foram caracterizados por FTIR, DRX, adsorção-dessorção de N2, DRS, TGA, MEV e ICP-OES. Os resultados sugerem a formação de PC inéditos, dotados de sítios de coordenação insaturados, com boa estabilidade térmica, porém com estabilidade em meio aquoso inferior. O ensaio de degradação fotocatalítica de corante evidencia que os materiais são fotoativos na luz visível, apesar da descoloração não ser completa. Este resultado é interessante, pois polímeros de coordenação de níquel ainda são pouco estudados como fotocatalisadores, e esse é um metal barato e abundante. / This work describes the synthesis and characterization of coordination polymers (CP) and their application as heterogeneous photocatalysts, under visible radiation, in degradation of organic compounds in water. Environmental issues have taken prominent position in contemporary society. Among them, fossil fuel usage and removal of hazardous compounds deserve special attention. One of the best alternatives to replace fossil fuels is the solar power, which is clean, renewable and ubiquitous throughout the planet. Research on photoactive materials is essential to improve this energy source use. Heterogeneous photocatalysis process uses light energy to induce chemical reactions. CP are exhibiting remarkable results in the field. These are polymeric compounds with coordination units as monomers. In the present work, CP based on different transition metals and organic ligands were synthesized, such as nickel benzenedicarboxylate (Ni-BDC). The materials were characterized by FTIR, XRD, N2 adsorption-desorption, DRS, TGA, SEM and ICPOES. The results suggest the formation of novel CP, endowed with unsaturated metal sites and good thermal stability, however with low stability in aqueous medium. The photocatalytic dye degradation experiments indicate the materials are photoactive under visible light, although the discoloration was not complete. This is an interesting result, considering that the research on nickel coordination polymers as photocatalysts is still scarce.

Nas últimas décadas foram desenvolvidos estudos que associaram a coordenação das braçadas do nado crawl, expressa pelo índice de coordenação (IdC), ao desempenho de nadadores. Outro conjunto de estudos apontou que, em comparação à condição de apneia, a respiração afeta o desempenho dos nadadores. No entanto, não se sabe se a coordenação entre respiração e braçada está associada ao desempenho, e de que maneira isto ocorre. Assim, o objetivo deste estudo foi investigar a associação entre a coordenação e o desempenho de nadadores no nado crawl, considerando a coordenação entre braçadas e, de forma original, a coordenação entre a braçada e a respiração. Participaram 30 nadadores do gênero masculino com idade média de 14,1 anos (±0,99). A tarefa consistiu em nadar a distância de 100 metros utilizando o nado crawl no menor tempo possível, distribuída em quatro parciais de 25 metros, simulando uma prova de 100 metros. Foi utilizada como medida de desempenho a velocidade média (Vm); como medidas complementares, a frequência de braçadas (FBr) e o comprimento de braçada (CBr); e, de coordenação, o índice de coordenação (IdC) e o índice de respiração (IdR). A análise de variância de medidas repetidas foi utilizada para detectar diferenças nas medidas de desempenho, complementares e IdC entre as quatro parciais de 25 metros. Para verificar as diferenças no IdR entre a segunda e a quarta parciais de 25 metros foi utilizado o teste t de Student. O teste de correlação de Pearson permitiu a análise das relações do IdC e do IdR com as medidas de desempenho. Determinou-se como significância estatística alpha<=0,05. Os resultados mostraram que, para nadar 100 metros crawl no menor tempo possível, os nadadores são mais velozes (Vm) na parte inicial da prova simulada; mantêm FBr e CBr inalterados e IdC em oposição nas quatro parciais de 25 metros; mantêm a coordenação entre braçada e respiração (IdR), mas, qualitativamente, mudam de em atraso na segunda parcial para simultânea na quarta parcial. Em relação ao objetivo do presente estudo, os resultados permitem concluir que: 1) Há associação entre a coordenação da braçada com a respiração (IdR) e o desempenho (Vm): os nadadores que realizaram a inspiração após a empurrada, foram os que apresentaram velocidade mais baixa para nadar a quarta parcial de 25 metros; e 2) Há associação entre coordenação de braços e desempenho: semelhante aos resultados parciais de um estudo com nadadores de baixa velocidade (SEIFERT et al., 2007), os nadadores que realizaram maior IdC, foram os que apresentaram velocidade mais baixa para nadar os 100m, a primeira, terceira e quarta parciais de 25 metros. Portanto, além da coordenação entre braços, a coordenação entre braçada e respiração está associada ao desempenho de nadadores. Em estudos futuros, o conhecimento sobre a coordenação entre a braçada e a respiração e sua associação com o desempenho deve continuar a ser objeto de investigação / In the last decades, studies have been developed associating the coordination of front crawl strokes, expressed by the index of arm coordination (IdC), to the performance of swimmers. Another set of studies indicate that, compared to the apnea condition, breathing affects swimmers performance. However, it is unknown whether and how the coordination between breathing and stroke is associated with performance. Thus, the aim of this study was to investigate the association between coordination and performance of swimmers in the front crawl, considering the coordination between strokes and, in an original way, the coordination between stroke and breathing. Participants were 30 male swimmers with an average age 14.1 (± 0.99) years. The task consisted of swimming the distance of 100 meters using the front crawl in the shortest possible time, distributed in four parts of 25 meters, simulating a 100 meters race. As a performance measure, the average speed (Vm) was used; as complementary measures, stroke frequency (FBr) and stroke length (CBr); and, as coordination measures, the index of arm coordination (IdC) and the index of respiration (IdR). The analysis of variance of repeated measurements was used to detect differences in performance measures, complementary and IdC among the four partials of 25 meters. To verify the differences in the IdR between the second and fourth partials of 25 meters the Student\'s t-test was used. The Pearson\'s correlation test allowed the analysis of the relations of IdC and IdR between the performance measures. Statistical significance was defined as alpha <=0.05. The results showed that, in order to swim 100 meters front crawl in the shortest possible time, swimmers are faster (Vm) in the initial part of the simulated race; they maintain FBr and CBr unchanged and IdC in opposition in the four partials of 25 meters; they maintain the coordination between stroke and breathing (IdR), but, qualitatively, they change from delayed in the second partial to simultaneous in the fourth partial. Related to the aim of the present study, the results allow to conclude that: 1) There is an association between arm and breathing coordination (IdR) and performance (Vm): the swimmers who carried out the inspiration after the push were the ones who presented lower speed to swim the fourth partial of 25 meters; and 2) There is an association between arm coordination and performance: similar to the partial results of a study with low speed swimmers (SEIFERT et al., 2007), the swimmers who performed the highest IdC were the ones who presented the lowest speed to swim the 100m, the first, third and fourth partials of 25 meters. Therefore, in addition to arm coordination, the coordination between stroke and breathing is associated with the performance of swimmers. In future studies, knowledge about the coordination between stroke and breathing and its association with performance should continue to be investigated

Neste trabalho, descreve-se a síntese e caracterização de complexos binucleares derivados de [Ru(bpz)3]2+ e [Ru(bpy)2(bpz)]2+ (bpy = 2,2\'-bipiridina; bpz = 2,2\'-bipirazina) com os grupos [Fe(CN)5]3- e [Ru(bpy)2Cl]+. As propriedades espectroscópicas e eletroquímicas dos complexos resultantes [RuII(bpz)3RuII(bpy)2Cl]3+, [RuII(bpz)3FeII(CN)5]-, [RuII(bpy)2(bpz)RuII(bpy)2Cl]3+ e [RuII(bpy)2(bpz)FeII(CN)5]- foram investigadas, revelando transições de transferência de carga na faixa do UV-VIS e processos redox centrados no metal e nos ligantes. As espécies binucleares apresentaram tempos de vida na faixa de nanosegundos, não emitindo à temperatura ambiente. Experimentos de determinação da constante de velocidade de supressão (kq) por esfera externa e flash-photolysis indicaram a ocorrência do processo de supressão da emissão da unidade central pela periférica por um mecanismo de transferência eletrônica intramolecular. A separação de cargas foi explorada visando a construção de dispositivos do tipo diad e posteriormente para a elaboração dos triads, [FeIII(CN)5RuII(bpz)3RuII(bpy)2Cl]+ e [FeIII(CN)5Ru(bpy)2(bpz)RuII(bpy)2Cl]+. Estudos paralelos com o complexo [Ru(phen)2(bpz)Cl]+ (phen = 1,10-fenantrolina) também foram efetuados, visando caracterizar a coordenação monodentada do ligante bipirazina. Esse complexo não emite à temperatura ambiente, mas a 77 K exibe bandas de emissão em 628 nm e 680 nm e tempo de vida &#964;r = 8,7 &#181;s. O acoplamento aos grupos [Fe(CN)5]3- e [Ru(edta)H2O]2- levou à formação de complexos binucleares, os quais foram devidamente caracterizados. / The synthesis and characterization of bimetallic complexes such as [RuII(bpz)3RuII(bpy)2Cl]3+, [RuII(bpz)3FeII(CN)5]-, [RuII(bpy)2(bpz)RuII(bpy)2Cl]3+ and [RuII(bpy)2(bpz)FeII(CN)5]- (bpy = 2,2\'-bipyridine; bpz = 2,2\'-bipyrazine) were described and their spectroscopic and electrochemical properties investigated. The species showed characteristic charge transfer transitions in the UV-VIS region and redox processes centered on the metal and on the ligands. All of the species exhibited lifetime in the nanosecond range and are not emissive at room temperature. Determination of outer sphere quenching constants and flash-photolysis experiments demonstrated quenching of the emission of central group by an intramolecular electron transfer mechanism. Charge separation was pursued for the construction of dyads and lately triads, such as [FeIII(CN)5RuII(bpz)3RuII(bpy)2Cl]+ and [FeIII(CN)5Ru(bpy)2(bpz)RuII(bpy)2Cl]+. The complex [Ru(phen)2(bpz)Cl]+ (phen = 1,10-phenantroline) was studied in parallel, focusing on the unusual monodentate coordination of bipyrazine. This complex was not emissive at room temperature, but at 77 K it exhibited two emission bands, at 628 nm and 680 nm and lifetime &#964; = 8,7 &#181;s. The attachment of groups such as [Fe(CN)5]3- e [Ru(edta)H2O]2- led to binuclear complexes that were consistently characterized.

Esta tese analisa o comportamento das economias dos quatro países membros do Mercosul (Argentina, Brasil, Paraguai e Uruguai) sob o funcionamento de regimes de câmbio flutuante, que substituíram os regimes de câmbio mais rígidos a partir do final da década de 1990. O objetivo consiste em verificar se, sob regimes de câmbio flutuante, há sinais de convergência macroeconômica entre os países do Bloco, por meio da aplicação de um modelo VAR (vetores auto-regressivos) e de testes empíricos complementares. A simulação de choques com o uso de vetores auto-regressivos visou comparar o funcionamento e os efeitos das políticas monetária e cambial dos países por meio das elasticidades entre as variáveis, obtidas nas funções de resposta a impulso, e da participação de cada variável no sistema, analisada pela decomposição da variância dos erros de previsão. Complementarmente, foram executados testes de exogeneidade, com o intuito de se efetuar uma análise comparativa, e de estabilidade, para avaliar a ocorrência de eventuais choques simétricos na região. Os resultados da estimativa e dos testes permitiram demonstrar que não há qualquer indício de convergência macroeconômica entre os países do Mercosul, pois além da elasticidade distinta entre as variáveis estimadas para cada um dos países e das diferenças na classificação da exogeneidade das variáveis, os diferentes períodos de instabilidade indicam assimetria de choques entre os países da região. / This thesis examines the behavior of the economies of the four member countries of Mercosur (Argentina, Brazil, Paraguay and Uruguay) from the operation of floating exchange regimes, which replaced the strictest regimes since the end of the 90s. The goal is to determine if, under floating exchange rate, there are signs of macroeconomic convergence among countries of the bloc, through the application of a VAR (Vector Autoregression) model and complementary empirical tests. The simulation of shock with the use of vector autoregression model intended compare the operation and the effects of monetary and exchange rate policies of the countries through elasticities between variables, which has been obtained in the impulse response functions, and of the participation of each variable in the system, verified by the decomposition of the forecasting errors from the variance. In addition, exogeneity tests were performed, in order to make a comparative analysis, and stability, to evaluate the occurrence of symmetric shocks in the region. The results of estimation and testing enabled to demonstrate that there is no evidence of macroeconomic convergence among the Mercosur countries, because beyond the distinguished elasticity between variables estimated for each of the countries and the differences in classification of variables exogeneity, different periods of instability indicate asymmetry of shocks among countries of the region.

Uma nova família de polímeros de coordenação de cobre (II) contendo o ânion 3-fenilpropionato (PhPr-) foi sintetizada e caracterizada por; análise elementar (CHN), análise termogravimétrica (TG), análise térmica diferencial (DTA) espectroscopia vibracional na região do infravermelho (IV) e difração de raios X (pó e monocristal). Quatro novos polímeros de coordenação foram obtidos e denominados como: [Cu2(O2CC8H9)4(4,4’-dps)]n (1), {[Cu(O2CC8H9)2(4,4’-dps)(H2O)].H2O}n (2), [Cu(O2CC8H9)2(-bpm)Na(NO3)]n. H2O (3) e [Cu6(O2CC8H9)9(OH)3(bpp)3]n (4) onde O2CC8H9-= ânion 3-fenilpropionato, 4,4’-dps = sulfeto de di(4-piridila), bpm = 2,2’-bipirimidina e bpp= 1,3-bis(4-piridil)propano. O composto (1) faz parte de um largo grupo de carboxilatos de cobre (II) contendo a unidade dinuclear [Cu2O8], onde os ligantes 4,4’-dps conectam as unidades diméricas ou “gaiola” [CuII2(µ-O2CC8H9)4] levando a cadeias de cobre (II) alternadas. Quando cristais do composto (1) permanecem em solução de dimetilformamida/água, por tempo superior a 10 dias, observa-se um rearranjo estrutural de (1) formando o composto (2). A estrutura de (2) consiste de cadeias uniformes de unidades trans- [CuII(µ-O2CC8H9)2] as quais estão conectadas por ligantes 4,4’-dps que atuam em um modo bis-monodentado. O composto (3) consiste de cadeias heterobimetálicas onde as unidades [NaI2CuII2(µ-O2CC8H9)4(NO3)2] estão conectadas pelos ligantes bpm em ponte dupla (bis-bidentado). E por fim, o composto (4) é também uma cadeia onde a estrutura consiste de unidades [CuII4(µ3-OH)2(µ-O2CC8H9)4(O2CC8H9)2] as quais estão unidas por ligantes bpp atuando em ponte dupla (bis-monodentado). Assim este trabalho revela a síntese e estudos estruturais de quatro polímeros de cobre (II) inéditos construídos pelo ânion 3-fenilpropionato baseados como unidades de blocos construtores de cobre (II) (SBUs) e ligantes nitrogenados rígidos e flexíveis. / A new family of one-dimensional copper(II)-3-phenylpropionate coordination polymers was synthesized and structurally characterized by elemental analyses (C, H, N and S), thermogravimetry (TG) and differential thermal analysis (DTA), vibrational spectroscopy and X-ray diffraction (powder and single-crystal). Four novel coordination polymers were obtained and named as: [Cu2(O2CC8H9)4(4,4’-dps)]n (1), {[Cu(O2CC8H9)2(4,4’-dps)(H2O)].H2O}n (2), [Cu(O2CC8H9)2(µ-bpm)Na(NO3)]n (3) and [Cu6(O2CC8H9)9(OH)3(bpp)3]n (4) wherein O2CC8H9= 3-phenylpropionate anion, 4,4’-dps = di(4-pyridyl)sulfide, bpm = 2,2’-bipyrimidine and bpp= 1,3-bis(4-pyridyl)propane. Compound 1 belongs to a large group of copper (II) carboxylates containing the dinuclear [Cu2O8] unit, where the 4,4’-dps ligands connect the paddle-wheel [CuII2(µ-O2CC8H9)4] units leading to alternating copper(II) chains. When a dimethylformamide/water solution of 1 was left stand for longer than ten days, structural rearrangement of compound 1 is observed, giving rise to compound 2. The structure of 2 consists of uniform chains of trans-[CuII(O2CC8H9)2] units linked by the bis-monodentate 4,4’-dps ligand. Compound 3 consists of heterobimetallic chains where [NaI2CuII2(µ-O2CC8H9)4(NO3)2] units are doubly bridged by bis-bidentate bpm ligands. Compound 4 is also a chain compound whose structure is made up by tetranuclear [CuII4(µ3-OH)2(µ-O2CC8H9)4(O2CC8H9)2] units which are doubly bridged by bis-monodenate bpp ligands. Thus, this work deals with the synthesis and structural studies of four copper (II) coordination polymers built by 3-phenylpropionate-based SBUs (secondary building units) of copper (II) and rigid and flexible nitrogen donors ligands.

Este trabalho consiste no estudo de complexos de Ni(II) com dialquilsulfóxidos. Os compostos foram sintetizados e caracterizados através de espectroscopia vibracional e eletrônica, medidas magnéticas e de condutância e determinação de ponto de fusão. Obtiveram-se os seguintes complexos: [Ni(R2SO)6](ClO4)2 (R = Me, n-Pr, n-Bu e i-Bu); [Ni (Me2SO)6] (NO3)2; [Ni (Me2SO)4 (NO3)](NO3); [Ni(R2SO)3 (NO3)2] (R = Me2SO, Me2SO-d6, n-Bu e i-Bu) e [Ni(R2SO)2 (N03)2] (R = n-Pr, i-Bu e t-Bu). O método de síntese é crítico para a obtenção de compostos bem definidos, principalmente no caso dos nitratos onde existe a possibilidade de formação de compostos de diferentes estequiometrias para o mesmo sulfóxido. Os complexos [Ni(Me2SO)6] (Cl04)2 e [Ni(Me2SO)4 NO3] NO3 não fundem até 245&#176; C. Os demais fundem em temperaturas relativamente baixas. Alguns complexos de nitrato apresentam grandes intervalos de fusão, que podem ser devidos a perdas de ligante. Os complexos são octaédricos com os sulfôxidos coordenados ao Ni(II) através do átomo de oxigênio, conforme evidenciado por medidas magnéticas e espectroscopia vibracional e eletrônica. A influência doânion é marcante. O grupo perclorato não se coordena ao íon metálico, enquanto que o grupo nitrato pode não se coordenar ou, então, atuar como ligante monodentado ou bidentado, competindo com o sulfóxido na primeira esfera de coordenação do Ni(II). Os complexos contendo perclorato comportam-se como eletrólitos do tipo 1:2 em nitrometano. Os compostos contendo nitrato, ao contrário, comportam-se todos como nao condutores no mesmo solvente, embora os sólidos de Me2SO com proporção molar níquel-sulfóxido 1:6 e 1:4 apresentem nitrato iônico. Isto é uma evidência de que as espécies em solução não são as mesmas presentes nos sólidos. Os espectros eletrônicos confirmam este fato. As diferenças de basicidade e estereoquímica dos sulfóxidos afetam pouco os valores de Dq e B dos complexos contendo perclorato. Portanto, os sulfóxidos di-propílico e di-butílicos estudados ocupam a mesma posição do Me2SO na série espectroquímica e, também, na série nefelauxética. / This work consists on the study of Ni(II) complexes with dialquilsulfoxides. The compounds were synthesized and characterized by vibrational and electronic spectroscopies, magnetic and conductance measurements and melting point determination. The following complexes were obtained: [Ni(R2SO)6](ClO4)2 (R = Me, n-Pr, n-Bu and i-Bu); [Ni (Me2SO)6] (NO3)2; [Ni (Me2SO)4 (NO3)] NO3; [Ni(R2SO)3 (NO3)2] (R = Me2, Me2SO-d6, n-Bu and i-Bu) and [Ni(R2SO)2 (NO3)2] (R = n-Pr, i-Bu and t-Bu). The synthetic procedure is critical for the preparation of well defined compounds, mainly for the nitrates where the possibility of formation of compounds with different stoichiometry for the same sulfoxide exists. The complexes [Ni (Me2SO 6] (ClO4)2 and [Ni (Me2SO)4 NO3] NO3 do not melt up to 245&#176;C, and the others melt at relatively low temperatures. Some nitrate complexes show broad melting point ranges, which may be due to ligand loss during the heating. The complexes are octahedral, and have the sulfoxides coordinated to the Ni(II) through the oxygen atom, as shown by magnetic measurements and the vibrational and electronic spectra. The anion influence is very important. The perchlorate group does not coordinate to the metal ion, while the nitrate group may either be non coordinating or behave as a monodentate or bidentate ligand, competing with the sulfoxide for the first coordination sphere of Ni(II). The perchlorate complexes are l:2 type electrolytes in nitromethane solution. The nitrate complexes, on the other hand, are non conducting in the same solvent, although the solid compounds of Me2SO which have molar Ni: sulfoxide ratios of l:6 and l:4 possess ionic nitrate in their molecules. This is an evidence of the existence of different species in the solid state and in solution in these cases. The electronic spectra confirm this fact. The differences in the basicity and in the stereochemistry of the sulfoxides affect little the Dq and B values in the perchlorate complexes. This implies the di-propyl and di-butylsulfoxide studied fall in the same position as the dimethylsulfoxide in the spectrochemical and nephelauxetic series.

A análise do chute através de técnicas biomecânicas pode auxiliar na compreensão do comportamento e organização do sistema motor. Ao identificar a predominância, emergência ou variabilidade de um padrão de movimento, deve-se considerar a interação de elementos internos e externos ao indivíduo, seja o ambiente onde está sendo executada a ação, as características que envolvem a tarefa ou as particularidades do organismo do executante. O objetivo deste trabalho foi analisar e comparar o padrão de movimento e o desempenho da habilidade motora chutar, a um alvo, em duas condições: bola parada e bola em movimento. Com o propósito de detectar a influência da faixa etária na execução desta tarefa, participaram deste estudo 10 crianças divididas em dois grupos: G1 (8 a 9 anos) e o G2 (12 a 13 anos). Cada criança realizou 10 chutes a um alvo em ambas as condições. As tentativas foram capturadas por duas câmeras de alta velocidade e foram obtidos dados referentes ao desempenho, variabilidade, coordenação e amplitude do movimento. A análise estatística detectou ajustes na coordenação e amplitude do movimento além de um aumento da variabilidade na condição da bola em movimento. Em relação à idade, foram encontradas diferenças estatisticamente significantes na velocidade do pé. Os resultados demonstraram que os grupos etários estudados apresentaram ajustes similares na coodenação do movimento. A condição da bola provocou adaptações no padrão de movimento, entretanto, apesar do aumento nos níveis de variabilidade, não exerceu influência no desempenho do chutar / The analysis of kicking through biomechanics techniques can help the comprehension of behavior and motor system organization. In order to identify the predominance, emergence, or variability of a moving pattern, is imperative to consider the interactions between internal and external elements to the individual, such as the environment where the action is executed, characteristics that are intrinsic to the task or any individual particularity. The aim of the present work was to analyze and compare the performance and movement pattern of the kick realized by children to a target, in two different conditions: stationary and moving ball. To enable us to detect the age influence on the execution of the given task, the experimental group comprised 10 children from different ages: group 1 (G1) children from 8 to 9 years old and group 2 (G2) children from 12 to 13 years old. Each participant performed 10 kicks to the target in both conditions. Attempts were captured by two high speed cameras and were obtained data to analyze performance, variability, coordination and range of motion. Statistical analysis showed adjustments in coordination and range of motion, besides an increase of variability in the condition of moving ball in relation to the stationary ball condition. Regarding the age, it was found differences statistically significant only in the foot velocity. The results showed that the age groups studied had similar adjustments in movement coordination. The moving ball condition led to adjustments in the movement pattern, however, despite the increase in the variability, the performance was not different in relation to the stationary ball condition

Este trabalho descreve a síntese e caracterização de polímeros de coordenação (PC) e sua aplicação como fotocatalisadores heterogêneos ativos sob a radiação visível, visando a degradação de compostos orgânicos em água. Problemas ambientais têm ocupado posição de destaque na sociedade contemporânea. Dentre eles, o uso de combustíveis fósseis e a remoção de compostos poluentes do meio ambiente têm merecido especial atenção. Uma das alternativas mais indicadas como substituinte dos combustíveis fósseis é a energia solar, por ser limpa, renovável e presente em todo o planeta. O estudo de materiais fotoativos é essencial para aproveitar ao máximo essa fonte. A fotocatálise é um processo que utiliza a energia luminosa para realizar reações químicas. Os PC têm mostrado ótimos resultados na área. Esses são compostos poliméricos cujos monômeros são unidades de coordenação. Neste trabalho foram sintetizados PC formados por diferentes metais de transição e ligantes orgânicos. Dentre eles destacam-se níquel e benzenodicarboxilato (Ni-BDC). Os materiais foram caracterizados por FTIR, DRX, adsorção-dessorção de N2, DRS, TGA, MEV e ICP-OES. Os resultados sugerem a formação de PC inéditos, dotados de sítios de coordenação insaturados, com boa estabilidade térmica, porém com estabilidade em meio aquoso inferior. O ensaio de degradação fotocatalítica de corante evidencia que os materiais são fotoativos na luz visível, apesar da descoloração não ser completa. Este resultado é interessante, pois polímeros de coordenação de níquel ainda são pouco estudados como fotocatalisadores, e esse é um metal barato e abundante. / This work describes the synthesis and characterization of coordination polymers (CP) and their application as heterogeneous photocatalysts, under visible radiation, in degradation of organic compounds in water. Environmental issues have taken prominent position in contemporary society. Among them, fossil fuel usage and removal of hazardous compounds deserve special attention. One of the best alternatives to replace fossil fuels is the solar power, which is clean, renewable and ubiquitous throughout the planet. Research on photoactive materials is essential to improve this energy source use. Heterogeneous photocatalysis process uses light energy to induce chemical reactions. CP are exhibiting remarkable results in the field. These are polymeric compounds with coordination units as monomers. In the present work, CP based on different transition metals and organic ligands were synthesized, such as nickel benzenedicarboxylate (Ni-BDC). The materials were characterized by FTIR, XRD, N2 adsorption-desorption, DRS, TGA, SEM and ICPOES. The results suggest the formation of novel CP, endowed with unsaturated metal sites and good thermal stability, however with low stability in aqueous medium. The photocatalytic dye degradation experiments indicate the materials are photoactive under visible light, although the discoloration was not complete. This is an interesting result, considering that the research on nickel coordination polymers as photocatalysts is still scarce.

Submitted by Haia Cristina Rebouças de Almeida (haia.almeida@uniceub.br) on 2015-10-06T17:43:19Z No. of bitstreams: 1 tese.pdf: 1342785 bytes, checksum: e266cfbe996f433dd0eefe1fd70cc292 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-06T17:43:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese.pdf: 1342785 bytes, checksum: e266cfbe996f433dd0eefe1fd70cc292 (MD5) Previous issue date: 2012-11 / A presente tese analisou a configuração da coordenação de curso de graduação e as repercussões para o trabalho pedagógico. O estudo pautou-se nas reflexões sobre o contexto da educação superior e as políticas para os cursos de graduação, supervisão escolar, coordenação pedagógica e de curso, gestão das instituições educacionais, colegiados, Núcleos Docentes Estruturantes, formação para a gestão na instituição superior. A metodologia utilizada privilegiou a abordagem qualitativa e os procedimentos e instrumentos utilizados para o levantamento de dados foram: análise documental, entrevista narrativa, grupo de discussão e observação. A pesquisa foi realizada em três instituições de educação superior — centro universitário, universidade privada e universidade pública — localizadas no Distrito Federal. Para a realização desta pesquisa busquei a fundamentação nos seguintes estudiosos: Aguiar (1981); Anastasiou (2009); Chauí (2000); Bourdieu (2003); Chiavenato (1979); Cunha, M.I. (2006); Cunha, L.A. (1980); Dourado (2009); Enguita (1991); Freitas (2002); Fullan e Hargreaves (2006); Isaia (2006); Libâneo (2008); Lima, J.A. (2002); Lima, L.C. (1996. 2011); Mendonça (2000); Nóvoa (1992); Pimenta e Anastasiou (2005); Porto (2000); Sander (2007); Santos (1997, 2010); Sguissardi (2009); Silva Júnior (2007); Tardif e Lessard (2005); Vasquez (19967); Veiga (1995, 1998 e 2011); Vitor Paro (2010); Zabalza (2004); entre outros. O estudo possibilitou destacar aspectos relevantes da coordenação de curso, como coordenação na lógica da ordenação que gera o trabalho pedagógico solitário, intensificado e invisível. Na lógica da coordenação que tem como possibilidade o desenvolvimento do trabalho pedagógico solidário e emancipador em busca de ações inovadoras nos cursos. As reflexões e sinalizações desta pesquisa pretendem contribuir para o engajamento de todos na constituição da coordenação de curso de graduação, como espaço e tempo de construção do trabalho colaborativo de docente, e para a organização do trabalho pedagógico dos cursos.

A inovação é reconhecida como o processo de renovação da firma, garantindo sua sobrevivência e sucesso. Devido ao ambiente constantemente em mudança, na era digital, as empresas exigem inovação tecnológica e resposta gerencial para se manterem competitivas. Embora, combinar e recombinar todos os recursos não é uma tarefa fácil. Em um mundo ideal e utópico, uma empresa seria composta por trabalhadores com conhecimentos iguais e completos sobre todas as operações, métodos, processos e técnicas das atividades da empresa. A crescente onda de empresas que cooperaram trouxe sucesso a algumas empresas, mas não a todas. Estudos como os de Nesheim (2015), Chatterji (2014) e Mina (2014) nos mostram que o conhecimento é complicado de se gerenciar e é comum que os pesquisadores identifiquem um conhecimento obtido de origem externa preso em certas unidades. Os autores argumentam que esse fenômeno pode acontecer devido a aspectos comportamentais, mas também devido a padrões de processo ou organizacionais. Do ponto de vista intra-firma, Paruchuri (2010) argumenta que uma empresa que melhore a difusão do conhecimento internamente ira aprimorar sua atividade inovadora. Aalbers (2015), refletindo sobre a governança do compartilhamento de conhecimento dentro das organizações, sugere que o conhecimento pode ser difícil de transferir por causa da dinâmica das interações. Essas dinâmicas podem criar uma relutância em compartilhar conhecimento com pessoas de outras unidades. Vários autores, como Hansen (1999 e 2002) e Cross (2003 e 2004) argumentam que os pesquisadores, em grande parte, que se concentraram no fluxo de conhecimento dentro de uma empresa, têm focado apenas nos indivíduos, independentemente da sua posição na organização, e acabam muitas vezes ignorando os limites das unidades da empresa, como possíveis obstáculos para que o conhecimento seja transferido. Devido a esta dinâmica, centrada na inovação, é importante criar novas formas de analisar e desenvolver as atividades da empresa, visando aprimorar seu desempenho e compreender melhor os facilitadores de soluções para que se gere inovação. Portanto, surge a questão da pesquisa: Como as empresas podem gerenciar interações intra-firma para melhorar as atividades inovadoras? Assim, este trabalho tem seu núcleo nas interações intra-firma para fins de inovação. Em outras palavras, exploramos fatores-chave que podem nos permitir analisar melhor as atividades inovadoras da empresa em uma perspectiva intra-firma. O principal objetivo é apresentar os aspectos chave na coordenação intra-firma, baseada nas interações, capaz de melhorar o fluxo de conhecimento para a inovação dentro da empresa. Assim, elaboramos e realizamos um estudo qualitativo com 8 FAI (Firmas Altamente Inovadoras), 4 localizadas no Brasil e 4 localizadas na França. 11 Utilizamos as dimensões e os papéis de corretagem adaptados de Aalbers (2015), Tsang (2015) e Indarti (2010) para desenvolver um instrumento semiestruturado para as entrevistas. Analisamos as interações de um projeto de desenvolvimento de produto em cada empresa e as interações foram classificadas de acordo com: Hierarquia (Horizontal ou Vertical); Alcance (unidade ou unidade cruzada); Tipo (Formal ou Informal) e utilizamos a Intensidade (Frequência) como base para a análise. Nossos resultados demonstram três formas de coordenação intra-firma usadas pelas empresas em suas atividades relacionadas a inovação e um mecanismo específico para a gestão do fluxo de conhecimento com o uso das interações intra-firmas. A primeira forma teve a hierarquia como base para a estrutura organizacional utilizada no projeto, centralizando o controle das interações no coordenador da unidade de desenvolvimento. A segunda forma foi orientada para as interações, os indivíduos com alta posição hierárquica estavam conscientes da importância do fluxo de conhecimento para os processos inovadores. As interações foram centralizadas e depois descentralizadas, em um movimento de interações que seguia o fluxo baixo para cima e cima para baixo. A terceira forma foi chamada de Coordenação do Fluxo de Conhecimento, pois seguiu uma sequência de interações inter-unidades e intra-unidades, usando interações informais para reunir as informações e as interações inter-unidades verticais formais para divulgar a informação. Além disso, as empresas adotaram uma nova abordagem, única para suas atividades inovadoras, atribuindo uma pessoa designada para reportar as atividades aos altos gerentes em uma interação formal, mas coletando informações com o uso de ferramentas para interações informais. A dinâmica das interações teve mudanças relevantes nas empresas analisadas. O compartilhamento de conhecimento sempre deve ser promovido, mas sem destruir o foco na inovação. No entanto, se é mais proveitoso formalizar as interações para o trabalho de ideação ou tentar usar interações informais de maneira mais sutil é uma questão que cada empresa deve responder. Esperamos que o nosso estudo forneça insights importantes sobre a inovação nas empresas. A definição das tipologias de interações foi um primeiro passo e mostrar a coordenação intra-firma, em um desenvolvimento de inovação, pode ajudar as empresas a entender o poder que as interações têm para gerenciar os processos de compartilhamento de conhecimento. / Innovation is recognized as the process of renovation of the company, ensuring its survival and success. Although, to combine and recombine all these aspects is not an easy task. In an ideal and utopic world, a firm would be composed by workers with equal and complete knowledge about all the operations, methods, processes and techniques enrolled in the firm’s activities. To the intra-firm perspective, Paruchuri (2010) argues that a firm that can improve the diffusion of knowledge internally will enhance its innovative activity. Aalbers (2015), reflecting on the governance of knowledge sharing inside organizations, suggests that knowledge may be difficult to transfer because of the boundaries dynamics. Due to this dynamic, innovation centered, it is important to create new ways of analyzing and developing the firm’s activities, aiming to enhance its performance and to better understand solution enablers for the new challenges to come. Therefore, the research question emerges: How can firms manage intra-firm interactions to enhance the innovative activities? To answer this question, we designed and performed a qualitative study with 8 HIFs (Highly Innovative Firms), 4 located in Brazil and 4 located in France. We used the dimensions of interactions and brokerage roles adapted from Aalbers (2015), Tsang (2015) and Indarti (2010) to develop a semi-structured instrument for the interviews. We analyzed the interactions during a project of product development in each firm, and the interactions were classified according to: Hierarchy (Horizontal or Vertical); Reach (Unit or Cross-unit); Type (Formal or Informal) and we used Intensity (Frequency) as the base for the analysis. Our results of the firms’ intra-firm coordination for innovative processes showed us three different forms of intra-firm coordination and one specific mechanism for the intra-firm coordination. We hope that this thesis can provide insights to the innovation studies, defining the interactions was a first step and showcasing the intra-firm coordination, at a product development, might help the firms to understand the power that the interactions have to manage the knowledge sharing processes.