Vast application of ITS and the availability of numerous on-road detection devices has resulted in variety of alternative data sources to be exploited and used in the field of traffic modelling. In this thesis, historical travel times, as an alternative data source, is employed on the developed method to perform dynamic network loading. The developed method, referred to as DNLTT, uses the share of each route available in the route choice set from the initial demand, as well as link travel times to perform the network loading. The output of the algorithm is time-dependent link flows. DNLTT is applied on Stockholm transportation network, where it is expected to have variation in link travel times in different time-periods, due to network congestion. In order to calculate the route shares, a time-sliced OD matrix is used. The historical travel times and the routes in the route choice set are extracted from an existing route planning tool. An available logit model, which considers the route travel time as the only logit parameter, is used for the route share calculation and the network loading is performed according to 2 different methods of DNLTT and DL. The evaluation of results is done for a toy network, where there happen different network states in different time-periods. Furthermore, the model output from Stockholm case study is analyzed and evaluated. The dynamic behavior of DNLTT is studied by analysis of link flows in different time-periods. Furthermore, the resulting link flows from both network loading methods are compared against observed link flows from radar sensors and the statistical analysis of link flows is performed accordingly. DNLTT exhibits a better performance on the toy network compared to DL, where the increasing link travel times cause the link flows to decline in different time-periods. However, the output of the developed method does not resemble the observed link flows for the investigated links in Stockholm case study. It is strongly believed, that the performance of DNLTT on the investigated transportation network potentially improves, in case the historical travel times better resemble the network dynamics. In addition to a more reliable data set, an OD adjustment process in all the time-periods is believed to generate better model output.

The work deals with the preparation and study of polyphosphate composites. Aluminum phosphates provide some unusual properties like high-heat resistance in terms of inorganic binders. The addition of chromium in the form of Cr2O3 or directly the bond with the aluminum-chromium-phosphate can improve the properties of this binder. Highly viscous Al2Cr(H2PO4)9 and Al3Cr(H2PO4)12 binders were prepared by dissolving Al(OH)3 and CrO3 in 85% phosphoric acid, and mixed with Al2O3 and Cr2O3 fillers. The composites were cured in the furnace at 150 °C for 24 h under pressure of 10 MPa. During the annealing at temperatures up to 1 500 °C changes in chemical structure of the cured composites were observed, leading to the understanding of the creation of crystalline phases and their eventual changes. The characterization of binders was mainly based on FT-IR, EDAX, TG-DTA and optical microscopy analyses.

This master’s thesis is focused on the effect of mixing water pH value on hydration and mechanical properties of cement composites based on portland cement. Source material was CEM I 42,5 R. Hydration process was analyzed by isoperibolic calorimetry, X-ray diffraction analysis and differential thermal analysis. Compressive and flexural strength was examined as mechanical properties. The samples microstructure was observed by scanning electron microscopy. Influence of mixing water pH value on flexural and compressive strength, retardation of hydration and ratio of individual phases was shown.

Das Ziel der Dissertation besteht darin, einen Beitrag zur Entwicklung von Hochtemperaturloten auf Eisenbasis mit Liquidustemperaturen von < 1100 °C zu leisten. Die Lote sollen als alternative Werkstoffe für die derzeit verwendeten Nickelbasislote im Werkzeug- und Wärmetauscherbau Anwendung finden. Als Grundwerkstoffe kommen Werkzeugstähle sowie rost- und säurebeständige Stähle in Betracht. Wichtige Legierungselemente sind Silizium, Nickel, Chrom und Bor. Eine Verbesserung gegenüber den Nickelbasisloten soll die Gefügeausbildung in Abhängigkeit der Lötspaltbreite sowie das Korrosionsverhalten darstellen. Entsprechende Ergebnisse werden aufgezeigt und mit Daten zur Zugfestigkeit, zum Zähigkeitsverhalten im Schlagbiegeversuch sowie zur Härteverteilung über die Lötnaht vervollständigt. Für ein Verständnis des Schmelzverhaltens dienen DTA-Untersuchungen. Eine Einordnung der entwickelten Lote in den derzeitigen Stand der Forschung wird gegeben. Weiterführendes Forschungs- und Entwicklungspotenzial wird aufgezeigt.

Thèse numérisée par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal. / Les objectifs pincipaux sont de caractériser le déclin visuo-constructif lié au vieillissement normal et de comparer ce profil à celui observé chez des patients atteints de démence de type Alzheimer à la lumière d'un cadre cognitif du traitement graphique. De telles études visent, entre autres, à l'identification d'outils neuropsychologiques d'évaluation qui permettront de valider le diagnostic de maladie d'Alzheimer du vivant du patient. Dans un premier temps, nous développons un cadre théorique illustrant le caractère multifactoriel du traitement graphique. Dans un deuxième temps, à partir de ce cadre théorique, nous évaluons directement chez les populations vieillissantes normales et atteintes de démence de type Alzheimer (DTA) trois habiletés sous-jacentes à la copie de figures. L'évaluation de ces dernières dans la DTA permettrait d'observer des différences entre les patients en début d'évolution, compte tenu de l'hétérogénéité dans la DT A, et de caractériser les différents profils de détérioration visuo-constructive selon la sévérité de la démence. Dans un but diagnostic, la comparaison des performances visuo-constructives des personnes âgées normales avec celles des patients DTA devraient apporter des indices de différenciations. Vingt-quatre sujets de plus de 60 ans et 13 jeunes adultes de moins de 40 ans, de scolarités similaires, ont participé à une première étude. De plus, huit patients qui rencontrent le diagnostic de démence de type Alzheimer probable et 24 sujets contrôles d'âge et de niveau d'éducation similaires ont participé à une deuxième étude. Tous les sujets ont été soumis à plusieurs tâches mesurant des habiletés visuo-constructives sous­tendant la copie de figures : tâches d'exploration visuelle, de jugement des relations spatiales coordonnées et catégorielles, de planification graphique. Dans la première étude, les performances des sujets âgés sur chaque habileté visuo­constructive sont significativement moins bonnes que celles des jeunes adultes, tel qu'analysées par le test t. De plus, seules les tâches de balayage visuel sont moins sensibles à l'âge. Dans la deuxième étude, la comparaison de groupes avec le test Mann-Whitney U montre que les patients DT A ont significativement plus de difficultés que les contrôles dans la copie de figures aux niveaux de l'exploration visuelle, du jugement des relations spatiales catégorielles et coordonnées, mais pas de la planification graphique. L'analyse des performances individuelles révèle que ce profil visuo-constructif demeure chez tous les patients présentant une apraxie visuo-constructive (AC), indépendamment de la sévérité de la démence. De plus, la sévérité des troubles visuo-constructifs évolue de façon homogène selon la sévérité de la démence. Les tâches d'exploration visuelle sont toutefois plus sensibles à la sévérité de la démence que les tâches de jugement des relations spatiales. Des variabilités individuelles sont également observées sans être forcément reliées à la sévérité de la démence. Des patients présentent des difficultés à juger davantage les relations spatiales catégorielles que coordonnées et d'autres patients présentent le profil inverse. De même, un patient ne présente pas de difficultés à copier des figures. Ces résultats suggèrent que les habiletés visuo-constructives évaluées ne permettent pas de distinguer qualitativement le vieillissement visuo-constructif normal de l' AC dans la DT A. De plus, la première manifestation de la DTA pourrait ne pas inclure l' AC étant donné que le patient le moins atteint cognitivement avait des performances quantitativement et qualitativement similaires à celles des contrôles. De nombreuses études demeurent à être effectuées de façon à mieux caractériser l' AC en début et en cours d'évolution de la DTA. Un modèle du traitement graphique ouvre de nombreuses voies dans l'étude de l'AC dans le vieillissement normal et pathologique. L' AC ne peut plus être considérée comme un trouble uniquement présent ou absent dans la DT A, mais un trouble dont les atteintes évoluent au cours de la maladie.

Tese de Mestrado Integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2012

<p>Black liquors are presently combusted in recovery boilers where the inorganic cooking chemicals are recovered and the energy in the organic material is converted to steam and electricity. A new technology, developed by Chemrec AB, is black liquor gasification (BLG). BLG has more to offer compared to the recovery boiler process, in terms of on-site generation of electric power, liquid fuel and process chemicals. A prerequisite for both optimization of existing processes and the commercialization of BLG is better understanding of the physical and chemical processes involved including interactions with the refractory lining. The chemistry in the BLG process is very complex and to minimize extensive and expensive time-consuming studies otherwise required accurate and reliable model descriptions are needed for a full understanding of most chemical and physical processes as well as for up-scaling of the new BLG processes. However, by using these calculated model results in practice, the errors in the state of the art thermochemical data have to be considered. An extensive literature review was therefore performed to update the data needed for unary, binary and higher order systems. The results from the review reviled that there is a significant range of uncertainty for several condensed phases and a few gas species. This resulted in experimental re-determinations of the binary phase diagrams sodium carbonate-sodium sulfide (Na2CO3-Na2S) and sodium sulfate-sodium sulfide (Na2SO4-Na2S) using High Temperature Microscopy (HTM), High Temperature X-ray Diffraction (HT-XRD) and Differential Thermal Analysis (DTA). For the Na2CO3-Na2S system, measurements were carried out in dry inert atmosphere at temperatures from 25 to 1200 °C. To examine the influence of pure CO2 atmosphere on the melting behavior, HTM experiments in the same temperature interval were made. The results include re-determination of liquidus curves, in the Na2CO3 rich area, melting points of the pure components as well as determination of the extent of the solid solution, Na2CO3(ss), area. The thermal stability of Na2SO3 was studied and the binary phase diagram Na2SO4-Na2S was re-determined. The results indicate that Na2SO3 can exist for a short time up to 750 °C, before it melts. It was also proved that a solid/solid transformation, not reported earlier, occurs at 675 ± 10 °C. At around 700 °C, Na2SO3 gradually breaks down within a few hours, to finally form the solid phases Na2SO4 and Na2S. From HTM measurements a metastable phase diagram including Na2SO3, as well as an equilibrium phase diagram have been constructed for the binary system Na2SO4-Na2S. Improved data on Na2S was experimentally obtained by using solid-state EMF measurements. The equilibrium constant for Na2S(s) was determined to be log Kf(Na2S(s)) (± 0.05) = 216.28 – 4750(T/K)–1 – 28.28878 ln (T/K). Gibbs energy of formation for Na2S(s) was obtained as ΔfG°(Na2S(s))/(kJ mol–1) (± 1.0) = 90.9 – 4.1407(T/K) + 0.5415849(T/K) ln (T/K). The standard enthalpy of formation of Na2S(s) was evaluated to be ΔfH°(Na2S(s), 298.15 K)/(kJ mol–1) (± 1.0) = – 369.0. The standard entropy was evaluated to be S°(Na2S(s), 298.15 K)/(J mol–1 K–1) (± 2.0) = 97.0. Analyses of used refractory material from the Chemrec gasifier were also performed in order to elucidate the stability of the refractory lining. Scanning electron microscopy (SEM) analysis revealed that the chemical attack was limited to 250-300 μm, of the surface directly exposed to the gasification atmosphere and the smelt. From XRD analysis it was found that the phases in this surface layer of the refractory were dominated by sodiumaluminosilicates, mainly Na1.55Al1.55Si0.45O4.</p>

Cette étude comporte deux parties, la première concerne l'analyse des arômes et des flavonoïdes sur deux fruits insulaires et la deuxième est consacrée à l'étude du risque encouru par le personnel intervenant lors d'un feu de forêt. Ces deux thèmes correspondent à une attente au niveau des différents protagonistes et s'inscrivent dans le cadre de différents projets auquel le laboratoire est associé. La première partie concerne l'analyse des composés volatils et des flavonoïdes d'un hybride du genre Citrus ainsi que des baies du myrte commun. En Corse, la production annuelle des clémentines est importante, elle constitue le premier produit d'exportation ; les baies du myrte sont utilisées dans l'élaboration des liqueurs et des vins. Ces deux fruits constituent une dynamique économique importante dans l'île. Les arômes sont des substances responsables des propriétés organoleptiques d'une denrée alimentaire. Nous avons identifiés 44 composés volatils dans les jus de clémentine, de mandarine et des hybrides. Les molécules les plus abondantes sont les monoterpènes hydrocarbonés dont principalement le limonène et le -terpinène. Les flavonoïdes sont des substances à fort potentiel antioxydant, nous avons déterminé deux flavones polyméthoxylées et trois flavanones glycosides. Les baies du myrte sont caractérisées par 36 composés volatils avec majoritairement de l'-pinène, de l'eucalyptol, du cis hex-3-èn-1-ol et par 14 composés phénoliques parmi lesquels, la myricétine et ses dérivés glycosides sont les plus abondants. La deuxième partie présente une autre préoccupation de l'île durant la saison estivale, il s'agit des feux de forêt. Chaque année, des milliers d'hectares de forêt brûlent en Europe et plus précisément dans le bassin méditerranéen. L'observation des phénomènes d'embrasement généralisé a été reportée mais le mécanisme reste mal défini. Le but de ce travail est de connaître les molécules terpéniques émises par cinq végétaux représentatifs du couvert végétal Corse à savoir le pin laricio et le pin maritime, le ciste de Montpellier, la bruyère arborescente et l'arbousier. Il s'agit dans un premier de temps de valider la possibilité d'une inflammation subite d'une poche de gaz de composés organiques volatils biogéniques (COVb). Les analyses réalisées montrent que l'-pinène est le composé majoritaire dans les pins, ce sont les diterpènes qui sont les plus émis par le ciste de Montpellier. Ensuite, nous nous sommes intéressés aux émissions de polluants dues aux feux de végétation et à leur pouvoir toxique sur le personnel intervenant. Pour cela, nous analysons les molécules présentes dans les fumées et nous dosons les BTEX (benzène, toluène, éthylbenzène et xylènes) puis nous les comparons aux valeurs limites d'exposition (VLE). Nous avons démontré que la concentration en benzène est supérieure à la VLE, les pompiers seraient donc exposés à un environnement toxique.

Black liquors are presently combusted in recovery boilers where the inorganic cooking chemicals are recovered and the energy in the organic material is converted to steam and electricity. A new technology, developed by Chemrec AB, is black liquor gasification (BLG). BLG has more to offer compared to the recovery boiler process, in terms of on-site generation of electric power, liquid fuel and process chemicals. A prerequisite for both optimization of existing processes and the commercialization of BLG is better understanding of the physical and chemical processes involved including interactions with the refractory lining. The chemistry in the BLG process is very complex and to minimize extensive and expensive time-consuming studies otherwise required accurate and reliable model descriptions are needed for a full understanding of most chemical and physical processes as well as for up-scaling of the new BLG processes. However, by using these calculated model results in practice, the errors in the state of the art thermochemical data have to be considered. An extensive literature review was therefore performed to update the data needed for unary, binary and higher order systems. The results from the review reviled that there is a significant range of uncertainty for several condensed phases and a few gas species. This resulted in experimental re-determinations of the binary phase diagrams sodium carbonate-sodium sulfide (Na2CO3-Na2S) and sodium sulfate-sodium sulfide (Na2SO4-Na2S) using High Temperature Microscopy (HTM), High Temperature X-ray Diffraction (HT-XRD) and Differential Thermal Analysis (DTA). For the Na2CO3-Na2S system, measurements were carried out in dry inert atmosphere at temperatures from 25 to 1200 °C. To examine the influence of pure CO2 atmosphere on the melting behavior, HTM experiments in the same temperature interval were made. The results include re-determination of liquidus curves, in the Na2CO3 rich area, melting points of the pure components as well as determination of the extent of the solid solution, Na2CO3(ss), area. The thermal stability of Na2SO3 was studied and the binary phase diagram Na2SO4-Na2S was re-determined. The results indicate that Na2SO3 can exist for a short time up to 750 °C, before it melts. It was also proved that a solid/solid transformation, not reported earlier, occurs at 675 ± 10 °C. At around 700 °C, Na2SO3 gradually breaks down within a few hours, to finally form the solid phases Na2SO4 and Na2S. From HTM measurements a metastable phase diagram including Na2SO3, as well as an equilibrium phase diagram have been constructed for the binary system Na2SO4-Na2S. Improved data on Na2S was experimentally obtained by using solid-state EMF measurements. The equilibrium constant for Na2S(s) was determined to be log Kf(Na2S(s)) (± 0.05) = 216.28 – 4750(T/K)–1 – 28.28878 ln (T/K). Gibbs energy of formation for Na2S(s) was obtained as ΔfG°(Na2S(s))/(kJ mol–1) (± 1.0) = 90.9 – 4.1407(T/K) + 0.5415849(T/K) ln (T/K). The standard enthalpy of formation of Na2S(s) was evaluated to be ΔfH°(Na2S(s), 298.15 K)/(kJ mol–1) (± 1.0) = – 369.0. The standard entropy was evaluated to be S°(Na2S(s), 298.15 K)/(J mol–1 K–1) (± 2.0) = 97.0. Analyses of used refractory material from the Chemrec gasifier were also performed in order to elucidate the stability of the refractory lining. Scanning electron microscopy (SEM) analysis revealed that the chemical attack was limited to 250-300 μm, of the surface directly exposed to the gasification atmosphere and the smelt. From XRD analysis it was found that the phases in this surface layer of the refractory were dominated by sodiumaluminosilicates, mainly Na1.55Al1.55Si0.45O4.

The Ni-base superalloy, IN-718, has been coated with alumina sols. Coated surfaces, carrying alumina layers having thicknesses between 0.6 μm and 3.6 μm show a significantly reduced oxidation rate when compared with uncoated reference surfaces, even if heating temperature is increased up to 900 °C and heating time is extended to 800 h. Alumina layers were prepared via sol-gel processing using a modified Yoldas procedure to obtain alumina sols. No change in rheological sol behavior was observed for more than 1 year of aging under static conditions at room temperature. Depending on pH value, modified Yoldas sols contain a manifold of Al species, among them Al13 polycations. Thermal evolution of sol derived alumina powders depends on Al speciation of parent sols. Depending on sol composition, both gamma-Al2O3 and eta-Al2O3 occur as intermediate transition aluminas. Phase composition and gas phase velocity influence oxygen permeability of thin layers prepared with modified Yoldas sols.