Com o objetivo de avaliar novos substratos experimentais e o efeito da aplicação de CO2 via água de irrigação na produção de mudas de tomateiro cultivar 'Hypeel 108', beterraba cultivar 'Early Wonder Tall Top' e repolho cultivar 'Ombrios', cultivadas em bandejas sob ambiente protegido, conduziu-se um experimento na área experimental do Departamento de Produção Vegetal da Escola Superior de Agricultura 'Luiz de Queiroz'/USP, em Piracicaba - SP. O experimento constou de duas etapas: determinação das curvas de fotossíntese em função da radiação fotossinteticamente ativa (PAR) e da concentração de dióxido de carbono para definir o nível de CO2 a ser utilizado na segunda etapa que foi a produção das mudas em substratos experimentais sob dois níveis de CO2 na água de irrigação (presença e ausência de CO2). Para a determinação das curvas utilizou-se o medidor portátil de fotossíntese, modelo LI-6400, sob as concentrações de 200, 365, 500, 600, 800, 900, e 1000mmolCO2 mol-1 e PAR de 700 e 1400mmol-2 s -1. Para a produção de mudas foram utilizados quatro substratos S1, S2, S3 e S4. O delineamento experimental adotado foi em blocos ao acaso, com análise conjunta de dois experimentos. O desenvolvimento das mudas foi avaliado aos 18, 22, 26 e 30 dias à partir da semeadura. Foram avaliadas as variáveis área foliar, massa seca da folha, massa seca do caule e massa seca da raiz e os parâmetros índice de área foliar, taxa de crescimento relativo, taxa de assimilação líquida, taxa de produção de matéria seca e relação parte aérea/sistema radicular. As curvas indicam um resultado favorável das espécies estudadas na concentração de 800mmolCO2mol-1. O substrato S4 foi o que obteve melhores resultados para a produção de mudas de tomateiro, beterraba e repolho, destacando-se por ser o único a apresentar bons resultados nas três espécies avaliadas. Somente as mudas de tomateiro mostraram resultados favoráveis com a aplicação de CO2. / The objective of this study was to evaluate new substrates and the effect of carbon dioxide applied through irrigation water in the production of the following seedlings. These seedling were growth in a controlled environment in an experimental area of the Crop Science Department at ESALQ/USP, Piracicaba, SP. The experiment was divided in two parts. The first part consisted of determining the photosynthesis rate as a function of photosynthesis active radiation (PAR) and carbon dioxide levels to be applied at the second part of the experiment. The second part consisted of seedlings production with 2 levels of CO2 applied through irrigation water. To determine the photosynthesis rate was used a mobile photosynthesis gage (LI-6400), and it wan determined using the following levels of CO2 and PAR: 200, 365, 500, 600, 800, 900 e 1000mmolCO2 mol-1 and 700 and 1400mmol-2 s-1. Four substrates, S1, S2, S3 and S4, were used to grow the seedlings. The experimental design was a randomly blocks with an analyze of the 2 experiments together. The seedlings development were evaluated with 18, 22, 26 and 30 days after planting. The following variable were analyzed: leaf area, leaf dry matter, steam dry matter and root dry matter and the following parameters: leaf area index, growth rate, development rate and the aboveground dry matter/root dry matter rate. The photosynthesis rate showed a good agreement in the plants studies for the 800mmolCO2 mol-1 of CO2. The substrate S4 showed the best result for seedlings production for all crops studied. Only the tomato seedlings showed a good result for CO2application through irrigation water.

Orientador: José de Alencar Simoni / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-25T07:32:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Riaz_Ali_D.pdf: 5855772 bytes, checksum: b17d5626ad22333e3c2a8cff516ddc1a (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Este trabalho apresenta a síntese e caracterização de compostos silsesquioxanos gaiola cúbica (POSS) com cadeias orgânicas pendentes. O projeto foi iniciado com a idéia de sintetizar os silsesquioxanos cúbicos com cadeias organofuncionalizadas ancoradas, capazes de capturar os metais pesados, corantes e CO2. Mas foram enfrentadas algumas dificuldades como baixo rendimento (30-37%) e longo tempo de reação (5-35 dias). As reações foram investigadas para melhorar o rendimento, bem como para reduzir o tempo de reação. Algumas modificações em rotas de reação foram introduzidas, o que trouxe melhorias notáveis nos resultados, onde o rendimento aumentou cerca de 64 % e o tempo de reação foi reduzido para 24 horas em média. Na sequência, os produtos sintetizados foram caracterizados para elucidar suas estruturas, utilizando diferentes técnicas físicas tais como FTIR, CHN, XRD, MEV, TGA, 13CNMR e 29SiNMR no estado sólido, onde as gaiolas Si-O de todos os compostos foram evidenciadas por meio de 29SiRMN e dos seus espectros de FTIR, enquanto as cadeias ancorados às gaiolas de POSS foram confirmadas utilizando os resultados de 13CRMN, juntamente com seus respectivos espectros de FTIR. Os compostos sintetizados também foram testados quanto à sua estabilidade térmica utilizando a técnica de TGA. Após a otimização da síntese de silsesquioxanos cúbicos, os híbridos PAA-13-3, PAA-MTC e PAA-Ph foram avaliados por suas habilidades de captação de cátions bivalentes, tais como Cu2+, Cd2+ e Pb2+ de suas soluções aquosas, sendo que o Cu2+ apresentou maior afinidade de sorção em relação aos dois metais. Estes sistemas de sorção foram analisados através ICP-OES. Para explicar o comportamento de sorção destas amostras alguns modelos estatísticos como Langmuir, Freundlich, Temkin e Redlich-Peterson foram aplicadas, onde os dados de sorção de Cu2+ em PAA-13-3 foram melhor ajustados pelo modelo Langmuir, mostrando ser uma sorção monocamada, enquanto que no caso do PAA-MTC e PAA-Ph modelo de melhor ajuste foi o Freundlich, confirmando a sorção de múlti camadas. Um dos materiais sintetizados (PAA-13-3) foi avaliado quanto à sua capacidade de adsorver CO2 gasoso, mostrando-se promissor na remoção de CO2, mesmo a baixas pressões (máx. 100 mm Hg). A adsorção de CO2 no material também foi estudada por calorimetria de adsorção gás-sólido, em um calorímetro especialmente desenvolvido para tal, observando-se valores de entalpia de adsorção entre -36 e -7 kJ mol-1 / Abstract: This report presents the synthesis and characterization of POSS compounds having cubic silsesquioxane cage to which the organic pendant chains are anchored. The project was started with the idea to synthesize the cubic silsesquioxanes with organofunctionalized pendant chains, which are able to capture heavy metals, dyes and some acids like CO2. But in the beginning the hurdles like low % yields (30-37 %) and long reaction times (5-35 days) were to be faced. The reactions were worked out to enhance the % yields as well as to reduce the reaction time. Some modifications in reaction routes have been introduced, which brought up remarkable improvements in the results, where yield was increased upto 64 % and reaction time was reduced to 1 day. All the synthesized products were then characterized for their structure elucidations using different physical techniques like FTIR, CHN, TGA, 13CNMR & 29SiNMR in solid state, where Si¿O cages of all compounds were elaborated through 29Si-NMR in solid state as well as through their respective FTIR patterns, while the pendant chains anchored to the POSS cages were confirmed using 13C-NMR results along with their respective FTIR spectra. The synthesized compounds were then tested for their thermal stability using the TGA technique. After optimizing the synthesis of cubic silsesquioxanes, hybrids PAA-13-3, PAA-MTC and PAA-Ph were worked out for their abilities of capturing divalent cations like Cu2+, Cd2+ and Pb2+ from their aqueous solutions, where Cu2+ showed higher affinity of sorption than other two bivalent metals. These sorption systems were analyzed using the ICP-OES. To explain the sorption behaviour of these samples some statistical models like Langmuir, Freundlich, Sips, Temkin and Redlich-Peterson were applied to the sorption data, where the data for Cu2+ on to PAA-13-3 was best fitted by Langmuir adsorption isotherm model showing the sorption to be monolayer, while in case of PAA-MTC and PAA-Ph Freundlich model was found to be a best fit, confirming multilayer sorption. One of the synthesized materials (PAA-13-3) was also evaluated for its ability to adsorb gaseous CO2 and was proved to be promising in removing CO2, even at low pressures (max. 100 mmHg). The adsorption of CO2 in the material is also studied by solid-gas adsorption calorimetry through a calorimeter especially developed for this system, where enthalpy of adsorption values were found to be between -7 and -36 kJ mol-1 / Doutorado / Quimica Inorganica / Doutor em Ciências

Orientador: Telma Teixeira Franco / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-23T04:10:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lacerda_LucyMaraCaciaFerreira_D.pdf: 5787877 bytes, checksum: 81afde238358667a3fdefa912b6c3725 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: O uso de microalgas em processos de mitigação ambiental e produção de energia renovável vêm ganhando destaque, mas a otimização das etapas de "upstream" e "downstream" são essenciais para que a viabilidade técnica e econômica seja alcançada e o processo implementado em escala industrial. As condições que maximizam o crescimento celular, a mitigação de CO2, o acúmulo de lipídios e proporcionam um perfil de ácidos graxos, compatível com a produção de biodiesel de elevada qualidade, foram avaliados em função de diferentes temperaturas (18-42 ºC), disponibilidade de carbono na forma de CO2 (ar-40%), disponibilidade de luz (4-192 ?mol.m-2.s-1) e disponibilidade de nitrogênio na forma de NaNO3 (0,25-1,00 g.L-1). A recuperação da biomassa a partir do processo de floculação foi avaliada em função do tipo de floculante (orgânico e inorgânico), dose do floculante (0,005-0,300 g.L-1), pH (4-11) e concentração celular (0,1-1,0 g.L-1). As condições de cultivo selecionadas foram: 108 ?mol.m-2.s-1, 26,5 ºC, 0,25 g.L-1 de NaNO3 e 8,05 % de CO2, sendo obtidos os seguintes resultados: Xmax/X0=14,78 (razão da concentração celular máxima pela concentração inicial); ?max=1,02 d-1 (máxima velocidade específica de crescimento); ?=0,50 d (duração da fase lag); Pmax=0,58 g.L-1.d-1 (produtividade máxima); Pmean=0,31 g.L-1.d-1 (produtividade média); CBmax=1,06 g.L-1.d-1 (Máxima taxa de incorporação de carbono); CBmean=0,55 g.L-1.d-1 (média da taxa de incorporação de carbono); 50% de lipídios e 90% dos FAMES (ésteres metílicos de ácidos graxos) correspondendo aos principais FAMES do biodiesel (C16:0, C18:0, C18:1, C18:2 e C18:3). A predição da qualidade do biodiesel produzido a partir do óleo de microalga forneceu os seguintes resultados: CN=56 (número de cetano), CFPP = 0,8 °C (ponto de entupimento de filtro a frio), ? = 863 kg/m³ (densidade), II = 97 gI2/100g (índice de iodo), ?HC = 39,2 kJ/g (calor de combustão), OSI = 13,8 h (índice de estabilidade oxidativa), e ? = 3,93 mm².s (viscosidade) estando dentro dos valores especificados pelas normas ANP255/2003, EN14213-14214 e ASTM6751. As condições para eficiências de recuperação (RE) da biomassa superiores a 95% foram: intervalos de pH 4,0 a 11,0 (floculante orgânico); 5,0 a 7,0 (FeCl3) e de 7,0 a 8,0 (Al2(SO4)3; razão de gfloculante/gbiomassa de: 0,08 gorgânico/gbiomassa, 0,40gAl2(SO4)3/gbiomassa. O impacto da disponibilidade de luz no interior de fotobiorreatores foi estimada para diferentes disponibilidades de luz (108-700 ?mol.m-2.s-1) e a partir de dados de concentração celular, concentração de pigmentos e geometria do reator, sendo verificada a perda de aproximadamente 85% da luz disponível na superfície para cultivos com concentração celular de até 2 g.L-1 em fotobiorreatores de 8 cm de diâmetro. A produção de biomassa e bicombustíveis em software comercial SuperPro designer v8.5 fomos simuladas e associadas à análise econômica / Abstract: The use of microalgae in environmental carbon dioxide mitigation processes and renewable energy production are gaining attention, but the optimization of "upstream" and "downstream" process is essential to promote technical and economic feasibility and make with the industrial scale became true. The conditions that maximize biomass growth, carbon dioxide mitigation, lipid content, and produce a fatty acid profile suitable for a high quality biodiesel was evaluated as function of different temperatures (18-42 ºC), carbon availability as CO2 (air-40%), light intensity (4-192 ?mol.m-2.s-1), and nitrogen availability as NaNO3 (0.25-1.00 g.L-1). Biomass harvesting using flocculation process was evaluated as function of flocculant type (organic and inorganic), flocculant dosage (0.005-0.3 g.L-1), pH (4-11), and biomass concentration (0.1-1.0 g.L-1). The selected conditions were: 108 ?mol.m-2.s-1, 26.5 ºC and 8.05% de CO2, with the following results: Xmax/X0=14.78 (maximum and initial cell concentration ratio); ?max=1.02 d-1 (maximum specific growth rate), ?=0.50 d (lag phase duration); Pmax=0.58 g.L-1.d-1 (maximum productivity); Pmean=0.31 g.L-1.d-1 (mean productivity); CBmax=1.06 g.L-1.d-1 (maximum carbon incorporation rate); CBmean=0.55 g.L-1.d-1 (mean carbon incorporation rate); 50% of lipid content, and 90% of samples FAMES (fatty acid methyl ester) corresponding to the mainly biodiesel FAMES (C16:0, C18:0, C18:1, C18:2 e C18:3). Biodiesel quality prediction using samples of microalgae oil show the following results: CN=56 (cetane number), CFPP = 0.8 °C (could filter plugging point), ? = 863 kg/m³ (density), II = 97 gI2/100g (iodine index), ?HC = 39.2 kJ/g (heat of combustion), OSI = 13.8 h (oil stability index), and ? = 3.93 mm².s (viscosity), and the values were compatible with different quality standards ASTM-D6751, EN14214/14213, and ANP 255/2003. Recovery efficiency (RE) of 95% or more can be obtained with pH 4,0 to 11,0 (organic flocculant); 5,0 to 7,0 (FeCl3), and 7,0 to 8,0 (Al2(SO4)3; gflocculant/gbiomass of: 0,08gorganic/gbiomass, 0,40gAl2(SO4)3/gbiomass). The impact of light availability in the center of photobioreactor was predicted as function of cell concentration, pigments concentration and photobioreactor design, being observed approximately 85% of loss in the incident light availability in cultures is less than 2 g.L-1. Biomass production process and biofuels production process were simulated using a commercial software SuperPro Designer v8.5 followed by economic analysis / Doutorado / Processos em Tecnologia Química / Doutora em Engenharia Quimica

Orientador: Heloise de Oliveira Pastore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-24T05:33:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vieira_RomuloBatista_M.pdf: 2977230 bytes, checksum: 57a4048c4901f10fbcf41751f5c96040 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: A síntese dos silicatos lamelares bem como as modificações com polietilenimina (PEI) foram confirmadas através de difração de raios-X (DRX), espectroscopia no infravermelho (FT-IR), ressonância magnética nuclear (RMN) de C e Si. Modificações do tipo não covalentes (intercalação) e covalentes (reação de sililação) nos silicatos lamelares foram realizadas com PEI de forma sintetizar um novo tipo de adsorvente que tenha boas propriedades para a adsorção de CO2. Diversas metodologias para a modificação de PEI foram propostas e todas conseguiram ligar covalente ou não-covalentemente a PEI nas lamelas da magadiita. Verificou-se uma relação entre a concentração de íons hexadeciltrimetilamônio (CTA) presentes e a eficiência no grau de funcionalização de grupos cloropropil na magadiita. Quando realizou-se troca iônica com a PEI protonada, os melhores de resultados foram obtidos em pH 9, sugerindo que as aminas terciárias presentes na PEI foram protonada primeiramente. Através da dessorção à temperatura programada de CO2 (TPD-CO2) para os materiais estudados: magadiita impregnada com PEI (MAG-PEIx) e magadiita trocada com CTA na razão molar de 25 % (25CTA-MAG-PEIx); foi possível identificar a presença de dos sítios de adsorção presentes na PEI: camada exposta de PEI e PEI bulk, além de mostrar que o modelo de adsorção segue o modelo de subsuperfície. Os resultados de TPD-CO2 tiveram suas curvas de dessorção ajustadas ao modelo cinético de Avrami, apresentando uma boa correlação e mostrando que há interações diferentes entre o adsorvente (aminas primárias, secundárias e grupos Si-OH) e o CO2. Os melhores resultados de adsorção mostraram uma capacidade de 6,11 mmol g, na temperatura de adsorção de 75 °C, durante 3 h. / Abstract: The syntheses of layered silicates as well as changes in PEI were confirmed by X-ray diffraction (XRD), infrared spectroscopy (FT-IR), nuclear magnetic resonance (NMR) C and Si. Non-covalent modifications of the type (intercalation) and covalent (silylation reaction) in the layer silicates were performed with polyethylenimine (PEI) in order to synthesize a new type of adsorbent that has good properties for the adsorption of CO2. Several methodologies for modification of PEI have been proposed and succeeded to bind covalent or non-covalent into the interlayer space of magadiite. There was a relationship between the concentration of hexadecyltrimethylammonium ions (CTA) present and the efficiency in the degree of functionalization of the magadiite chloropropyl groups. When the ion exchange was carried out with the protonated PEI, the best results were obtained at pH 9, suggesting that the tertiary amines are protonated first. CO2-TPD for the materials studied: magadiite impregnated with PEI (MAG-PEIx) and magadiite exchanged with CTA at molar ratio 25% (25CTA-MAG-PEIx) was possible to identify the presence of different adsorption sites present in PEI: exposed layer of PEI and PEI bulk, and show that the adsorption model follows the subsurface model. The results of the desorption curves was fitted by Avrami kinetic model, showing a good correlation and revealing different interactions between the adsorbent (primary, secondary and Si-OH groups) and CO2. The best results showed adsorption capacity of 6.11 mmol g, at 75 ° C for 3h. / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Orientador: Osvair Vidal Trevisan / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecânica e Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-21T10:14:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GreenupCarrazana_Lisbet_M.pdf: 2844806 bytes, checksum: ff0d858899d8b8fdc591e5be21757f81 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: O processo de recuperação de óleo pelo deslocamento com CO2 é um método líder na recuperação melhorada de óleos leves e médios. No entanto, a rápida irrupção do CO2 no poço produtor e a baixa eficiência de varrido diminuem sua atratividade. Uma alternativa mais eficiente é a injeção de água carbonatada (IAC). Um dos fatores mais importantes para a compreensão deste processo é o coeficiente de partição, que quantifica a quantidade de CO2 transferida da água carbonatada injetada para o óleo do reservatório durante o deslocamento. A sua determinação é de vital importância para o planejamento e a simulação da injeção de água carbonatada. Contudo, há poucos estudos experimentais publicados sobre o levantamento deste parâmetro. O objetivo deste trabalho é estudar o coeficiente de partição do CO2 entre as fases óleo e água, para determinadas condições PVT e obter uma gama de parâmetros que possam ajudar na simulação e avaliação do processo para uma futura aplicação no campo. Considerando que a repartição de CO2 entre ambas as fases é refletida no aumento dos volumes iniciais da salmoura e do óleo (testes de inchamento), é desenvolvida uma metodologia baseada num estudo teórico e experimental, que avalia o aumento do volume conjunto da mistura do óleo recombinado e a salmoura carbonatada ao entrarem em contato, nas condições de injeção (pressão de 9.000 psi, temperatura de 64 ºC. Outras medidas de interesse, na caracterização do processo, são o ponto de bolha, o fator volume-formação do óleo, a razão gás-óleo, viscosidades e densidades. Duas etapas foram desenvolvidas para a avaliação do inchamento da mistura de água carbonatada com óleo: teórica, com um programa de simulação de PVT (WinProp), e experimental, com um sistema de garrafas PVT e com uma célula PVT visual. Dentro dos resultados mais significativos consta uma caracterização do óleo do reservatório com sua representação numérica por meio da equação de estado de Peng-Robinson (1978). Assim como a estimativa do coeficiente de partição do CO2 entre as fases óleo e água para as condições especificadas de pressão, temperatura e razão molar óleo-água. Alem disso, descreve-se uma metodologia para a determinação do coeficiente de partição, que durante sua execução, revelou vários aspetos, que fornecem um grande aprendizado para trabalhos futuros relacionados com o tópico / Abstract: Oil recovery process by carbon dioxide displacement is the leader improved recovery method applied to light and medium oil reservoirs. Nevertheless, the effects of early breakthrough and poor reservoir sweep let it a less attractive method. The flooding with carbonated water is a more efficient choice. The partition coefficient is one of the key parameters driving the process; it quantifies the CO2 amount transferred from the injected carbonated water to reservoir oil. The aim of the present investigation is to study the CO2 partition coefficient between oil and water phases for specific PVT conditions and to obtain some experimental data for the reservoir simulation input. Taking into account that CO2 partition between both phases reflects in the increase of the initial volumes of the brine and oil, a methodology based on theoretical and experimental study was created. It made possible to estimate, under injection condition (9000 psi the pressure and 64 ºC the temperature), the swelling of the final volume of carbonate water and oil mixture. Other essential parameters, as reservoir oil bubble point, oil formation volume factor, gas oil ratio, densities and viscosities were measured. Two stages were performed to evaluate the mixture swelling effect of carbonate water with oil: the simulation modeling, by using the PVT simulation program (WinProp) and lab experiments, by using a PVT bottle and a PVT cell. With the obtained results the reservoir oil was characterized with its numerical representation via a Peng-Robinson equation of state (1978). The CO2 partition coefficient value between oil and water was assessed for specific conditions of pressure, temperature and molar water-oil ratio. Also a methodology for estimation of the partition coefficient was described and tested / Mestrado / Reservatórios e Gestão / Mestra em Ciências e Engenharia de Petróleo

Orientadores : Antonio Carlos de Oliveira Ferraz, Eliane A. Benato Rodrigues da Silva / Tese (Doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Agricola / Made available in DSpace on 2018-08-02T23:31:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SouzaMunoz_VictorRicardode_D.pdf: 1171917 bytes, checksum: 8455fbc9dc829ad61123295e765f862f (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:01:18Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2574_1.pdf: 4328964 bytes, checksum: 679a9295d69b2a1f2c4705c8de70e18f (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A reforma do metano com dióxido de carbono para produzir gás de síntese sobre os catalisadores de Ni/γ-Al2O3 e Ni/CeO2-Al2O3 foi investigada. O catalisador de níquel suportado em gama alumina e gama alumina céria apresentou elevada atividade e estabilidade, apesar de seu elevado potencial para desativação por formação de coque sobre os sítios ativos. O desenvolvimento da reforma seca do metano, principal componente do gás natural (GN), foi estudado em reator de leito fluidizado segundo o modelo original em duas fases proposto por Van Deemter e Van der Laan (1961) e Kunii e Levenspiel (1969). Com vistas à condução do processo de reforma seca do CH4 foi projetado e construído um sistema piloto laboratorial constituído de um reator de leito fluidizado em aço inoxidável AISI 310S, o qual apresenta as seguintes características geométricas e operacionais: Ht = 1,18 m, Dint. = 0,038 m, velocidade mínima de fluidização umf = 0,31 cm/s, velocidade superficial uo = 1,76 cm/s, vazão superficial de operação Qo = 1200 cm3/min, diâmetro da partícula variando entre (dp) = 65-114 μm, massa de catalisador mcat. = 280g e temperatura de operação de 973,15K sob pressão constante de 1 bar. Nestas condições previstas de operações, foram elaboradas as modelagens matemáticas de balanços de massa e energia, as quais foram aplicadas ao processo de reforma quando os perfis de concentração dos reagentes e produtos foram obtidos. Os modelos matemáticos formulados para o presente trabalho foram validados com base nas observações experimentais da reforma seca do metano em reator de leito fluidizado borbulhante. O processo foi realizado com razão molar de alimentação de CH4:CO2:Ar = (2:3:15 v/v), tempo espacial de 14 gcat s cm-3 a 28 gcat s cm-3 , GHSV = (128,57- 257,15) cm3 gcat -1 h-1 e atingiu patamares de conversões de 51,54% e 45,51% com relação ao CH4 e CO2. Os rendimentos atingiram os patamares de 47,72% para o H2, 49,95 para o CO e 97,67% para o gás de síntese. As seletividades dos produtos na saída do reator, segundo predições do modelo e medições experimentais, atingiram a ordem de grandeza média de 48,05% e 98,35% para o hidrogênio e para o gás de síntese produzido

Orientador: Maria Angela de Almeida Meireles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-18T19:00:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Queiroz_Fabiana_M.pdf: 4426756 bytes, checksum: bce1c8f5441798ba3c704768d74f0a8b (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: A extração do óleo essencial de capim-limão com dióxido de carbono líquido foi estudada utilizando-se um equipamento de extração de fluxo contínuo em leito fixo. Foram realizados testes preliminares para o ajuste da linha de despressurização do equipamento e modificação da metodologia empregada para a determinação da solubilidade utilizando-se como matéria-prima cravo-da-índia e capim-limão. Estes experimentos foram realizados a pressão de 6,6 M Pa e temperatura de 239,15 K. Nos experimentos com capim-limão variou-se a pressão (6,9 e 7,4 M Pa), a temperatura (288,15, 291,15, 293,15, 295,15 e 297,15 K) e o tempo de contato iniciai do dióxido de carbono com a matriz sólida (zero, 12000, 13200, 14400, 15600 e 61200 s), determinando-se a vazão continuamente. Investigou-se a influência da pressão e temperatura na solubilidade do óleo essencial de capim-limão. Investigou-se a resistência á transferência de massa no processo de extração do óleo essencial de capim-limão com dióxido de carbono líquido, A resistência a transferência de massa deve-se ao processo difusional dentro da partícula, deste modo verificou-se que a taxa de extração não depende da vazão neste processo de extração / Abstract: The extraction of lemongrass oil with carbon dioxide was studied in a continuous flow extraction equipament in fixed bed. Initially experiments were performed to fit of equipament despressurization line and modification of solubility determination methodology has been utilized clove and lemongrass as raw material. These experiments wore performed the pressure of 6,6 MPa and temperature of 289,15 K. In the experiments with lemongrass were varied the pressure (69 e 74 bar), the temperature (288.15, 291,15, 293,15, 295,15 and 297,15 K) and the initial contact time of dioxide carbon in the solid matriz (zero, 12000, 13200, 14400, 15600 e 61200 s). The effects of pressure and temperature on the solubility were investigated. The mass transfer resistance is investigated in extraction process of lemongrass oil with liquid carbon dioxide. The mass transfer resistance is controled for intraparticle diffusional resistance, and the rate of extraction was not influenced by carbon dioxide flow / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Maria Angela de Almeida Meireles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-20T06:38:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Monteiro_AlcileneRodrigues_M.pdf: 7942788 bytes, checksum: ff48a2fdccf41326688ba41a40494a6d (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: O bacuri (Platonia insignis Mart.) é um fruto encontrado na região amazônica, mais especificamente no estado do Pará. Constituído de casca, polpa e semente. A polpa é empregada no preparo de doces, geléias, sorvetes e iogurte e a parte resinosa da casca é empregada no tratamento de diversas dermatoses. Sua característica de odor e sabor levaram ao desenvolvimento do estudo do extrato solúvel da casca utilizando dióxido de carbono sub/supercrítico como solvente. Para este estudo foi utilizado um equipamento de extração de fluxo contínuo em leito fixo que contém um reservatório para o CO2 líquido, um extrator de leito fixo, ambos com banho de resfriamento e aquecimento, válvula reguladora de fluxo e peças auxiliares como válvulas, conexões e controladores de temperaturas. Neste trabalho foi estudada a influência da pressão, temperatura, tamanho de partícula, tempo de contato e tempo de extração no rendimento do extrato. Foi estudado também o uso de cosolvente (etanol) como um método alternativo para remover o extrato solúvel da casca do bacuri. As extrações foram realizadas a pressões entre 63-200 bar e temperaturas de 16-500°C. O tempo de contato entre solvente e matriz sólida variou de 45 minutos a 6 horas e o tempo de extração de 2 a 7 horas. O rendimento obtido em extrato solúvel da casca do bacuri apresentou pequenas mudanças com a variação da pressão e temperatura de extração. Sendo que o efeito da pressão e temperatura sobre o rendimento foi mais pronunciado a 16°C e 66 bar. Segundo o teste de Tukey este experimento apresentou diferença significativa de rendimento quando comparado aos outros experimentos com CO2 LSBC. O rendimento em extrato solúvel obtido da casca de bacuri com C02 LSBC foi comparado aos obtidos com C02SC, com co-solvente e com solvente orgânico. Os constituintes químicos isolados da casca foram analisados por CG-EM.A análise dos extratos obtidos por CO2 LSBC, co-solvente e CO2SC revelou a predominancia dos ácidos graxos livres: oleico, linoleico, esteárico e o pálmitico como componente principal. No extrato obtido por arraste a vapor apresentou o linalol e ?-terpeniol como componente principal. Nos extratos obtidos por solvente orgânico o foi observado o trimetil citrato como componente principal / Abstract: The bacuri fruit (Platonia insignis Mart.) is native to the amazonic region, more specifically to Pará state. Its characteristic, flavour and fragance led to a study of the soluble extract of the skin using carbon dioxide sub/supercritical as solvent. The fixed bed, continous flow extraction equipment used in this work, consisted of one reservoir with liquid carbon dioxide, one fixed bed extractor both, with cooling and heating baths, flow regulation valve and auxiliary pieces such as valves, connections and temperature control equipment. This work studied the effect of pressure, temperature, particle size, contact time and extraction time in yield of extract. The co-solvent was employed as an alternative method to remove the soluble extract from bacuri skin retained in the equipment. The extractions were peformed in the pressure range of 63 to 200 bar and in the temperature range from 16 to 50°C. The contact time of solute/sovent ranged from 45 min. to 6h. and the extraction time from 2 to 7h. The yield of soluble extract from bacuri skin showed low changes with the variation of pressure and temperature of extraction. However, at a pressure of 66 bar and temperature of 16°C the effect over the yield were more significant. The Tukey test showed significant differences in yield when compared to other experiments with LSBC-CO2. The yield obtained with LSBC-CO2 was compared with those obtained with co-solvent, SCC02 and organic solvent. The chemical constituents isolated from bacuri skin were analysed using CG-MS. The analysis of the extracts obtained by LSBC-CO2, co-solvent and SC-CO2 showed a predominance of the following free fatty acids: oleic, linoleic, stearic and palmitic as the main component. The extract obtained by steam distillation as mains components the linalool and ?-terpineool. The occurence of citrate trimethil was observed in the extracts obtained by the organic solvent method / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Paulo Roberto Ribeiro / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecânica e Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-27T14:52:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Policarpo_NaraAngelica_D.pdf: 9247509 bytes, checksum: a0105ef97dc1f71d6d3fba2c3066be89 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: A miscibilidade natural que ocorre em misturas gás/líquido é um processo governado pela transferência de massa. A caracterização desse processo recai na obtenção dos parâmetros solubilidade do gás no líquido e a sua difusividade. Esses parâmetros respondem duas questões determinantes no planejamento de operações que envolvam a explotação de hidrocarbonetos, como a interação de fluidos do reservatório com o de perfuração, completação ou em operações de recuperação avançada de óleo através da injeção de gás. Essas questões dizem respeito a quantidade máxima de gás dissolvido no líquido e em que taxa isso ocorre. Esse trabalho tem por objetivo principal determinar o coeficiente de difusividade dos gases metano e dióxido de carbono em n-parafina. A medição experimental foi feita utilizando-se a técnica do decaimento de pressão através da utilização de uma célula PVT. Para a mistura metano/n-parafina foram medidos dados para frações molares de 7,7% a 92,3%, pressões de 3,5 MPa a 35 MPa e temperaturas de 62oC a 118oC, enquanto que para a mistura dióxido de carbono/n-parafina foram feitos experimentos para 25%, 50% e 75% em mol de gás nas pressões de 4 MPa, 8 MPa e 13 Mpa, a 70oC. Três modelagens matemáticas ¿ Zhang et al. (2000), Civan e Rasmussen (2009) e Sachs (1998) ¿ foram utilizadas no tratamento dos dados experimentais para obtenção dos parâmetros difusivos: as duas primeiras analíticas e, a terceira, numérica. A principal diferença entre elas está na condição de contorno aplicada na interface gás-líquido. Os resultados obtidos para o coeficiente de difusão são similares aos encontrados na literatura e a modelagem de Civan e Rasmussen (2009) foi a que melhor se ajustou aos dados experimentais, mostrando que o uso da condição de contorno de não equilíbrio na interface confirma a existência de uma resistência interfacial à transferência do gás para a fase líquida / Abstract: Natural gas-liquid miscibility is a process governed by mass transfer. The characterization of such process requires the determination of gas-liquid solubility and diffusivity parameters. Those parameters are important in hydrocarbon exploitation activities such as drilling, completion, production and enhanced oil recovery processes. The amount of gas that is dissolved in the liquid phase and the rate at which it occurs are essential issues to be addressed in planning and executing those operations. The pressure decay technique using a PVT cell was applied to measure the diffusivity of methane and carbon dioxide in n-paraffin. The data were obtained for gas mole fractions ranging from 7.7% to 92.3%, pressures from 3.5 MPa to 35 MPa, and temperatures from 62oC to 118oC for the methane/n-paraffin mixture. The measurements with carbon dioxide/n-paraffin mixtures involved 25%, 50% and 75% gas mole fraction, pressures up to 13 MPa, at 70oC. Three mathematical models ¿ Zhang et al. (2000), Civan and Rasmussen (2009) and Sachs (1998) ¿ were applied to fit the experimental data in order to determine the diffusivity parameters. The main differences among them are concerned with the boundary condition at the gas-liquid interface. Diffusion coefficient results agreed satisfactorily with published data and Civan and Rasmussen's (2009) model better represented the experimental data, showing that the non-equilibrium boundary condition confirms a gas-liquid interface resistance / Doutorado / Explotação / Doutora em Ciências e Engenharia de Petróleo