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Desenvolvimento de produto liofilizado que se transforma em gel no trato gastrintestinal e promove a absorção de insulina na mucosa do intestino.Certo, Thais Seixas January 2013 (has links)
Programa de Pós-Graduação em Ciências Farmacêuticas. CIPHARMA, Escola de Farmácia, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2014-08-20T16:31:37Z
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Previous issue date: 2013 / O objetivo desse trabalho foi desenvolver um produto liofilizado a partir de soluções aquosas micelares de Pluronic® F-127 (F127) contendo insulina (INS) e ácido oleico (AO). Espera-se que este produto liofilizado se transforme em gel no trato gastrintestinal e promova a absorção de INS na mucosa do intestino. Primeiramente avaliou-se o efeito de diferentes concentrações de F127 e AO sobre a capacidade das soluções alcançarem o estado gel a 37 °C. O perfil de liberação de INS a partir das formulações no estado gel foi avaliado in vitro em meio de dissolução tampão fosfato pH 7,4. A partir deste estudo, ajustes nas concentrações de F127 e AO foram feitos e dois produtos liofilizados foram desenvolvidos. A reidratação do produto liofilizado, bem como, o perfil de liberação de INS e o tamanho médio das micelas/partículas formadas no meio de dissolução (HCl 0,1M, tampão fosfato pH7,4, solução de sais biliares 0,1 e 1,0%) foram avaliados. Na parte final do trabalho, cápsulas liofilizadas contendo INS e AO e diferentes concentrações de F127 e sais biliares (SB) foram desenvolvidas. A reidratação e o perfil de liberação de INS em tampão fosfato pH 7,4 a partir dos produtos liofilizados foram avaliados. De um modo geral, levando-se em conta o menor tamanho encontrado para as micelas/partículas nos meios de dissolução contendo SB e uma liberação da INS mais efetiva de algumas das formulações que as contém, acredita-se que a presença desses sais, em formulações de F127, juntamente com a presença de ácidos graxos insaturados são potenciais candidatos à administração de INS por via oral. _______________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: The purpose of this study was to develop a lyophilized product from aqueous micellar solutions of Pluronic® F-127 (F127) containing insulin (INS) and oleic acid (OA). This product is expected to become a gel in the gastrointestinal tract and to promote the INS absorption in the mucosa of the intestine. Firstly, solutions containing different concentrations of F127 and OA were prepared, and their ability to reach the gel state at 37 °C was evaluated. The INS release profile of gelled formulations were evaluated in vitro in phosphate buffer pH 7.4. From this study, adjusts in the concentration of F127 and OA were done and two lyophilized formulations were developed. The rehydration of the lyophilized product, as well as the INS release profile and the average size of the micelles/particles in the dissolution media (HCl 0.1 M, phosphate buffer pH 7,4, bile salts solution 0,1 and 1,0%) were evaluated. Finally, freeze-dried products containing INS and OA and different concentrations of F127 and bile salts (BS) were developed. The rehydration and the INS release profile from the lyophilized products in phosphate buffer pH 7.4 were evaluated. In resume, considering the smaller size of micelles/particles formed in the dissolution media containing BS and the most effective INS release from some formulations containing them, it is believed that the combination of BS and unsaturated fatty acids within F127 formulations are potential candidates for improving the intestinal absorption of INS orally administered.
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Re-indução da tolerância à dessecação em sementes germinadas de feijão-caupi (Vigna unguiculata )L. (Walp.)) / Re-induction of desiccation tolerance in germinated cowpea (Vigna unguiculata L. (Walp.)) seedsSilva, Alexandre Carneiro da [UNESP] 30 September 2015 (has links) (PDF)
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000858633.pdf: 900300 bytes, checksum: b713aa45428303b602521cc2131394aa (MD5) / A re-indução da tolerância à dessecação (TD) em sementes consiste no tratamento de sementes germinadas, que são sensíveis à dessecação, com soluções osmóticas para o re-estabelecimento da TD. Os objetivos com esse trabalho foram reinduzir a TD em sementes germinadas de feijão-caupi e realizar estudos fisiológicos, citogenéticos e ultraestruturais nas raízes primárias, buscando entender os mecanismos associados à re-indução da tolerância à dessecação. Para a re-indução da tolerância à dessecação, sementes germinadas com 1, 2, 3 e 4 mm de comprimento de raiz primária foram tratadas com solução de polietilenoglicol 6000 com -1,7 MPa, à 10°C, pelos períodos de 0, 24, 48 e 72 horas. Após o tratamento as sementes foram secas por 3 dias e reidratadas. Sementes que sobreviveram à secagem foram consideradas re-induzidas à TD. Sementes tratadas e não tratadas com raízes primárias com comprimentos de 1, 2, 3 e 4 mm tiveram as células da região do procâmbio avaliadas quanto aos eventos do mitose e índice mitótico. Além disso, uma análise ultraestrutural foi realizada na região do procâmbio de radículas de sementes não embebidas, e na raiz primária (2 mm de comprimento) de sementes germinadas sem secagem e submetida à secagem, e na raiz primária de sementes germinadas em água e subsequentemente tratadas com solução de polietilenoglicol -1,7 MPa à 10°C durante 24 horas, sem secagem e submetidas à secagem. Finalmente, foi quantificado o conteúdo de glicose, sacarose e rafinose nas radículas de ... / The re-induction of desiccation tolerance (DT) in seeds consists in the treatment of germinated seeds, which are desiccation sensitive, in osmotic solutions to re-induce DT. The objectives of this work were to re-induce DT in germinated cowpea seeds, and to perform physiological, cytogenetic and ultrastructural studies in their primary roots aiming at understanding the mechanisms associated with the re-induction of DT. For the re-induction of DT, germinated seeds with 1, 2, 3 and 4 mm in primary root length were treated with a -1.7 MPa polyethylene glycol solution at 10°C, for periods of 0, 24, 48 and 72 hours. After this treatment, the seeds were dried for 3 days and rehydrated. Seeds that survived drying were considered DT. Treated and untreated seeds with primary roots lengths of 1, 2, 3 and 4 mm had their procambium cells evaluated for mitotic events and mitotic index. Also, an ultrastructural analysis was performed in the procambium region of radicles of seeds not imbibed, and in the primary root (2 mm length) of germinated seeds without drying and submitted to drying, and of the primary root from seeds germinated in water and subsequently treated with a -1.7 MPa polyethyleneglycol solution at temperature of 10°C for 24 hours without drying and subjected to drying. Finally, we quantified the contents of glucose, sucrose and raffinose in radicles of seeds not imbibed and imbibed in water for 16 hours, and in 2 mm length primary roots of germinated seeds treated (-1,7 MPa at 10°C for 8, 16 and 24 hours) and untreated. The treatment with osmotic solution of PEG at 10°C for 24 hours was efficient to re-induce DT in germinated seed of cowpea. The treatment with osmotic solution promoted the maintenance of the cell structures during desiccation and inhibited the cell cycle progress during the development of primary root of germinated seeds of cowpea, contributing to the re-induction of desiccation ...
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Influência de variáveis de processo sobre a cinética de secagem de abóbora (Cucurbita moschata)Molina Filho, Lucídio [UNESP] 12 August 2011 (has links) (PDF)
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molinafilho_l_dr_sjrp.pdf: 1291337 bytes, checksum: 49124139038e114e3926d5a297d64586 (MD5) / O objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito do branqueamento térmico, da aplicação de coberturas comestíveis e de parâmetros de secagem (temperatura e velocidade do ar) sobre a cinética de secagem de abóboras sobre o encolhimento e a capacidade de re-hidratação de abóboras. Fatias (4mm) de abóbora Cucurbita moschata, cultivar Rajada Seca Melhorada, frescas, branqueadas ou revestidas com cobertura comestível (pectina) foram secas às temperaturas de 60 ou 70°C usando velocidade do ar de 0,85m/s e 1,70m/s. A cinética de secagem foi avaliada segundo a solução analítica da Lei de Fick. Foi utilizada, como uma alternativa simplificada para calcular a difusividade, uma aproximação que incorpora o encolhimento na solução analítica da equação de Fick. O encolhimento das amostras frescas, branqueadas e com coberturas comestíveis foi determinado experimentalmente através de medidas de densidade. A capacidade de reidratação das amostras frescas, branqueadas e com cobertura, secas nas diferentes condições (60 e 70°C, velocidade de 0,85m/s e 1,70m/s) foi determinada em água a 25°C. O coeficiente de difusão da água também foi calculado através do ajuste da equação de Fick aos dados experimentais. Difusividades da água determinadas durante a secagem e na reidratação foram comparadas. Isotermas de sorção foram determinadas para amostras frescas e branqueadas, a 30, 50 e 70°C, em uma faixa de umidades relativas de 3 a 90%, utilizando o método gravimétrico. Para descrição matemática das isotermas foram testados os modelos de sorção de GAB, Oswin, BET, Halsey e Henderson. Os tratamentos também foram testados no desenvolvimento de um produto (“chips” de abóbora), através de avaliações sensoriais. As abóboras apresentaram período de taxa de secagem constante... / The purpose of this work was to evaluate the effect of the blanching, application of edible coating and drying parameters (temperature and air velocity) on the drying kinetics and rehydration capacity of pumpkins. Slices of Cucurbita moschata pumpkins, Rajada Seca Melhorada cultivar, fresh, blanched or coated with pectin, were dried at 60 or 70°C using air velocity of 0.85m/s or 1.70m/s. The drying kinetics was assessed according to analytical solution of Fick’s equation. A simplified alternative, an approximation that incorporates the shrinkage in the analytical solution, was used to calculate diffusivity. The shrinkage of fresh, blanched and edible coated samples was determined in independent experiments using density measurements. The rehydration capacity of fresh, blanched and edible coated dried samples (60 and 70°C, 0.85m/s and 1.70m/s) was determined in water at temperature of 25°C. The water diffusion coefficients were also calculated by fitting the Fick equation to the experimental data. Water diffusivities, determined during drying and rehydration, were compared. Sorption isotherms were determined from fresh and blanched samples, at 30, 50 and 70°C in a 3 to 90% relative humidity range, using the gravimetric method. For mathematical description of the isotherms, GAB, Oswin, BET, Halsey and Henderson sorption models were tested. The treatments were also tested on developed product (“pumpkin chips”) using a consecutive sensory assessment in three stages: pilot test in the laboratory, in individual cabins and in a central location. The diffusivities showed a greater drying efficiency for coated samples, followed by blanched ones and next fresh samples. However, the increase in thickness due to the coating of a thin slice increased the drying time of these samples. The assessment of the fitting... (Complete abstract click electronic access below)
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Variabilidade entre materiais genéticos de eucalyptus spp quanto à distribuição de raízes finas em latossolos profundos / Variability in fine roots distribution in deep ferralsols among eucalyptus spp genetic materialsPinheiro, Rafael Costa [UNESP] 13 November 2014 (has links) (PDF)
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000819688.pdf: 1218680 bytes, checksum: 250e2ba851cfb774fd413b618c1b8aab (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O comportamento de raízes em camadas profundas do solo é um assunto pouco estudado entre espécies arbóreas. Este tema pode ser importante para programas de melhoramento genético, pois um crescimento rápido das raízes em profundidade pode contribuir para explicar diferentes taxas de sobrevivência entre clones nos Latossolos profundos, em períodos excepcionalmente secos. Os objetivos do estudo foram: a) avaliar a densidade de raízes finas de diferentes materiais genéticos de Eucalyptus aos 2 e 4 anos de idade e em solos com diferentes texturas; b) avaliar a razão entre o índice de área foliar (IAF) e o índice de área radicular (IAR) entre diferentes materiais genéticos de eucalipto; e c) avaliar se a relação entre a altura média do povoamento e a profundidade máxima atingida pelas raízes finas, já encontrada em uma monoprocedência de E. grandis, é válida para outros materiais genéticos. Para a coleta de raízes no solo, foi utilizado um trado semimecanizado que coletou amostras de solo a várias distâncias das árvores, até atingir 17 m de profundidade. As raízes finas (diâmetro ≤ 2 mm) e as folhas foram escaneadas e analisadas pelos softwares WinRhizo e ImageJ, respectivamente. A densidade de raízes finas entre os materiais genéticos estudados foi maior nas camadas superficiais do solo, atingindo valores de 0,2 a 0,4 g kg-1, reduzindo-se a valores menores que 0,1 g kg-1 abaixo da profundidade de 25 cm, independentemente do material genético. O material seminal e os clones exibiram um padrão similar no desenvolvimento de suas raízes finas em camadas profundas do solo. Entretanto, há uma tendência de maior densidade média de raízes finas para o material seminal e o clone 14 em comparação aos outros clones. Os perfis de conteúdo de água no solo mostraram que todos os materiais genéticos foram capazes de absorver água até 10 metros de profundidade aos dois anos ... / Root behavior in deep soil layers is a subject poorly known for tree species. This topic can be important for breeding programs because a fast displacement of the root front is likely to explain different survival rates among clones in deep Ferralsols during exceptional drought periods. Although an inter-clonal variability in root development might account for different strategies to take up large amounts of water stored in deep soil layers after clearcutting, fine root distributions below a depth of 1 m have been poorly investigated for eucalypt clones. The objectives of our study were: a) to assess the inter-clonal variability among different Eucalyptus genetic materials in fine root densities down to the root front in 2 and 4-years-old clonal tests and in soils with different textures; b) to assess if the ratio between leaf area index (LAI) and root area index (RAI) was similar for different Eucalyptus genetic materials; and c) to assess if the relationship between mean stand height and maximum fine roots depth, as already found for a single E. grandis progeny, is similar for all genetic materials. Soils were sampled using a cylindrical auger at several distances from trees, down to a depth of 17 m for each genetic material. Fine roots (≤ 2 mm in diameter) and leaves were scanned and analysed by WinRhizo and ImageJ softwares, respectively. Fine root densities dropped from 0.2-0.4 g kg-1 in the upper soil layer to values < 0.1 g kg-1 below a depth of 25 cm, irrespective of the genetic material. Seedlings and clones exhibited a similar pattern of fine root development in very deep soil layers. However, mean fine root densities were higher for the seedlings and one clone (clone 14) than for the 2 other clones. Soil water content profiles showed that all the clones and seedlings had the capacity to withdraw water down to ...
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Clones de Eucalyptus sp. submetidos a estresse hídrico em dois tipos de solo / Clones of eucalyptus sp. subject to drought stress on two types of soilLima, Kaio Baron de [UNESP] 12 June 2015 (has links) (PDF)
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000844755.pdf: 3153298 bytes, checksum: cb6f8bff205aebe2b8f821932ac529c5 (MD5) / O desenvolvimento das plantas está relacionado, dentre outros fatores, com a disponibilidade de água no solo, assim como sua capacidade de adaptação e resposta a déficits hídricos. O intuito deste estudo foi analisar e mensurar os possíveis efeitos do estresse hídrico no crescimento e em algumas características morfofisiológicas de quatro materiais genéticos distintos de Eucalyptus sp. em dois tipos de solos, franco arenoso e argiloso. O experimento foi conduzido em vasos, em casa de vegetação, no Departamento de Ciência Florestal, Faculdade de Ciências Agronômicas, UNESP, campus de Botucatu, no período de fevereiro a abril de 2014. Os potenciais mínimos de água no solo: Sem estresse (SE) = -10 kPa; e com estresse (CE) = -1.500 kPa, fundamentaram a definição do manejo hídrico utilizado. A reposição da água evapotranspirada ocorreu por pesagem dos vasos, sendo que no nível SE, tensiômetros também foram utilizados para um controle mais efetivo da quantidade de água no solo. Os quatro clones utilizados foram: AEC-144, AEC-1528, COP 1407 e VM01 (clones 1,2,3 e 4 respectivamente), sendo todos materiais comercialmente produzidos e plantados em território nacional. As avaliações das plantas aos 0, 25, 50 e 75 dias após o plantio foram: altura da parte aérea, diâmetro do colo, área foliar, número de folhas, massa seca total, resistência estomática, potencial de água na folha e teor relativo de água na folha. O ensaio constituiu-se de um fatorial duplo 2x4 (dois níveis de água x quatro materiais genéticos), sendo os tipos de solo analisados separadamente. Os resultados indicaram influência dos tratamentos de manejo hídrico nas características avaliadas, para ambos os tipos de solo. Na última avaliação, aos 75 dias após implantação, para o solo franco arenoso, o clone 2 apresentou, estatisticamente, valores maiores que os demais em área foliar ... / Plant development is related, among other factors, to the availability of water in the soil, as well as their ability to adapt and respond to water deficits. The objective of this study was to assess the possible effects of drought stress on the growth, and on some morphological and physiological aspects of four distinct genetic materials of Eucalyptus sp. in two types of soil, sandy loam and clay. The experiment was conducted in pots at a greenhouse in the Department of Forestry Sciences, Faculty of Agricultural Sciences, UNESP, Botucatu, from February to April of 2014. The minimal potentials of water in the soil: No stress (SE) = -10 kPa; and Stressed (CE) = -1500 kPa, were used to define the water management employed. The replacement of water evapotranspired was determined by weighing the pots, and tensiometers were also used for more effective irrigation control in the SE treatment. The four clones used were: AEC-144, AEC-1528, COP 1407 and VM01 (clones 1, 2, 3 and 4 respectively), all materials were commercially produced and planted in national territory. The aspects of the plants that were evaluated at 0, 25, 50 and 75 days after planting were: height of aerial parts, stem diameter, leaf area, number of leaves, total dry mass, stomatal resistance, leaf water potential and relative content of leaf water. The test consisted of a double factorial 2x4 (two levels of water x four genetic material) and soil types analyzed separately. The results, in both soil types, indicate an influence of water management treatments in the aspects evaluated. At the last evaluation, 75 days after implantation, for the sandy ...
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Índice SPAD e trocas gasosas ao longo do dia para diferenciação de cana-de-açúcar sob deficiência hídricaBrunelli, Marcela Cristina [UNESP] 25 July 2014 (has links) (PDF)
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000806690.pdf: 976423 bytes, checksum: c448d015e9aaa5664ccd7f55526021db (MD5) / A cana-de-açúcar (Saccharum spp.) é uma cultura globalmente importante não só para a produção de açúcar como também para a produção de bioenergia. A seca é um dos fatores ambientais mais importantes que limita a produção mundial de cana-de-açúcar. Devido à natureza irregular das chuvas, os produtores têm certa dependência da irrigação para manter as metas de produção. Entretanto, a água para irrigação é limitada, e deve ser utilizada racionalmente, não só para reduzir o desperdício, mas também pela redução dos custos de produção e manutenção de produtividade. O desenvolvimento e estudo de variedades tolerantes ao estresse hídrico é crucial para a produção em áreas onde a água é escassa ou limitada. É verificado, em algumas culturas, que a concentração de clorofila e o esverdeamento das folhas se correlacionam com tolerância à deficiência de água, porém essas variáveis recebem influência de diferentes condições ambientais,rever tais como irradiância, temperatura do ar e condições hídricas da folha, que normalmente ocorrem grandes variações durante o dia. O trabalho teve como objetivo avaliar a influência do estresse hídrico e do horário de avaliação sobre a leitura do índice SPAD e das trocas gasosas em cana-de-açúcar. O experimento foi conduzido em casa de vegetação, onde foram avaliadas as variedades RB867515 e RB855453, sob ou não deficiência hídrica em relação a índice SPAD, conteúdo de clorofila total, temperatura foliar, potencial hídrico foliar (ψw), taxa de assimilação de CO2, máxima eficiência fotoquímica do fotossistema II (Fv/Fm), radiação fotossinteticamente ativa, temperatura e umidade do ar na folha +1 em quatro horários do dia (7, 10, 13 e 16h). Para tanto, constatou-se a variação do índice SPAD durante o dia, obtendo uma tendência decrescente com o passar das horas, tendo o conteúdo de ... / The sugarcane (Saccharum spp.) is a globally important not only for sugar production but also for the production of bioenergy crop. The drought is one of the most important environmental factors limiting the global production of sugarcane. Due to the irregularity rainfall, growers have some dependence of irrigation to maintain production targets. However, the water irrigation is limited and must be rationally utilized not only to reduce wastage, but also to reduce the costs of production and maintenance of productivity. The study and development of tolerant varieties to water stress is crucial for production in areas where water is scarce or limited. It is found, in some cultures, the concentration of chlorophyll and the greening of leaves correlate with tolerance to water stress, but these variables are influenced by different environmental conditions, such as irradiance, air temperature and leaf water conditions, that occur in a large variation during the day. The study aimed to evaluate the influence of water stress and time of assessment on reading the SPAD index on sugarcane. The experiment was conducted in a greenhouse, where RB867515 and RB855453 varieties were evaluated, by water stress or not water stress, in relation to SPAD index, total chlorophyll content, leaf temperature, leaf water potential (ψw), CO2 rate assimilation, maximum quantum efficiency of photosystem II (Fv/Fm), photosynthetic active radiation, temperature and humidity on +1 leaf in four times of the day (7, 10, 13 and 16 hours). Thus, we found the variation of SPAD index during the day, that showed a decreasing tendency over the hours, and it was verified that the total chlorophyll content extracted ranging in the same way. Overall, the most significant results of physiological parameters, except for stomatal conductance, for the maximum quantum efficiency of photosystem II (Fv/Fm) and for the water use efficiency ...
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Subdoses de glyphosate, nitrogênio e lâminas de água em feijoeiro de inverno irrigadoSilva, Juliano Costa da [UNESP] 21 February 2014 (has links) (PDF)
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000801407.pdf: 793696 bytes, checksum: 3b5c1a915098dd28569b17e0b82c2ddf (MD5) / Com objetivo de avaliar o efeito hormético de glyphosate nos componentes vegetativos e de produção, na absorção de nutrientes e sua relação com a disponibilidade hídrica no solo, propôs-se estudar o uso de subdoses de glyphosate, adubação nitrogenada em cobertura e duas condições hídricas na cultura do feijão, sendo os tratamentos constituídos pela combinação de subdoses de glyphosate (G) (0, 10 e 15 g do equivalente ácido (e.a.) ha-1), doses de nitrogênio (N) em cobertura (0, 40, 80 e 120 kg ha-1) e lâminas de água (L1: coeficiente da cultura (Kc1) + precipitação; L2: Kc2 + precipitação), em esquema fatorial 3x4x2, com quatro repetições. O estudo foi desenvolvido no período de outono-inverno de 2013 em área experimental da Fazenda de Ensino Pesquisa e Extensão da Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira - UNESP, em Latossolo Vermelho Distrófico típico argiloso. A cultivar utilizada foi a IPR – 139 do IAPAR. Concluiu-se que a utilização de glyphosate nas subdoses de 10 e 15 g do equivalente ácido ha-1 proporcionou incremento nos teores de N nas folhas do feijoeiro. Houve influência da condição hídrica durante o ciclo da cultura sobre o efeito hormético de glyphosate em feijoeiro. Ocorreu efeito hormético de glyphosate na produtividade do feijoeiro quando se utilizou uma lâmina de água total de 355 mm, no qual, se encontra dentro da faixa ideal de precipitação para o cultivo do feijoeiro / Aiming to evaluate the hormesis effect of glyphosate in vegetative components and production, in nutrient absorption and its relation to soil water availability, was proposed to study the subdoses of glyphosate, nitrogen fertilization and soil water conditions in common bean crop, the treatments being constituted by combination of subdoses of glyphosate (G) (0, 10 and 15 g acid equivalent (a.e.) ha-1), doses of nitrogen (N) in (0, 40, 80 and 120 kg ha-1) and water slides (L1: crop coefficient (Kc1) + precipitation; L2: Kc2 + precipitation) in 3x4x2 factorial design with four replications. The study was conducted during the autumn-winter 2013 in Experimental Farm for Teaching, Research and Extension of Faculty of Engineering of Ilha Solteira - UNESP, in Hapludox clayey dystrophic. The cultivar used was the IPR - 139 IAPAR. It was concluded that the use of glyphosate at sublethal rates of 10 and 15 g ha-1 acid afforded equivalent increase in levels of N in bean leaves. Was affected by water conditions during the crop cycle on the hormesis effect of glyphosate on bean. Occurred hormesis effect of glyphosate on bean productivity when used a total water depth of 355 mm, in which lies within the ideal range of precipitation for growing bean
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Substituição isomórfica de íons gálio em zeólitas de estrutura mfi para modificação da acidez do catalisador e controle da desativação na desidratação do glicerolVieira, Luiz Henrique [UNESP] 25 July 2014 (has links) (PDF)
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000794882.pdf: 2657944 bytes, checksum: d75ecd0167a7cca613a191aac16f5409 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / A atividade catalítica e desativação dos catalisadores de estrutura MFI substituídos com gál io foram avaliadas na desidratação do glicerol em fase gasosa. Dois fatores foram modificados e ava liados, o tamanho dos cristalitos e a força ácida dos sítios de Br ø nsted. A su bstituição isomórfica por íons gálio foi avaliada através de mudanças nos volumes de cela unitária dos materiais, calculados pelo método de refinamento de Rietveld. Foram sinteti zados catalisadores de alumínio com as mesmas composições molares e pelos mesmos métodos como medida de comparação. Os compostos carbonáceos depositados sobre os catalisadores responsáveis pela desativação foram quantificados por termogravimetria e caracte rizados por ressonância magnética nuclear de 13 C. As análises químicas elementares de Al e Ga que determinaram as razões Si/Al e Si/Ga revelaram que a cinética de incorporação do gálio é mais lenta, devido as diferenças de pH de formação dos complexos dess es metais responsáveis pela incorporação na estrutura. Mesmo com razões Si/Ga mais elevadas os catalisadores de gálio se mostraram eficientes em relação a atividade o que mostra que a atividade in icial não é afetada por mudanças na força dos sítios. Em rel ação a desativação o gálio na estrutura proporcionou um melhor controle na formação do coque. Foram observadas duas espécies distintas de coque formadas nos catalisadores, sendo elas os compostos poliaromáticos, formados preferencialmente no interior dos p oros , e os compostos poliglicóis derivados da polimerização do glicerol, formados principalmente na superfície externa das zeólitas. / The catalytic activity and deactivation of MFI structure catalysts substituted with gallium were evaluated in gas phase glycerol dehydration. Two properties are modified and evaluated, crystallite size and strength of Br ø nsted acid sites. Isomorp hic substitution of gallium ion s was evaluated by changes in unit cell volumes of material, calculated by Rietveld refinement method. Aluminum catalysts with the same gel molar composition were synthesized by the same methods as a comparative. The carbonac eous compounds deposited on the catalyst responsible for deactivation were quantified by thermogravimetry and characterized by 13 C nuclear magnetic resonance. Elemental chemical analys is of Al and Ga that determined the Si/Al and Si/ Ga ratios shown that th e kinetics of gallium incorporation is slower, due to differences in pH form ation of the metal complexes responsible for incorporation in the structure. Even with higher Si/ Ga ratio, the gallium catalysts were efficient in relation to the activity, which shows that the initial activity is not affected by changes in the strength of sites. In relation to deactivation, gallium in structure provides better control in the formation of coke. Tw o distinct species of coke formed on the catalysts was observed , polyaromatic compounds formed inside the pores and the polyglycol compounds, derived from the polymerization of glycerol, formed on the external surface of zeolites.
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Estudo da acessibilidade aos sítios ativos e desativação na desidratação do glicerol utilizando catalisadores zeolíticos lamelaresRodrigues, Mariana Veiga [UNESP] 25 July 2014 (has links) (PDF)
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000796033.pdf: 2347717 bytes, checksum: b7291085ec3917f555510d6ec1d035da (MD5) / Este trabalho propõe o emprego de catalisadores lamelares ácidos na reação de desidratação do glicerol com seletividade para produtos de maior valor agregado, como a acroleína. Uma das motivações deste trabalho é a crescente produção e demanda de biodiesel, já que o principal co-produto oriundo do processo é o glicerol. A utilização deste glicerol torna-se imprescindível para uma produção mais eficiente de biodiesel. Os catalisadores lamelares com a presença de micro e mesoporos foram sintetizados e avaliados em termos da acessibilidade dos reagentes aos sítios ácidos, conversão de glicerol e a seletividade a acroleína. Para tal espera-se evitar reações em série que induzem formação de coque e obter-se uma propriedade útil singular destes catalisadores. Os catalisadores ácidos poderiam obter grande conversão de glicerol e alta seletividade para a acroleína se não fosse à deposição de coque no catalisador. As zeólitas lamelares MCM-36 e ITQ-2, que apresentam duas famílias de poros, geralmente têm desempenho catalítico destacado em comparação com a MCM-22, puramente microporosa. Baseado em relatos do uso destes catalisadores em outras reações químicas, o processo de esfoliação causa perda da força dos sítios ativos, mas em contrapartida ocorre a melhora na acessibilidade aos sítios mais internos superando a desvantagem obtida com a perda da força ácida. Algumas caracterizações estruturais e superficiais foram utilizadas para compreensão dos mecanismos envolvidos e na avaliação do desempenho dos catalisadores, aplicando um amplo conjunto de técnicas experimentais. A acessibilidade aos sítios ativos mostrou-se como ponto crucial no desempenho dos catalisadores, aliada ao estudo da acidez e influências na catálise e na desativação dos materiais. / The layered MWW family, including the purely microporous MCM-22, pillared MCM-36 and delaminated ITQ-2, was used as catalysts in gas-phase dehydration of glycerol. The method used to produce the mesoporous zeolites minimized diffusion limitations and increased glycerol lifetime conversion due to the secondary system of pores created in the zeolites. The chemical, structural and superficial properties of catalysts were characterized by X-ray diffraction, N2 adsorption-desorption isotherms, SEM, TEM, NH3-TPD and pyridine chemisorptions followed by IR-spectroscopy. The results clearly show that the modified zeolites with designed mesopore structure allowed a rapid diffusion and consequently improved the glycerol conversion. Acid sites characterization revealed that the relative abundance of Brønsted and Lewis acid sites are important for the efficiency of the catalysis performed by these materials. The 13C NMR spectra of the spent catalysts confirmed the change in the nature and amount of carbonaceous deposits due to pore-structure properties of the catalysts, i.e. the formation of polyaromatics compounds are more abundant inside zeolite pores but polyglycols are preferentially formed in the outer surface of the zeolites MCM-36 and ITQ-2, as expected for the more exposed sheets.
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Secagem de tomates inteiros submetidos a descascamento químico /Santos, Érica Machado. January 2008 (has links)
Resumo: Neste trabalho foi estudado o descascamento de tomates inteiros em solução de NaOH em diversas concentrações, as melhores condições de descascamento foram adotadas como sendo as que levariam a uma menor perda de polpa, no máximo de 15%, aproximadamente, e tempo de secagem máximo de 20 horas para atingir uma umidade final de 50% b.u., sendo que a que apresentou melhor resultado foi a de 6% de NaOH, 30 minutos a 30ºC. Também foi estudado um prétratamento osmótico, com soluções de sacarose e NaCl em diversas concentrações, para a obtenção de tomates secos com bons atributos sensoriais. O pré-tratamento osmótico mais indicado para a produção de tomate seco foi de 35% de sacarose, 10% de NaCl e 1 hora. Partindo desta condição, foi investigada a cinética de desidratação osmótica e determinados os coeficientes de difusão aparente para a água, açúcar e NaCl em tempos curtos e longos, todos da ordem de 10-10 m2/s. Foi estudada a cinética de degradação de vitamina C durante a secagem a ar em diferentes temperaturas (50, 60, 70ºC) de tomates em metades, tomates inteiros descascados quimicamente e tomates inteiros descascados quimicamente e tratados osmoticamente, sendo que as taxas de degradação mostraram-se dependentes do tratamento das amostras antes da secagem, bem como da temperatura de secagem. Finalmente foram avaliadas as características sensoriais dos tomates inteiros descascados quimicamente e pré-tratados osmoticamente, dos tomates em metades com pré-tratamento osmótico e dos tomates sem prétratamento osmótico, todos submetidos à secagem a 60ºC. Pôde-se constatar que os tomates inteiros descascados quimicamente e pré-tratados osmoticamente apresentaram boa aceitação e não diferiram significativamente em sabor, cor e aparência geral dos tomates em metades com e sem tratamento osmótico. / Abstract: In this work, the chemical peeling of whole tomatoes in aqueous solutions of NaOH at different concentrations was studied. The peeling conditions considered as the better ones were those that would lead to a smaller pulp loss, a maximum of 15%, approximately, and a maximum drying time of 20 hours in order to attain a final moisture content of 50% (wet basis). The peeling condition that leaded to the best result was based in dipping tomatoes in a 6% (w/w) NaOH solution for 30 minutes at 30ºC. An osmotic pre-treatment in solutions of sucrose and NaCl at different concentrations was also studied aiming to obtain dried tomatoes with better sensorial properties. The most suitable osmotic pre-treatment to produce dried tomatoes consisted in using a solution of 35% sucrose and 10% NaCl for 1 hour. Starting up from this condition, the kinetics of osmotic dehydration was investigated, as well as the apparent diffusion coefficients for water, sucrose and NaCl for short and long times of dehydration, resulting in the order of 10-10 m2/s. The kinetics of vitamin C degradation during air-drying at different temperatures (50, 60, 70ºC) of halved tomatoes, of chemical-peeled, whole tomatoes and of chemical-peeled, whole tomatoes submitted to osmotic pre-treatment was studied, with the degradation rates showing to be dependent on the treatment of samples before drying, as well as on the drying temperature. Finally, the halved tomatoes, the chemical-peeled, whole tomatoes and the chemical-peeled, whole tomatoes submitted to osmotic pretreatment, all of them air-dried at 60ºC, were evaluated for their sensorial characteristics. The results showed that the chemical-peeled, whole tomatoes submitted to osmotic pre-treatment were well accepted, with no significant differences in flavor, color, and general appearance being observed when comparing to halved tomatoes with or without osmotic treatment. / Orientador: Vânia Regina Nicoletti Telis / Coorientador: Maria Aparecida Mauro / Banca: Cristina Freitas Moraes / Banca: Joel Fernando Nicoletti / Mestre
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