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Auto-organização de partículas patchy carregadas / Self-assembly of charged patchy particlesAraújo, Jorge Luiz Bezerra de January 2014 (has links)
ARAÚJO, Jorge Luiz Bezerra de. Auto-organização de partículas patchy carregadas. 2014. 75 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2014. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2014-08-29T19:48:06Z
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Previous issue date: 2014 / The current stage of development of experimental techniques allow the synthesis of particles complex colloidal, whose surface can be precisely "decorated" with physical properties and/or chemical combinations. Such colloids are usually defined as patchy particles. As result of the modification of parts of the surface of such particles, the interaction between them is generally characterized by an anisotropic potential. Study and understand the process of self-organization of this particular system is of great interest both from the scientific point of view as technology, because of its use in functional materials. In this dissertation, we study. The behavior of a two-dimensional system patchy charged particles, in which the surface is decorated with a timely charge sign opposite that located in the particle center. Thus, patchy each particle has a net charge C, which is result of the difference between the point charges on the surface and that in the particle center patchy. This study uses the technique of computer simulation of molecular dynamics to study the process of self-organization of particles patchy depending on the density and temperature. Initially, we present the model of patchy particles studied here and there is the behavior of the interaction energy between two particles and its dependence on load effective particle (liquid charge) and the number of active sites (p) that decorate the surfaces of colloids, called patches . The study of these parameters is important for understanding the self-organized structures obtained. Presents the stable structures of minimum energy a system with p=2 and C=0 as a function of temperature and density. In general, we observe two well defined phases were distinguished by calculation of thermodynamic properties during the simulation. Results for different values of p and C are also presented order to show the influence of this parameter in the system configuration. In general, it is observed that for large values of the charge and/or number of patches, the repulsive potential prevails causing the system to stabilize in a crystalline configuration. On the other hand, for a system composed of particles with a low value of charge and/or the number od patches interaction potential is attractive inducing predominantly resulting composite structures in the form of clusters of ring and lines particles. / O atual estágio de desenvolvimento de técnicas experimentais permite a síntese de partículas coloidais complexas, cuja superfície pode ser precisamente "decorada" com propriedades físicas e/ou químicas diferentes. Tais coloides são usualmente definidos como partículas patchy. Como resultado da modificação de partes da superfície de tais partículas, a interação entre as mesmas é geralmente caracterizada por um potencial anisotrópico. Estudar e compreender o processo de auto-organização desse sistema particular é de grande interesse tanto do ponto de vista científico como tecnológico devido sua utilização em materiais funcionais. Nessa dissertação, estuda-se o comportamento de um sistema bidimensional de partículas patchy carregadas, nas quais a superfície é decorada pontualmente com uma carga de sinal contrário do centro da mesma de modo que cada coloide possua uma carga total C responsável pelo potencial de interação. Neste trabalho foi utilizada a técnica de simulação Dinâmica Molecular para estudar o processo de auto-organização dessas partículas para diversas densidades e temperaturas. Contudo, antes de apresentar resultados numéricos apresenta-se o modelo de partícula patchy e verifica-se o comportamento da energia de interação com dependência na carga efetiva da partícula e com o número de sítios ativos (p) que decoram as superfícies dos coloides, chamados de patches. Nota-se que o estudo de tais parâmetros é fundamental na previsão de estruturas que o sistema se estabiliza. Apresentam-se as estruturas de mínima energia estáveis, de um sistema com p=2 e carga total neutra, em um diagrama de fases com dependência na temperatura e densidade para p=2. Esse diagrama apresenta claramente duas fases bem definidas que foram distinguidas através de cálculos de propriedades termodinâmicas durante a simulação. Resultados para diferente p e carga total também são apresentados a fim de mostrar a influencia do número de patches, e da carga total, na configuração do sistema. Em geral, observa-se que para altos valores da carga total e/ou número de patches de cada partícula, o potencial repulsivo prevalece fazendo com que o sistema se estabilize em uma configuração cristalina. Por outro lado, um sistema composto de partículas com baixo valor de carga total ou numero de patches as partículas apresentam um potencial atrativo induzindo diferentes tipos de configurações no sistema, como, por exemplo, estruturas na forma de anéis e linhas de partículas.
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Emuls?es de ?leo de copa?ba: determina??o do equil?brio hidr?filo-lip?filo cr?tico (EHLC), propriedades e estabilidade f?sico-qu?micasXavier J?nior, Francisco Humberto 30 June 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011-06-30 / Durante as ?ltimas d?cadas, as ind?strias farmac?uticas t?m despertado grande interesse em ?leos vegetais e v?rios extratos de planta por causa da sua baixa toxicidade e alta biodegrabilidade. O ?leo de copa?ba (Cop) ? usado in natura na medicina popular como anti-inflamat?rio e antimicrobiano para tratar v?rias doen?as, tais como inflama??o da garganta, ?lceras e infec??es urin?rias e pulmonares. Emuls?es s?o sistemas dispersos termodinamicamente inst?veis que consistem em dispers?es de got?culas microsc?picas em outro l?quido imisc?vel. O objetivo deste trabalho foi preparar diferentes emuls?es de Cop, determinar o EHL cr?tico deste ?leo e avaliar a sua estabilidade, al?m de realizar estudos comparativos entre diferentes m?todos de constru??o de diagramas de fases. As emuls?es foram preparadas pelo m?todo de invers?o de fases variando as propor??es de EHL de 4,7 a 16,7. A estabilidade foi determinada por v?rios m?todos e os diagramas de fases foram produzidos pelo m?todo de titula??o usando diferentes procedimentos de agita??o. As emuls?es a base de Cop com EHL entre 12,7 e 15,7 foram as mais est?veis. As emuls?es apresentaram boa estabilidade em curto e longo prazo, aspecto leitoso e baixos valores de ?ndice de cremagem. Diferentes sistemas coloidais foram produzidos a partir dos diagramas de fases dependendo do processo de agita??o. Baseado nesses m?todos, o valor determinado de EHL do Cop foi 14,8, as emuls?es permaneceram est?veis por mais de um ano e estes resultados indicam que o estudo das emuls?es de Cop pode ser um promissor ve?culo de libera??o t?pica de f?rmacos e ativos cosm?ticos
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Frases magn?ticas, polaritons magn?ticos e modos magnetost?ticos em filmes e cristais magn?nicos de terras-rarasRodrigues, Lindon Johnson Freitas 10 September 2015 (has links)
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Previous issue date: 2015-09-10 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico - CNPq / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / Neste trabalho, primeiramente abordamos o estudo das fases magn?ticas em filmes finos e ultrafinos de H?lmio (Ho) no intervalo de temperatura entre 20K e 132 K, onde mostramos que o tamanho do filme, os efeitos de superf?cie e a aplica??o do campo magn?tico externo alteram significativamente o diagrama de fases magn?ticas de terra-rara. Tamb?m constatamos uma redu??o correspondente a intensidade do campo magn?tico externo necess?rio para saturar a magnetiza??o e para filmes ultrafinos o estado helicoidal n?o ir? se formar. Usamos o calor espec?fico e a susceptibilidade magn?tica como ferramentas auxiliares para explorar e discutir a natureza das transi??es de fase na presen?a de campo magn?tico externo, temperatura e efeitos magn?ticos externos. Neste caso a presen?a de um campo externo d? origem as fases magn?ticas Fan e Spin slip. Em seguida, estudamos os pol?ritons magn?ticos, que s?o excita??es elementares em cristais, em multicamadas peri?dicas compostas do terra-rara Dispr?sio (Dy) e Fluoreto de zinco (ZnF2), que define um cristal magn?nico. Na presen?a de um campo magn?tico externo e em uma determinada temperatura, os efeitos do comportamento efetivo dos pol?ritons magn?ticos fazem surgir novos modos de superf?cie. Tamb?m, no estudo dos pol?ritons de volume, surge uma regi?o de dispers?o, que ? bastante conhecida na literatura dos grafenos, como regi?o de ?gap zero?. Apresentamos ainda um estudo dos modos magnetost?ticos para complementar nossos resultados. Essas novas propriedades s?o explicadas pelo comportamento efetivo dos pol?ritons magn?ticos em uma multicamada peri?dica. Usando o modelo do meio efetivo podemos explicar, por exemplo, o comportamento an?malo (hiperb?lico) na rela??o de dispers?o dos pol?riotns magn?ticos. Em suma, discutimos os resultados e apresentamos novas perspectivas para o estudo dos pol?ritons e modos magnetost?ticos nessa nova ?rea de pesquisa, chamada de cristais magn?nicos.
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Modelo de Ashkin-Teller anisotr?pico: uma abordagem por grupo de renormaliza??oBezerra, Claudionor Gomes 24 May 1994 (has links)
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Previous issue date: 1994-05-24 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Estudamos as propriedades cr?ticas (diagrama de fases e classes de universalidade) do modelo de Ashkin-Teller anisotr?pico ferromagn?tico, cujo hamiltoniano ? dado por:
H = -∑_(<ij>)▒〖{J1TiTj+J2σiσj+J4σiσjTiTj}〗
com: J1 + J2 ≥ 0, J1 + J4 ≥ 0 , J2 + J4 ≥ 0, ( σ, r = ? 1 ).
Utilizamos o m?todo do Grupo de Renormaliza??o no espa?o real, aplicado a uma rede hier?rquica que serve como aproxima??o para a rede quadrada.
Observamos a exist?ncia de 5 fases :
(i) Paramagn?tica ( P : < σ > =< Ƭ > =< σƬ >= 0) ;
(ii) Intermedi?ria ( I : < σ > =< Ƭ >= 0, < σƬ > ≠ 0) ;
(iii) Ferromagn?tica ( F : < σ > ≠ 0, < Ƭ > ≠ 0, < σƬ > ≠ 0) ;
(iv) Ferro σ ( Fσ : < σ > ≠ 0, < Ƭ >=< σƬ >= 0 ) ;
(v) Ferro σ ( FƬ : < Ƭ > ≠ 0, < σ >=< σƬ >= 0 ).
As fronteiras cr?ticas obtidas reproduzem todos os valores exatos conhecidos (em pontos especiais) para a rede quadrada
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Auto-organizaÃÃo de partÃculas patchy carregadas. / Self-assembly of charged patchy particles.Jorge Luiz Bezerra de AraÃjo 21 January 2014 (has links)
Universidade Federal do Cearà / O atual estÃgio de desenvolvimento de tÃcnicas experimentais permite a sÃntese de partÃculas coloidais complexas, cuja superfÃcie pode ser precisamente "decorada" com propriedades fÃsicas e/ou quÃmicas diferentes. Tais coloides sÃo usualmente definidos como partÃculas patchy. Como resultado da modificaÃÃo de partes da superfÃcie de tais partÃculas, a interaÃÃo entre as mesmas à geralmente caracterizada por um potencial anisotrÃpico. Estudar e compreender o processo de auto-organizaÃÃo desse sistema particular à de grande interesse tanto do ponto de vista cientÃfico como tecnolÃgico devido sua utilizaÃÃo em materiais funcionais. Nessa dissertaÃÃo, estuda-se o comportamento de um sistema bidimensional de partÃculas patchy carregadas, nas quais a superfÃcie à decorada pontualmente com uma carga de sinal contrÃrio do centro da mesma de modo que cada coloide possua uma carga total C responsÃvel pelo potencial de interaÃÃo. Neste trabalho foi utilizada a tÃcnica de simulaÃÃo DinÃmica Molecular para estudar o processo de auto-organizaÃÃo dessas partÃculas para diversas densidades e temperaturas. Contudo, antes de apresentar resultados numÃricos apresenta-se o modelo de partÃcula patchy e verifica-se o comportamento da energia de interaÃÃo com dependÃncia na carga efetiva da partÃcula e com o nÃmero de sÃtios ativos (p) que decoram as superfÃcies dos coloides, chamados de patches. Nota-se que o estudo de tais parÃmetros à fundamental na previsÃo de estruturas que o sistema se estabiliza. Apresentam-se as estruturas de mÃnima energia estÃveis, de um sistema com p=2 e carga total neutra, em um diagrama de fases com dependÃncia na temperatura e densidade para p=2. Esse diagrama apresenta claramente duas fases bem definidas que foram distinguidas atravÃs de cÃlculos de propriedades termodinÃmicas durante a simulaÃÃo. Resultados para diferente p e carga total tambÃm sÃo apresentados a fim de mostrar a influencia do nÃmero de patches, e da carga total, na configuraÃÃo do sistema. Em geral, observa-se que para altos valores da carga total e/ou nÃmero de patches de cada partÃcula, o potencial repulsivo prevalece fazendo com que o sistema se estabilize em uma configuraÃÃo cristalina. Por outro lado, um sistema composto de partÃculas com baixo valor de carga total ou numero de patches as partÃculas apresentam um potencial atrativo induzindo diferentes tipos de configuraÃÃes no sistema, como, por exemplo, estruturas na forma de anÃis e linhas de partÃculas. / The current stage of development of experimental techniques allow the synthesis of particles complex colloidal, whose surface can be precisely "decorated" with physical properties and/or chemical combinations. Such colloids are usually defined as patchy particles. As result of the modification of parts of the surface of such particles, the interaction between them
is generally characterized by an anisotropic potential. Study and understand the process of self-organization of this particular system is of great interest both from the scientific point of view as technology, because of its use in functional materials. In this dissertation, we study. The behavior of a two-dimensional system patchy charged particles, in which the surface is decorated with a timely charge sign opposite that located in the particle center. Thus, patchy each particle has a net charge C, which is
result of the difference between the point charges on the surface and that in the particle center patchy. This study uses the technique of computer simulation of molecular dynamics to study the process of self-organization of particles patchy depending on the density and temperature. Initially, we present the model of patchy particles studied here and there is the behavior of the interaction energy between two particles and its dependence on load effective particle (liquid charge) and the number of active sites (p) that decorate the surfaces of colloids, called patches . The study of these parameters is important for understanding the
self-organized structures obtained. Presents the stable structures of minimum energy a system with p=2 and C=0 as a function of temperature and density. In general, we observe two well defined phases were distinguished by calculation of thermodynamic properties during the simulation. Results for different values of p and C are also presented order to show the influence of this parameter in the system configuration. In general, it is observed that for large values of the charge and/or number of patches, the repulsive potential prevails causing the system to stabilize in a crystalline configuration. On the other hand, for a system composed of particles with a low value of charge and/or the number od patches interaction potential is attractive inducing predominantly resulting composite structures in the form of clusters of ring and lines particles.
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Desenvolvimento de selantes vitrocerâmicos para uso em SOFC pertencentes ao sistema BAS (BaO-Al203-SiO2) modificados com B2O3 / Development of glass ceramic sealants for use in SOFC belonging to BAS (BaO-Al2O3-SiO2) system modified with B2O3Maviael José da Silva 25 September 2014 (has links)
O desenho planar para as células a Combustível de Óxido Sólido (SOFC) é melhor do que o tubular devido a sua maior densidade de corrente e menor custo de fabricação. No entanto, o projeto de SOFC planar requer selantes para evitar o vazamento de combustível e a mistura de gases em altas temperaturas. Os vidros e os vitrocerâmicos têm demonstrado serem os mais adequados por apresentarem boa compatibilidade com outros componentes da célula nas temperaturas de trabalho das SOFCs (700-1000°C). No presente estudo, uma série de composições pertencentes ao sistema BaO-Al2O3-SiO2 (BAS) com a adição de B2O3 foram sintetizados tomando as proporções apropriadas de cada óxido constituinte. Propôs-se melhorar este sistema utilizando-se formadores e teores relevantes de modificadores estruturais, de forma a compatibilizar tanto o desempenho térmico por meio do coeficiente de expansão térmica (CET) como a compatibilidade química com os demais componentes da célula. A originalidade deste estudo está na busca destas características em regiões de composições ainda não exploradas, localizadas dentro do triangulo de compatibilidade BS-B2S-BAS2 na região rica em bário do sistema ternário. Entre estes vidros sintetizados quatro composições (BAS-4, BAS-5, BAS-6 e BAS-7) foram escolhidas porque são as mais adequadas às solicitações termomecânicas exigidas para um material vítreo atuar como selante em SOFC. / The design for planar cells Fuel Solid Oxide (SOFC) is better than the tubular due to its higher current density and lower manufacturing cost. However, the design of planar SOFC requires sealant to prevent leakage of fuel and the mixture of gases at high temperatures. Glasses and glass-ceramics have proven to be the most suitable because they have good compatibility with the other components of the cell at working temperature (700-1000°C). In the present study, a series of compositions belonging to the BaO-Al2O3-SiO2 (BAS) system with the addition of B2O3 were synthesized having the appropriate proportions of each component oxide. It was proposed to improve this system using relevant levels of formers and structural modifiers oxides, in order to match both the thermal performance of thermal expansion coefficient (TEC) and chemical compatibility with other components of the cell. The originality of this study is to search for these characteristics in regions of compositions not yet explored, located inside the compatibility triangle BS-B2S-BAS2 at the barium rich part of the ternary diagram. Among the synthesized glasses four batch compositions (BAS-4, BAS-5, 6-BAS, BAS-7) were chosen because best matched the thermo-mechanical required for a glassy material to act as SOFCs sealant.
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Avaliação das relações de fases do sistema ternário Ni-Nb-Ta na região rica em Ni / Evaluation of phases relationships of the ternary system Ni-Nb-Ta at Ni-rich regionFrancisco Henrique Cappi de Freitas 12 August 2011 (has links)
O presente trabalho está relacionado a estudos de superligas à base de Ni, cujas microestruturas multifásicas apresentam propriedades satisfatórias para aplicações em altas temperaturas. O Nb e o Ta são componentes importantes nesta classe de materiais, estando normalmente associados às fases endurecedoras ?\' e \'\'. Desta forma, a determinação das relações de fases no sistema Ni-Nb-Ta na região rica em Ni corresponde a uma importante contribuição para a literatura referente, especialmente para os trabalhos ligados à construção de base de dados termodinâmicos. Assim, foi definido como objetivo principal a proposição das relações de fases na região rica em Ni do sistema Ni-Nb-Ta para a temperatura de 1050oC. As ligas foram obtidas por fusão a arco e tradas termicamente a 1050ºC por no mínimo 120 h. Amostras no estado bruto de fusão e tratadas termicamente foram caracterizadas microestruturalmente (MEV e DRX) e por microanálise química (EDS). Na região de estudo, observou-se as fases Niss, Ni8Ta, Ni3(Nb,Ta), Ni2(Nb,Ta), e ? (NiTa; Ni6Nb7), sem a presença de qualquer fase ternária. Observou-se uma solubilidade completa de Nb e Ta nas fases Ni3(Nb,Ta) e ?. A fase Ni2Ta apresentou uma solubilidade de Nb próxima de 13% at. Não foi possível determinar a região de solubilidade de Nb na fase Ni8Ta. / This work is related to studies of Ni-based superalloys, which multiphase microstructures have satisfactory properties for high temperature applications. The Nb and Ta are important components in this class of materials and is typically associated with the hardening phases ? \' and .\'\' Thus, the determination of phase relationships in the system Ni-Nb-Ta in the Ni-rich region represents an important contribution to the literature, especially for determination of related thermodynamic data. Thus, the main objective of this work was to propose the phase relationships in the Ni-rich region of the system Ni-Nb-Ta at 1050oC. The alloys were obtained by arc melting and heat-treated at 1050 º C for at least 120 h. Samples in the a-scast and heat treated states were characterized via (SEM and XRD) and chemical microanalysis (EDS). In the region of study, the observed phases were Niss, Ni8Ta, Ni3(Nb, Ta), Ni2(Nb,Ta), and ? (NiTa; Ni6Nb7) without the presence of any ternary phase. There was a complete solubility of Nb and Ta in the Ni3(Nb,Ta) and ? phases. The Ni2Ta showed a solubility of Nb close to 13% at. It was not possible to determine the region of solubility of Nb in the Ni8Ta phase.
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Solidificação rápida e avaliação de estabilidade de fases de ligas Ti-Si-B / Rapidly solidification and stability evaluation of Ti-Si-B system alloysCandioto, Katia Cristiane Gandolpho 03 December 2009 (has links)
Materiais com fases intermetálicas têm sido avaliados para aplicações estruturais em altas temperaturas devido à baixa massa específica e interessantes propriedades de resistência mecânica e resistência à oxidação de vários compostos. As ligas de Ti são reconhecidas pela sua excelente combinação de alta-resistência, baixa massa específica e alta resistência à corrosão. Tendo em vista a importância de estudos em temperaturas na faixa de 700 a 1000 oC para futuras aplicações, avaliou-se neste trabalho as relações de fases do sistema Ti-Si-B na região rica em Ti nesta faixa de temperatura. Sabendo-se que a utilização de técnicas de solidificação rápida permite a obtenção de ligas com maior homogeneidade química e microestruturas finas, utilizou-se a técnica \"splat-cooling\" de solidificação rápida para produção das amostras, no sentido de obter microestruturas de equilíbrio em tempos e temperaturas menores nos tratamentos térmicos. As técnicas de microscopia, difração de raios X, análise térmica e dureza foram utilizadas para caracterização dos materiais. O processo de solidificação rápida (\"splat cooling\") promoveu refinamento de microestrutura e formação de fase amorfa em diversas composições de liga com temperaturas de início de cristalização (Tx) na faixa de 524 a 641oC. Foram confirmadas a estabilidade das fases αTi, Ti6Si2B e Ti3Si a 700oC e 1000oC. Os valores de dureza dos discos solidificados rapidamente ficaram na faixa de 434 HV a 1207 HV. / Materials with intermetallic phases have been evaluated for structural applications at high temperatures due to low specific mass and attractive mechanical properties as high-strength and oxidation resistance of various compounds. Ti alloys are recognized for their excellent combination of high-strength, low specific mass and high oxidation resistance. About future applications, studies at temperatures ranging from 700 to 1000 oC are important, we evaluated in this work the phase relationships of the system Ti-Si-B in the Ti-rich region in this temperature range. Knowing that the use of rapid solidification techniques results in alloys with higher chemical homogeneity and fine microstructure, the \"splat-cooling\" technique was used to produce the samples, in order to obtain stable microstructures in lower times and temperatures at the heat treatment. Microscopy, X-ray diffraction, thermal analysis and hardness measurement techniques were used for the materials characterization. The rapid solidification - splat cooling promoted the refinement of microstructure and even the formation of amorphous phase in the microstructure of materials with initial temperatures of crystallization (Tx) in the range from 524 to 641oC. We confirmed the stability of the phases αTi, Ti6Si2B and Ti3Si at 700oC and 1000oC. The hardness of the rapidly solidified discs were in the range of 434 HV to 1207 HV.
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Preparação e caracterização de manganitas (La,Pr)CaMnO / Preparation and characterization of La,Pr)CaMnO manganitesMasunaga, Sueli Hatsumi 15 April 2005 (has links)
Amostras policristalinas de La(5/8-y)Pr(y)Ca(3/8)MnO(3); 0 y 0.625; foram produzidas pelo método da mistura estequiométrica de óxidos e tratadas termicamente ao ar a 1400 oC. As amostras foram caracterizadas através de medidas de difração de raios-X, resistividade elétrica rho(T), susceptibilidade magnética chi(T) e magnetorresistividade rho(T, H = 50 kOe). Os resultados das análises dos diagramas de raios-X indicaram que os materiais são de fase única e que houve uma substituição efetiva de La por Pr no sítio A ao longo da série. Medidas de rho(T) e chi(T) revelaram que a temperatura de transição de fase metal-isolante TMI e temperatura de Curie TC decrescem com o aumento da concentração y e que a resistividade residual rho0 (rho(T = 10 K)) é consideravelmente alta em amostras com y 0.35. Ainda, com o decréscimo de T, as amostras com y 0.35 transitam para uma fase de ordenamento de carga em TOC ~ 194 K e, em seguida, para uma fase metálica em TMI. Essas medidas também sugerem a coexistência de fases ferromagnética-metálica FMM e de ordenamento de carga isolante OCI nesses materiais. Nas propriedades físicas macroscópicas, a fase FMM mostrou ser a dominante para os compostos com pequenas concentrações de Pr (y 0.25) e a fase OCI dominante para os compostos com altas concentrações de Pr (y 0.40). As medidas de rho(T, H = 50 kOe) mostram que a magnitude da resistividade elétrica decresce drasticamente nas vizinhanças de TMI sob a aplicação de um campo magnético externo. A magnitude de MR (MR = (rho(H = 0)-rho(H = 50 kOe))/rho(H = 50 kOe)) entre os extremos da série (y = 0 e 0.625) varia até sete ordens de grandeza, sendo que o máximo valor de MR para amostras com y = 0 é de ~ 0.75 e naquelas com y = 0.625 é ~ 3.4x106 . O diagrama de fases deste composto evidencia uma região crítica (0.30 y 0.40) onde os valores de TMI, TC, MR e 0 variam abruptamente como função de y, sendo que em outras regiões tal variação é mais suave. A variação significativa desses quatro valores indica uma competição mais forte entre as fases coexistentes ocorre na região crítica. Algumas características marcantes podem ser observadas nas amostras da região crítica tais como: a presença de um segundo pico, abaixo de TMI, em ~ 90 K e ~ 72 K na curva de rho(T) de amostras com y = 0.30 e 0.35, histerese térmica mais pronunciada em rho(T) e chi(T), MR torna-se colossal, relaxação significativa da resistividade elétrica com o tempo, entre outras. Assim, as propriedades de transporte e magnéticas nessa região crítica são dominadas pela forte competição entre as fases coexistentes. / Polycrystalline samples of La(5/8-y)Pr(y)Ca(3/8)MnO(3); 0 y 0.625; were synthesized by the solid-state reaction method and sintered in air at 1400 oC. These compounds were studied by measurements of X-ray powder diffraction, magnetic susceptibility chi(T), and electrical resistivity rho(T, H). X-ray powder diffraction measurements indicated single phase materials and an effective substitution of La by Pr. Results from rho(T) and chi(T) revealed that increasing y in this series results in a rapid reduction of both the insulator to metal transition temperature TMI and the Curie temperature TC. Such a rapid decrease in TMI with increasing y is also accompanied by the occurrence of a new transition temperature, termed TCO, which is related to the transition to the charge ordered CO state. Such a temperature, which is essentially independent of y, occurs at TCO ~ 194 K and is mainly observed in samples with y 0.35. The other feature is the presence of a large residual resistivity electrical rho(0 = (10 K)) for large y (y 0.35) at low-T even though rho(T) suggests a metallic behavior below TMI. The temperature for the maximum magnetoresistance effect occurs near TMI, that shifts to higher T with increasing field. The MR is defined here as (rho(H = 0)-rho(H = 50 kOe))/rho(H = 50 kOe) and is enhanced by seven orders of magnitude from ~ 0.75 up to ~ 3.4x106 in samples with y = 0 and y = 0.625, respectively. Some features like the thermal hysteresis observed in both rho(T) and chi(T) curves indicate the coexistence of different phases in a range of y concentration, i. e., the ferromagnetic-metallic FMM and the charge ordered-insulating COI domains. The FMM is stable for y 0.25, but the COI state becomes dominant for y 0.40. There is a critical region in the phase diagram, ranging from y = 0.30 to 0.40, where the magnitude of the TMI, TC, MR, and 0 were found to display abrupt changes with increasing y. Some anomalous features like a second peak in rho(T) below TMI, a two-step increasing in chi(T), a colossal MR effect and others are observed for compositions belonging to this critical region. Our combined data suggest that the general physical properties of these compounds in such a critical region are dominated by the strong competition between coexisting ferromagnetic-metallic and charge ordered-insulating phases.
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Estudo da preparação de microcristais de LiLa(WO4)2:TR3+ para aplicações fotônicas / Study of the preparation of LiLa(WO4)2:RE3+ microcrystals for photonic applicationsMoraes, Jair Ricardo de 21 May 2013 (has links)
Estudou-se neste trabalho a preparação de LiLa(WO4)2:TR3+ (LLW:TR) nas formas de fibras monocristalinas (micro-pulling-down) e de microcristais pó cerâmico (método dos precursores poliméricos). No que se refere às fibras: a taxa de puxamento no crescimento de LiLa(1-x)Eux(WO4)2 para 0≤x≤1 é influenciada pela diferença de raio iônico do Li e das TR; a estrutura tetragonal da scheelita descreve as composições 0≤x≤1; a incorporação do Eu gera distorções na estrutura sem reduzir a simetria local do íon; uma queda de luminescência para x>0,20 é observada; e as estruturas para 0≤x≤1 foram modeladas através de simulação atomística com bastante precisão. No que se refere aos microcristais: o efeito do controle de pH na preparação de LLW:Nd 1,0 mol% foi avaliado; obteve-se aglomerados de morfologia irregular e com tamanhos médios entre 22-48 μm, cujo aumento é maior em função da temperatura do que do tempo de calcinação. No que se refere à construção experimental do diagrama de fases do sistema xLi2W2O7-(1-x)La2W2O9: confirmou-se que o LLW (formado numa região de homogeneidade de 0,48≤x≤0,55) se decompõe peritéticamente a 1000°C; a dopagem por TR influencia sua fusão; dados do crescimento, de DTA e de DRX de fibras de LLW, crescidas com composições baseadas neste diagrama, corroboram o mesmo. O processo de obtenção de fibras foi otimizado, com um excesso mínimo de 1,5 mol% de Li2W2O7. / In this work, the preparation and characterization of LiLa(WO4)2:RE3+ (LLW:RE) microcrystals as single crystal fibers (micro-pulling-down technique) and as powder (polymerizable complex method) was studied. Concerning the fibers: the pulling rate for LiLa(1-x)Eux(WO4)2 (0≤x≤1) is influenced by the difference between the constituents ionic radii; the tetragonal scheelite-like structure describes all compositions; the Eu incorporation distorts the LLW lattice without reducing the dopant local symmetry; a luminescence quenching for x>0.20 was observed; and the structure modelling for 0≤x≤1 by atomistic simulation was carried out with good precision. Concerning the powder microcrystals: the pH control effect on the preparation of Nd:LLW 1,0 mol% was evaluated; they presented irregular morphology and agglomerates with average sizes of 22-48 μm with higher increase for the calcination temperature than for the time. Concerning the experimental construction of the phase diagram of the system xLi2W2O7-(1-x)La2W2O9: it was confirmed that the LLW (formed in the a homogeneity region of 0.48≤x≤0.55) decomposes peritectically at 1000°C; RE-doping influences the LLW melting; growth, DTA and XRD data of LLW fibers (grown from the compositions based on this diagram) confirmed it. The process of fiber obtaining was optimized with a minimum excess of 1.5 mol% of Li2W2O7.
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