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Orientador: Linery Aparecida Guaraldo Gonçalves, Maria Del Carmen Dobarganes Garcia / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T20:58:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Jorge_Neuza_D.pdf: 8937389 bytes, checksum: 8f4a559942cc86bc36e43962d7867526 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Experimentos foram conduzidos na ausência de alimentos para definir a influência das variáveis do processo de fritura, ou seja, insaturação do óleo, temperatura, relação superfície/volume, tipo de aquecimento e adição de dimetil polisiloxano (DMPS). Ênfase especial foi dada para elucidar a ação da adição de baixas concentrações de OMPS em óleos de fritura. Os métodos analíticos aplicados para avaliação direta da alteração incluíram a determinação de compostos polares e quantificação de compostos glicerídicos menores. Adicionalmente, o período de indução a 100°C e níveis de a-tocoferol foram determinados. As análises quantitativas foram conduzidas por técnicas como Cromatografia Gás Líquida (CGL), combinação de Cromatografias de Adsorção e "High Performance Size Exclusion" (CC/HPSEC), Cromatografia de Camada Delgada (CCO) e Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE). Da avaliação estatística, baseada no teor de compostos polares, encontrou-se uma forte influência das variáveis relação superfície/volume, adição de DMPS e insaturação do óleo. Entretanto, variações devido à diferença de 10°C na temperatura de fritura não foram significativas. Análises das interações com dois fatores demonstraram que interações entre tipo de aquecimento/adição de DMPS, tipo de aquecimento/insaturação do óleo, relação superfície-volume/adição de DMPS e relação superfície-volume/insaturação do óleo foram significativas, indicando, assim, a complexidade do processo de fritura. Constatou-se, também, que o aumento nos grupos específicos de compostos formados através da polimerização oxidativa, bem como a perda de antioxidante natural dependeram, principalmente, do teor de compostos polares totais e, em segundo nível, da insaturação do óleo. A seguir, óleos de girassol convencional e alto teor em ácido oléico foram usados para estudar a influência do OMPS (2 mg/kg) em frituras descontinuas, contínuas simuladas de laboratório e industrial, usando batatas como alimento. Resultados indicaram que o OMPS apresentou um forte efeito positivo na fritura descontínua, visto que, diferenças entre amostras com e sem DMPS foram muito elevadas e mais pronunciadas que aquelas atribuídas à insaturação do óleo. Entretanto, DMPS não foi efetivo em frituras contínuas simuladas em laboratório e industrial / Abstract: Experiments were carried out in the absence of food to define the influence of significant variables of the frying process, Le., oi! unsaturation, temperature, surface-to-oi/ volume ratio, type of heating and dimethylpolysiloxane (DMPS) addition. Special emphasis was placed on clarifying the action of the addition of low concentrations of DMPS to frying oils. The analytical methods applied for direct evaluation of alteration included determination of polar compounds and quantification of minor glyceridic compounds. Additionally, induction time at 100°C and a-tocopherol levels were determined. The quantitative analyses were carried out by techniques as Gas Liquid Chromatography (GLC), combination of Adsorption and High Performance Size Exclusion Chromatography (CC/HPSEC), Thin Layer Chromatography (TLC) and High Performance Liquid Chromatography (HPLC). From statistical evaluation based on the content of polar compounds, the strong influence of the variables surface-to-oil volume ratio, DMPS addition and oil unsaturation was observed. However, changes due to 10°C difference in frying temperature were not significant. Analysis of two-way interactions demonstrated that interactions between type of heating/DMPS addition, type of heating/oil unsaturation, surface-to-oil volume ratio/DMPS addition and surface-to-oil volume ratio/oil unsaturation were significant, thus indicating the complexity of the frying process. It was also found that increase in specific groups of compounds formed through oxidative polymerization as well as loss of natural antioxidants mainly depended on the total content of polar compounds and, in a second level, on the oil unsaturation. Then, conventional and high oleíc sunflower oils were used to study the influence of DMPS (2 mg/kg) on discontinuous and simulated contínuous laboratory and industrial frying using potatoes as food. Results indicated that DMPS has a strong positive action in discontinuous frying since differences between samples with and without DMPS were very high and much more pronounced than those attributed to oil unsaturation. However, DMPS was not effective in simulated continuous and industrial frying / Doutorado / Doutor em Tecnologia de Alimentos

La ayahuasca es una bebida psicotrópica obtenida de las plantas Banisteriopsis caapi y Psychotria viridis, que ha sido utilizada desde hace siglos en las cuencas de los ríos Amazonas y Orinoco con finalidades mágico-religiosas y en la medicina tradicional de estas áreas geográficas. La bebida contiene alcaloides que muestran actividad inhibidora del enzima monoamino oxidasa o MAO (harmina, harmalina y tetrahidroharmina) y un compuesto alucinógeno (la N,N-dimetiltriptamina o DMT) que es inactivo por vía oral en ausencia de los anteriores. El consumo de ayahuasca se ha ido popularizando lentamente en Europa desde principios de la década de los 90. Dada la escasa información existente sobre los efectos de la ayahuasca en humanos, se llevaron a cabo dos estudio clínicos con voluntarios sanos a los que se administraron distintas dosis de ayahuasca liofilizada y encapsulada. En un primer estudio piloto se administraron en orden creciente un placebo y tres dosis de ayahuasca correspondientes a 0.50, 0.75 y 1.0 mg DMT/kg peso a 6 voluntarios sanos en condiciones de simple ciego. En el estudio final se administraron de forma aleatorizada y balanceada un placebo y dos dosis de ayahuasca correspondientes a 0.6 y 0.85 mg DMT/kg peso a 18 voluntarios sanos en condiciones de doble ciego. Las variables estudiadas incluyeron medidas de efectos subjetivos, medidas cardiovasculares, farmacocinética, niveles de metabolitos de neurotransmisores en orina, registros de electroencefalografía (EEG), potenciales evocados (supresión del potencial auditivo P50) y electromiografía (supresión del reflejo de sobresalto). La ayahuasca produjo efectos subjetivos de activación, bienestar y euforia, cambios en la percepción somática y visual y cambios en el contenido y velocidad del pensamiento. Los efectos subjetivos máximos se observaron a los 60-120 minutos y desaparecieron a las 4-6 horas postadministración. Los efectos cardiovasculares fueron moderados con incrementos estadísticamente significativos únicamente en la presión arterial diastólica (9 mm Hg a los 75 minutos tras la dosis de 0.85 mg DMT/kg). El estudio farmacocinético determinó la presencia en plasma de DMT, harmalina y THH, pero no de harmina. Se midieron así mismo niveles de dos compuestos O-demetilados, harmol y harmalol, metabolitos de la harmina y la harmalina, respectivamente. Las concentraciones máximas de DMT fueron de 12.14 ng/ml y 17.44 ng/ml tras las dosis de 0.6 y 0.85 mg DMT/kg, respectivamente. Estas concentraciones se obtuvieron a los 90 minutos postadministración tras ambas dosis. La semivida de eliminación de la DMT fue de 1 hora tras ambas dosis. Se estimó la biodisponibilidad de la DMT tras la administración de ayahuasca en un 10-15%. La administración de ayahuasca produjo un aumento en la excreción de normetanefrina, metabolito de la noradrenalina COMT-dependiente, sin que se evidenciaran disminuciones en la excreción de metabolitos MAO-dependientes. A nivel del EEG, se observaron disminuciones en el valor de potencia absoluta para las bandas delta, teta, alfa-2 y beta-1. Estas disminuciones fueron máximas a la 1-2 horas postadministración. La aplicación de una técnica de localización de los cambios observados en el EEG mostró disminuciones de densidad de potencia a nivel intracerebral en el córtex temporo-parieto-occipital, frontomedial y temporomedial. Finalmente, la administración de ayahuasca produjo disminuciones en la tasa de supresión del potencial auditivo P50 (paradigma utilizado para determinar el grado de supresión sensorial), pero no en la tasa de supresión del reflejo de sobresalto por un preestímulo (paradigma utilizado para determinar el grado de supresión sensoromotora). Los resultados obtenidos ponen de manifiesto que la ayahuasca muestra un patrón de efectos alucinógenos y psicoestímulantes análogos a los reportados por otros autores para la DMT administrada por vía parenteral, pero de menor intensidad y duración más prolongada. / Ayahuasca is a psychotropic plant tea, obtained from Banisteriopsis caapi and Psychotria viridis, which has been used for centuries in the Amazon and Orinoco River Basins for magico-religious purposes and folk medicine. This tea contains alkaloids with monoamine-oxidase (MAO)-inhibiting properties (harmine, harmaline and tetrahydroharmine), together with a psychedelic compound (N,N-dimethyltryptamine or DMT), which is inactive per os in the absence of the first three. The use of ayahuasca has gradually spread to Europe since the early 1990s, and given the scarce information available on the effects of ayahuasca in humans, two clinical trials were conducted in healthy volunteers, who were administered various doses of encapsulated freeze-dried ayahuasca. In an initial pilot study, a placebo and three doses of ayahuasca equivalent to 0.50, 0.75 and 1.0 mg DMT/kg body weight were administered in increasing order to 6 healthy volunteers in single-blind conditions. In a subsequent study, a placebo and two doses of ayahuasca equivalent to 0.6 and 0.85 mg DMT/kg were administered to 18 healthy volunteers according to a double-blind randomized balanced design. The studied variables included measures of subjective and cardiovascular effects, pharmacokinetic parameters, urine neurotransmitter metabolites, electroencephalography recordings (EEG), evoked potentials (suppression of the auditive P50 potential) and electromyography (suppression of the startle reflex). Ayahuasca induced subjective feelings of increased activation, euphoria and well-being, modifications in somatic and visual perception, and also in thought content and speed. Peak subjective effects were observed between 60-120 minutes and were resolved by 4-6 hours. Cardiovascular effects were moderate, with statistically significant increases obtained only for diastolic blood pressure (9 mm Hg at 75 minutes after the 0.85 mg DMT/kg dose). The pharmacokinetic assessment revealed measurable plasma levels for DMT, harmaline and THH, but not for harmine. Levels of two O-demethylated compounds, i.e., harmol and harmalol, putative metabolites of harmine and harmaline, respectively, were detected in all volunteers. Cmax values for DMT after the low and the high ayahuasca doses were 12.14 ng/ml and 17.44 ng/ml, respectively. Tmax was observed at 90 minutes after both doses. Elimination half-life for DMT was 1 hour after both doses. DMT bioavailability in ayahuasca was estimated in 10-15%. Ayahuasca administration increased normetanephrine excretion, a COMT-dependent norepinephrine metabolite, and produced no change in the excretion of MAO-dependent metabolites. Regarding the EEG, decreases in absolute power were obtained for the delta, theta, alpha-2 and beta-1 bands. These decreases were maximal at 1-2 hours. The application of a source location technique to the topographical changes obtained, yielded intracerebral power density decreases in the temporo-parieto-occipital, frontomedial and temporomedial cortices. Finally, ayahuasca decreased suppression of the P50 potential (measuring sensory gating), but did not change prepulse inhibition of the startle reflex (measuring sensorimotor gating). The results obtained indicate for ayahuasca a pattern of psychedelic and stimulatory effects analogous to those reported by other authors for parentheral DMT, but with a lower intensity and a longer duration.

Made available in DSpace on 2015-12-06T23:03:48Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2003 / A isquemia tecidual acompanha a confeccao de retalhos cutaneos randomicos, em que pese os cuidados tecnicos de sua confeccao.0 dimetil-sulfoxido (DMSO) e uma droga com reconhecida capacidade de varredor de radicais toxicos de oxigenio em tecidos expostos aos fenomenos de isquemia. Devido suas caracteristicas de solvente organico pode ser administrado por diversas vias. A via subcutanea, I de citacao incomum na literatura biomedica, foi escolhida como um modo de colocar a droga em concentracao e tempo habil no sitio operatorio, uma vez que o estresse oxidativo tem expressao ja a partir de cinco minutos de pos-operatorio. O objetivo foi avaliar atraves do estudo morfologico (macro e microscopico) a eficacia do DMSO na genese da necrose distal de retalhos randomicos isquemicos em ratos. Foram utilizados 30 ratos machos, linhagem Wistar, peso entre 220 e 363g e idade media de 3 meses.0 retalho cutaneo dorsal (8x2cm) com pediculo cranial foi descolado, reposto em seu leito e suturado com poliamida 4.0. O grupo controle-CT (n=10)nao recebeu nenhuma medicacao, o grupo simulado-SM (n=10) recebeu o volume de 1mL de solucao salina subcutanea, dividida em dez aplicacoes ao longo do retalho, o grupo experimento-EX (n=10) recebeu a injecao de 1m1 de DMS05 por cento. Apos sete dias foram avaliadas as areas de necrose distal e colhido material para o estudo histologico. As medidas das areas de necrose (CT=47,99, SM=58,78, EX=41,57) e as porcentagens das areas de necrose (CT=29,98, SM=36,73, EX =23,99) mostraram-se menores no grupo Ex (p< 0,05). O estudo histologico qualitativo mostrou, no grupo Ex, maior presenca de neovascularizacao, menor desestruturacao dos anexos e do estroma conjuntivo e presenca de fibroblastos en~ periodo mais precoce que nos dois outros grupos. A analise dos dados coletados pode inferir que o DMSO teve acao benefica sobre os retalhos cutaneos randomicos em ratos, expressos pela menor area de necrose distal e pelo aspecto histologico de reparacao tecidual mais precoce / The tissue ischemia is a current event in a random skin flap, in spite of the surgical technical cares .The dimethyl-sulfoxide (DMSO) is a drug with abilities to scavenge oxygenfree radicals implied to the tissue, before, during and several hours after the tissue insult. Due their characteristics of organic solvent can be administered by enteral and parenteral via. The subcutaneous injections, of uncommon citation in the biomedical literature, it was chosen as a way of offering the drug in concentration and skilled time in the operative site, once the oxidative stress has expression already starting from five minutes of postoperative procedure. The objective was to evaluate through the morphologic study (macro and microscopic) the effectiveness of DMSO in the genesis of the distal necrosis of random skin flaps in rats. 30 male rats were used, lineage Wistar, weight between 220 and 363g and 3 months medium age .The skin flap (8x2cm) with cranial remained vessels it was unstuck, restored at his bed and sutured with polyamide 4.0. The control-group CT (n=10) don’t received any medication, the simulated group -SM (n=10) it received the volume of 1mL of subcutaneous saline solution, divided in ten applications along the skin flap, the experiment group (n=10) it received the injection of 1ml of DMSO5%. After seven days they were appraised the areas of distal necrosis and picked material for the histology study. The measures of the necrosis areas (CT=47.99, SM=58.78, EX=41.57) and the percentages of the necrosis areas (CT=29.98, SM=36.73, EX =23.99) they were shown smaller in the EX group (p < 0,05). The qualitative histology study showed, in the group EX, larger angiogenic presence, smaller destruction of the enclosures and of the conjunctive stroma and presence of fibroblasts in more precocious period than in the two other groups. The analysis of the collected data can infer that DMSO had beneficial action on the random skin flaps, expressed by the smallest area of distal necrosis and for the histology aspect of repairing tissue more precocious. / BV UNIFESP: Teses e dissertações

O gás de síntese (Syngas), proveniente do biogás gerado no tratamento anaeróbio de águas residuárias e o CO2 (presente no biogás) surgem como fontes promissoras para a obtenção de produtos de valor agregado nomeados C2-C4, tais como eteno, propileno, butano, metanol e dimetil éter (DME). Neste trabalho, catalisadores de Cu suportados em argila pilarizada foram estudados visando à produção de compostos C2-C4 a partir da hidrogenação do CO e CO2. Da mesma forma, buscou-se otimizar estes catalisadores, tanto para o processo de Fischer-Tropsch quanto para a síntese direta do DME. Primeiramente, foi avaliado o efeito dos agentes pilarizantes Al e Nb para a conversão do metanol em produtos C2-C4. Após a seleção do agente pilarizante, avaliou-se o efeito do teor de cobre (5% e 10% em massa) no catalisador bifuncional de CuZn/V-Al PILC. Finalmente, foi realizada a adição de Ce, Nb, Fe e/ou Co (5% em massa) sobre o catalisador contendo 10% de Cu suportado na argila pilarizada V-Al PILC. As reações de conversão do metanol foram realizadas em temperaturas de 250 ºC - 400 ºC/2h, sob o fluxo de 1,1 mL.h-1. As reações de hidrogenação (CO e CO2) foram realizadas nas temperaturas de 250 ºC e 300 ºC/3h, P= 40 bar e razão de H2/CO=2 e H2/CO2=3. Os catalisadores foram caracterizadas por difração de raios X (DRX) in situ e ex situ, refinamento de Rietveld, fisissorção de N2, análise da composição química (EDX), microscopia eletrônica de varredura (MEV), redução a temperatura programada (RTP-H2), oxidação do cobre com N2O (TPD-N2O), adsorção de piridina gasosa como molécula modelo para a identificação dos sítios ácidos através do FTIR (FTIR-Py), dessorção de amônia a temperatura programada (DTP- NH3), espectroscopia de absorção de raios X e espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X (XPS). O processo de pilarização somado à impregnação de Cu juntamente com Zn, Ce, Nb, Fe e/ou Co produziu catalisadores com diferentes propriedades estruturais e ácidas, as quais favoreceram as conversões do CO e CO2 para produtos C2-C4. O catalisador bimetálico CuFe/V-Al PILC foi o mais ativo em ambas reações de hidrogenação (CO e CO2) e o mais seletivo para a síntese de DME. Os estudos de caracterização mostraram que a baixa seletividade apresentada para a formação de DME está relacionada com a baixa densidade total de sítios ácidos e com a elevada velocidade espacial experimental. / Syngas, a gas mixture produced from biogas generated in the anaerobic treatment of wastewaters, and carbon dioxide (CO2), a biogas constituent, are promising feedstocks for obtaining value-added chemicals known as C2-C4 products, which include ethylene, propylene, butane, methanol, and dimethyl ether (DME). In this work, Cu catalysts supported on pillared clay were studied aiming at producing C2-C4 compounds from hydrogenation of CO and CO2. The studies were conducted toward optimizing the catalysts performance both for Fischer-Tropsch process and direct synthesis of DME. First, the effect of Al and Nb pillared agents on the conversion of methanol to C2-C4 products was evaluated. The pillared agent was selected and further used to evaluate the Cu content (5 to 10 wt.%) effect on the bifunctional CuZn/V Al-PILC catalyst. Finally, the addition of Ce, Nb, Fe and/or Co (5 wt.%) to the 10 wt.% Cu-containing catalyst supported on V-Al PILC pillared clay was studied. The methanol conversion was performed in the temperature range 250 - 400 °C for 2 h under flow of 1.1 mL h-1. The CO and CO2 hydrogenation reactions were carried out at 250 °C and 300 °C, respectively, for 3 h and P = 40 bar using ratios H2/CO = 2 and H2/CO2 = 3. The catalysts were characterized by means of in situ and ex situ X-ray diffraction (XRD), Rietveld refinement, N2 physisorption, chemical composition analysis (EDX), scanning electron microscopy (SEM), temperature-programmed reduction (TPR-H2), Cu oxidation with N2O (TPD-N2O) pyridine adsorption-FTIR spectroscopy (FTIR-Py), temperature-programmed NH3 desorption (TPD-NH3), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The pillaring process along with impregnation of Cu with Zn, Ce, Nb, Fe and/or Co produced catalysts with different structural and acidity properties, which favored the conversion of CO and CO2 into C2 -C4 products. The bimetallic CuFe/V-Al-PILC catalyst presented the highest catalytic activity on the CO and CO2 hydrogenation reactions, and best selectivity for DME synthesis. The low selectivity for obtaining DME was revealed to be most likely due to low total acid sites density of catalysts and high experimental spatial velocity.

Submitted by Hiolanda Rêgo (hiolandar@gmail.com) on 2013-05-16T19:03:25Z No. of bitstreams: 1 Tese_ODONTO_Juliana Monteiro.pdf: 1193928 bytes, checksum: abe374149b8889e5c4b3f85c39e422b8 (MD5) / Approved for entry into archive by Flávia Ferreira(flaviaccf@yahoo.com.br) on 2013-05-17T17:02:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese_ODONTO_Juliana Monteiro.pdf: 1193928 bytes, checksum: abe374149b8889e5c4b3f85c39e422b8 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-05-17T17:02:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_ODONTO_Juliana Monteiro.pdf: 1193928 bytes, checksum: abe374149b8889e5c4b3f85c39e422b8 (MD5) / CNPQ / O objetivo deste estudo foi avaliar o efeito do imiquimode e do laser (ʎ660nm) no câncer quimicamente induzido em mucosa oral de hamsters sírios dourados. Foram utilizados 25 hamsters nos quais as lesões de câncer foram quimicamente induzidas na mucosa jugal direita através de aplicações do carcinógeno DMBA (9,10-Dimetil-1,2-Benzantraceno) três vezes por semana, durante oito semanas. A distribuição dos animais foi feita aleatoriamente em cinco grupos de estudo, com cinco animais em cada (1) Controle I (sacrifício 48h após a carcinogênese química), (2) Controle II (sacrifício quatro semanas após a carcinogênese química), (3) Laser, (4) Imiquimode, (5) Imiquimode e laser. A terapia com imiquimode foi realizada três vezes semanais durante o período de quatro semanas e a fototerapia laser, a cada 48 horas pelo mesmo período, utilizando um Laser diodo (Bio Wave, Kondortech, São Paulo, SP, Brasil, λ660nm, 50mW, CW, 95 J/cm2, 6,65J, 714,2mW/cm2, 133s, ϕ 3mm, 0,07cm2). As amostras foram processadas usando coloração de rotina e imunoistoquímica para proteína S-100 visando à detecção de células dendríticas. Os resultados histológicos e imunoistoquímicos dos grupos controle e o grupo com laser resultaram em 100% de tumores malignos e ausência de células dendríticas S-100+ no estroma tumoral. O grupo tratado com imiquimode demonstrou 60% de animais sem malignidade, e presença de células dendríticas S-100+ tanto no estroma dos tumores, quanto nas displasias. E o grupo tratado com imiquimode e laser apresentou 40% de tumores malignos e células dendríticas S-100+ pouquíssimas ou ausentes. O tratamento com Imiquimode demonstrou a presença de lesões displásicas discretas, bem como um aumento do número de células dendríticas S-100+ nas áreas de lesão, e isto poderia significar uma maior ação do sistema imune no combate ao tumor, no entanto sua associação com o laser precisa ser melhor investigada. / Salvador

O gás de síntese (Syngas), proveniente do biogás gerado no tratamento anaeróbio de águas residuárias e o CO2 (presente no biogás) surgem como fontes promissoras para a obtenção de produtos de valor agregado nomeados C2-C4, tais como eteno, propileno, butano, metanol e dimetil éter (DME). Neste trabalho, catalisadores de Cu suportados em argila pilarizada foram estudados visando à produção de compostos C2-C4 a partir da hidrogenação do CO e CO2. Da mesma forma, buscou-se otimizar estes catalisadores, tanto para o processo de Fischer-Tropsch quanto para a síntese direta do DME. Primeiramente, foi avaliado o efeito dos agentes pilarizantes Al e Nb para a conversão do metanol em produtos C2-C4. Após a seleção do agente pilarizante, avaliou-se o efeito do teor de cobre (5% e 10% em massa) no catalisador bifuncional de CuZn/V-Al PILC. Finalmente, foi realizada a adição de Ce, Nb, Fe e/ou Co (5% em massa) sobre o catalisador contendo 10% de Cu suportado na argila pilarizada V-Al PILC. As reações de conversão do metanol foram realizadas em temperaturas de 250 ºC - 400 ºC/2h, sob o fluxo de 1,1 mL.h-1. As reações de hidrogenação (CO e CO2) foram realizadas nas temperaturas de 250 ºC e 300 ºC/3h, P= 40 bar e razão de H2/CO=2 e H2/CO2=3. Os catalisadores foram caracterizadas por difração de raios X (DRX) in situ e ex situ, refinamento de Rietveld, fisissorção de N2, análise da composição química (EDX), microscopia eletrônica de varredura (MEV), redução a temperatura programada (RTP-H2), oxidação do cobre com N2O (TPD-N2O), adsorção de piridina gasosa como molécula modelo para a identificação dos sítios ácidos através do FTIR (FTIR-Py), dessorção de amônia a temperatura programada (DTP- NH3), espectroscopia de absorção de raios X e espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X (XPS). O processo de pilarização somado à impregnação de Cu juntamente com Zn, Ce, Nb, Fe e/ou Co produziu catalisadores com diferentes propriedades estruturais e ácidas, as quais favoreceram as conversões do CO e CO2 para produtos C2-C4. O catalisador bimetálico CuFe/V-Al PILC foi o mais ativo em ambas reações de hidrogenação (CO e CO2) e o mais seletivo para a síntese de DME. Os estudos de caracterização mostraram que a baixa seletividade apresentada para a formação de DME está relacionada com a baixa densidade total de sítios ácidos e com a elevada velocidade espacial experimental. / Syngas, a gas mixture produced from biogas generated in the anaerobic treatment of wastewaters, and carbon dioxide (CO2), a biogas constituent, are promising feedstocks for obtaining value-added chemicals known as C2-C4 products, which include ethylene, propylene, butane, methanol, and dimethyl ether (DME). In this work, Cu catalysts supported on pillared clay were studied aiming at producing C2-C4 compounds from hydrogenation of CO and CO2. The studies were conducted toward optimizing the catalysts performance both for Fischer-Tropsch process and direct synthesis of DME. First, the effect of Al and Nb pillared agents on the conversion of methanol to C2-C4 products was evaluated. The pillared agent was selected and further used to evaluate the Cu content (5 to 10 wt.%) effect on the bifunctional CuZn/V Al-PILC catalyst. Finally, the addition of Ce, Nb, Fe and/or Co (5 wt.%) to the 10 wt.% Cu-containing catalyst supported on V-Al PILC pillared clay was studied. The methanol conversion was performed in the temperature range 250 - 400 °C for 2 h under flow of 1.1 mL h-1. The CO and CO2 hydrogenation reactions were carried out at 250 °C and 300 °C, respectively, for 3 h and P = 40 bar using ratios H2/CO = 2 and H2/CO2 = 3. The catalysts were characterized by means of in situ and ex situ X-ray diffraction (XRD), Rietveld refinement, N2 physisorption, chemical composition analysis (EDX), scanning electron microscopy (SEM), temperature-programmed reduction (TPR-H2), Cu oxidation with N2O (TPD-N2O) pyridine adsorption-FTIR spectroscopy (FTIR-Py), temperature-programmed NH3 desorption (TPD-NH3), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The pillaring process along with impregnation of Cu with Zn, Ce, Nb, Fe and/or Co produced catalysts with different structural and acidity properties, which favored the conversion of CO and CO2 into C2 -C4 products. The bimetallic CuFe/V-Al-PILC catalyst presented the highest catalytic activity on the CO and CO2 hydrogenation reactions, and best selectivity for DME synthesis. The low selectivity for obtaining DME was revealed to be most likely due to low total acid sites density of catalysts and high experimental spatial velocity.

INTRODUÇÃO: O adenocarcinoma de pâncreas apresenta um mau prognóstico. A utilização de modelos experimentais é necessária para a compreensão do comportamento biológico tumoral, principalmente das lesões precoces (neoplasias intra-epiteliais pancreáticas - NIPan) e para o desenvolvimento de opções terapêuticas. OBJETIVO: Avaliar a carcinogênese pancreática induzida por 7,12-dimetilbenzantraceno (DMBA), em camundongos, aplicando a classificação das neoplasias intra-epiteliais pancreáticas. MÉTODOS: 90 camundongos machos, mus musculus, da cepa CF1, foram submetidos à laparotomia mediana e 1 mg de DMBA foi implantado na porção cefálica do pâncreas. Os animais foram divididos em dois grupos, com eutanásia em 30 e 60 dias. Em seguida, o pâncreas foi retirado, fixado em formalina e foram confeccionadas lâminas coradas com hematoxilina eosina. Os cortes histológicos foram avaliados por dois patologistas de acordo com os seguintes critérios: pâncreas normal, hiperplasia reacional, NIPan 1A, NIPan 1B, NIPan 2, NIPan 3 e carcinoma. As alterações inflamatórias também foram analisadas. RESULTADOS: A avaliação patológica evidenciou, no grupo de 30 dias: 4 (16,7%) animais com hiperplasia reativa, 16 (66,6%) com NIPan e 4 (16,7%) com adenocarcinoma. No grupo de 60 dias: 10 (27,1%) animais com hiperplasia reativa, 13 (35,1%) com NIPan e 14 (37,8%) com adenocarcinoma. A diferença entre os grupos apresentou significância estatistística (P < 0,05 – teste exato de Fisher). A prevalência de alterações inflamatórias em 30 dias foi: pancreatite aguda (n=11), pancreatite crônica (n=5) e inflamação dependente da bolsa (n=8). No grupo de 60 dias 11 espécimes apresentavam pancreatite aguda e 26 pancreatite crônica. CONCLUSÕES: O modelo experimental com DMBA em camundongos, induz neoplasia intra-epitelial pancreática e adenocarcinoma ductal histologicamente semelhantes ao carcinoma pancreático em humanos. Este modelo pode ser utilizado na investigação da carcinogênese com enfoque na progressão molecular das lesões precursoras até o adenocarcinoma. / BACKGROUND: Pancreatic adenocarcinoma has a dismal long-term prognosis. Experimental models are necessary to understand its biological behavior mainly the early pancreatic lesions termed pancreatic intraepithelial neoplasia (PanIN) and to develop new treatments. OBJECTIVE: The aim of this study is to evaluate pancreatic carcinogenesis induced by DMBA implantation in mice according to PanIN classification system. METHODS: 90 male, mus musculus, CF1 mice were submitted to a median laparotomy and 1 mg of DMBA was implanted in the head of the pancreas holded with a purse-string suture. Euthanasia was done after 30 and 60 days. After, the excised pancreata were fixed in formalin, embedded in paraffin and stained with haematoxylin and eosin for histology. The specimens were evaluated by two pathologists according to the following criteria: normal ducts, reactive hyperplasia, PanIN 1A, PanIN 1B, PanIN 2, PanIN 3 and carcinoma. The inflammatory changes were also analyzed. RESULTS: The pathologic evaluation showed for 30 days group 4 (16.7%) reactive hyperplasia, 16 (66.6%) PanIN and 4 (16.7%) adenocarcinomas. In the 60 days group there were 10 (27.1%) specimens with reactive hyperplasia, 13 (35.1%) with PanIN lesions and 14 (37.8%) with adenocarcinomas. The difference between groups was statistically significant (P < 0,05; Fisher exact test). The prevalence of inflammatory changes in 30 days groups were: acute pancreatitis (n=11), chronic pancreatitis (n=5) and DMBA pocket dependent (n=8). In the 60 days groups, 11 had acute pancreatitis and 26 had chronic pancreatitis. CONCLUSIONS: DMBA experimental model in mice induces characteristic pancreatic intraepithelial neoplasia and ductal adenocarcinoma histologically similar to human pancreatic cancer. This model is useful for the study of pancreatic carcinogenesis emphasizing the molecular progression of early pancreatic lesions.

Orientador: Luis Fernando Barbisan / Resumo: O câncer de mama apresenta história natural diversa, histologia complexa e com incidência crescente nas últimas décadas. Atualmente, existem poucos tratamentos para o câncer de mama hormônio-dependente e as drogas comumente utilizadas estão intimamente associadas a graves efeitos colaterais que limitam sua utilização. A imunoterapia apresenta-se como uma vertente para o tratamento do câncer e cresce cada vez mais o número de pesquisas voltadas ao papel de receptores toll-like no processo de carcinogênese. O P-MAPA é considerado um imunomodulador e através de estudos experimentais e ensaios clínicos, este composto tem demonstrado exercer atividade antiviral e antitumoral, aumentando a expressão de citocinas, ativando linfócitos e receptores toll-like. Assim, os objetivos do presente estudo foram caracterizar e comparar os efeitos histopatológicos e moleculares da imunoterapia com P-MAPA associada ao Tamoxifeno no tratamento do câncer de mama induzido quimicamente em ratas Sprague-Dawley (SD). Para o desenvolvimento deste trabalho, fêmeas SD foram divididas em sete grupos experimentais: os grupos 1-4 receberam dose única do carcinógeno 7,12- dimetil-benzoantraceno (DMBA) (80 mg/kg, i.g) durante a primeira semana do experimento, enquanto os grupos 5-7 receberam dose única do veículo da DMBA. A seguir, grupos 2 e 5 receberam doses do P-MAPA (5,0 mg/kg, 3x/semana, i.p) e do veículo do Tamoxifeno (5x/semana). Os grupos 3 e 6 receberam doses do P-MAPA e do Tamoxifeno (100ug/kg, 5x/s... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Doutor

Introdução: Modelos experimentais de indução da carcinogênese pancreática são necessários para melhor compreensão da biologia tumoral e para estudar os efeitos de agentes promotores ou protetores. Objetivos: Avaliar os efeitos do álcool e da cafeína na carcinogênese pancreática induzida pelo 7,12- dimetilbenzantraceno (DMBA), aplicando a classificação sistematizada de neoplasias intra-epitelias pancreáticas (PanIN) de Hruban e cols. (2001)(1) em camundongos. Métodos: Cento e vinte camundongos mus musculus, machos, adultos foram divididos em quatro grupos. Em todos os animais foi induzida a carcinogênese pancreática pela implantação de 1mg de DMBA no pâncreas dos animais. Os animais recebiam ou água ou cafeína ou álcool ou álcool+cafeína de acordo com seu grupo. Para a análise histológica do pâncreas, adotou-se a classificação sistematizada das lesões precursoras (PanIN). Resultados: No grupo água + DMBA, 16,6% dos animais desenvolveram adenocarcinoma ductal pancreático (ADP) e 66,6% apresentaram neoplasias intra-epiteliais pancreáticas (PanIN). No grupo álcool + DMBA, 52,9% desenvolveram ADP (p<0,05) e 35,3% PanIN. No grupo cafeína + DMBA, 15% apresentaram ADP e 65% PanIN. No grupo álcool+cafeína + DMBA, 23,8% desenvolveram ADP e 71,4% PanIN. Conclusões: O modelo experimental de carcinogênese pancreática em camundongos utilizando o DMBA, é eficaz na indução de lesões precursoras e de adenocarcinoma pancreático. O álcool está associado ao aumento da freqüência de adenocarcinoma pancreático, enquanto que a cafeína não demonstrou este efeito.