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Redes de regulação gênica

Simão, Eugênio January 2006 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2013-07-16T03:04:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 241649.pdf: 3341855 bytes, checksum: 05e7e08ad9fe7613d4d2cc85daf872db (MD5) / Vias metabólicas são descritas por um conjunto de reações bioquímicas acopladas por um metabólito intermediário em comum. Cada uma das reações deste conjunto é facilitada pela presença de uma enzima. O estudo destes sistemas geralmente assume que a concentração de enzimas é constante e seu efeito é abstraído pela velocidade de reação identificada por seu parâmetro cinético correspondente. Enzimas por sua vez, são o resultado de uma complexa rede de interações biomoleculares governadas por um conjunto de sinais que podem levar a ativação ou a repressão da produção destas enzimas. Com o avanço da biologia molecular e conseqüentemente das inovações tecnológicas relacionadas, a quantidade de informações disponível possibilita considerar também as redes de regulação genômica que dão origem às enzimas e incluí-la na análise de vias metabólicas. Redes de regulação genômicas demonstram um forte caráter combinatório, enquanto que reações bioquímicas demonstram um caráter fluido e contínuo. Desta forma, a modelagem e análise de vias metabólicas reguladas naturalmente enquadram-se sob o domínio de sistemas híbridos. No entanto, como uma primeira abordagem de validação ou refutação de hipóteses sobre observações biológicas, vias metabólicas reguladas podem ser modeladas e analisadas por métodos formais da matemática discreta. Neste trabalho, redes de regulação genômicas serão modeladas e analisadas pelo formalismo de grafos regulatórios e reações bioquímicas por redes de Petri. Em seguida, o grafo de regulação será transcrito para um modelo equivalente em termos de redes de Petri. Finalmente, o modelo integrado da via metabólica com a rede de regulação, ambas sob o formalismo de rede de Petri, será analisado. Os mecanismos de regulação da produção do aminoácido aromático triptofano pela Escherichia coli serão utilizados para compor o modelo biológico. Metabolic pathways can be described by a set of biochemical reactions coupled by a common intermediate metabolite. Each one of these reactions is facilitated by the presence of an enzyme. Biochemical reactions modeling always assume a constant enzyme concentration, and its effect on the system is abstracted by its corresponding kinetic parameter. Enzymes are the result of a complex biomolecular interactive network, ruled by a set of signals, which can activate or deactivate the process of enzyme production. Molecular biology recent discoveries and its accompanying technological innovations produce an enormous set of molecular level information, which permits to consider the inclusion of genetic regulatory networks to the analyses of biochemical networks. Genetic regulatory networks have a strongly combinatorial behavior, while biochemical networks exhibits a fluid and continuous character. Therefore, regulated biochemical networks are naturally under hybrid system domain of modeling and analysis. However, discrete mathematical methods can be used to model regulated metabolic pathways as a first method to validate or refuse biological hypothesis. In this work, genetic regulatory networks will be modeled and analyzed under the regulatory graph formalism, and biochemical networks as Petri nets. In the sequel, the logic regulatory graph will be translated to an equivalent Petri net model. Finally, the model resulted from the integration of biochemical networks with the genetic regulatory network, both in terms of Petri nets, will be analyzed. The regulatory mechanisms of tryptophan production by Escherichia coli will be used as a biological model.
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Influência das relações DQQ/N e So/Xo na atividade de microorganismos desnitrificantes

Krause, Luiz Gustavo Tavares January 2006 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. / Made available in DSpace on 2013-07-16T03:15:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 232191.pdf: 872261 bytes, checksum: 0e52dbd6e652a20d140d0c5dfb96ec4c (MD5) / As atividades industriais e agro-industriais do Estado de Santa Catarina tem colaborado intensamente para a redução da qualidade da água dos mananciais existentes naquela região. A suinocultura é um dos setores que mais vem contribuindo para a deteriorização do meio ambiente na mesma Dentre os problemas ambientais causados pelo lançamento dos dejetos de suínos nos corpos receptores, pode-se citar a eutrofização e a contaminação por produtos nocivos como nitrito e nitrato que oferecem riscos carcinogênicos ao homem. O nitrogênio pode ser removido por meio de processos biológicos ou físico-químicos. Dentre as alternativas, os processos biológicos são os que oferecem custos relativamente baixos, quando comparados com os processos físico-químicos. Entre os processos biológicos para a remoção de nitrogênio o processo usualmente mais adotado é o de nitrificação/desnitrificação. O processo de desnitrificação heterotrófica consiste da redução do nitrato a nitrogênio gasoso e a concomitante oxidação de compostos orgânicos, eliminando-se desta forma o impacto ambiental gerado por estes compostos. Para uma eficiente aplicação deste processo, devem ser observadas as relações estequiométricas entre doador e aceptor de elétrons, para que não ocorra a formação de compostos intermediários ou de produtos indesejáveis. As principais condições ambientais a serem atendidas são: temperatura, pH do meio, fonte de carbono com adequada relação C/N, baixa concentração de substâncias tóxicas e ausência de oxigênio no meio. Neste contexto, este trabalho teve como por objetivo avaliar alguns fatores que interferem na atividade dos microrganismos desnitrificantes e assim procurar indicar condições mais adequadas para o estabelecimento de uma metodologia para testes cinéticos de desnitrificação. Como variáveis para o estudo, avaliou-se a influencia da relação DQO/N e das relações S0/X0 no sistema. A faixa em que a relação DQO/N apresentou melhores resultados, foi entre 3 e 5 mgO2/mgN-NO3-, obtendo-se uma velocidade de remoção inicial específica de nitrato máxima de 83 mg N-NO3-/gSST.h. A faixa onde as relações S0/X0 apresentaram valores mais satisfatórios foi de 0,54 S0/X0 0,74 gN/gSST, apresentando uma eficiência média de remoção de nitrato de 95%. A concentração inicial de substrato (S0), demonstrou que altas concentrações de nitrato no meio ocasionam em uma maior quantidade de nitrito intermediário, possivelmente pela inibição das enzimas nitrito redutase, comprometendo o processo de desnitrificação. The industrial and agro industrial activities of Santa Catarina's State have deeply collaborated for the reduction of water quality of the existed water sources in that region. The swine production is one of the sectors which most is contributing for the damage of the environment in the same area. Among the environment problems cased by lancing swines objects on the receptors bodies, it can be cited the eutrofization and the contaminations by harmful products like nitrite e nitrate which offer carcinogenic risks to the man. The nitrogen can be removed by biological or physic-chemical process. Among the alternatives, the biological process is those who offer low cost relatively, when compared with physic-chemical process. Between the biological processes for the nitrogen removal the process most used is the nitrification/ denitrification. The heterotrophic denitrification process consists of the nitrate reduction to nitrogen gas and the concomitant oxidation of the organic composition, eliminating of this form the environment impact generated by this composition. For an efficient application of this process, it must be observed the stechiometric relations between electron donor and acceptor, to avoid formation of intermediary compositions or undesirable products. The principal ambient conditions to be attended are: temperature, the pH media, and carbon source with the appropriate relation C/N, low concentration of toxic substances and oxygen absence on the media. In this context, this work has as an objective to evaluate some factors that intervene on the activity of the denitrificants microorganisms and with that look for better conditions for the establishment of a methodology for this kinetic's denitrification tests. As variables for the study, it was evaluated the influence of relation DQO/N and the system relations S0/X0. The band which the relation DQO/N presented better results was between 3 and 5 mgO2/mgN-NO3-, obtained maximal specifics initial removal velocity of nitrate of the 83 mgN-NO3-/gSST.h. The band where the relations S0/X0 presented more satisfactory values was 0,54< S0/X0< 0,74 gN/gSST, presenting a mean efficiency of nitrate removal of the 95%. The initial substrate concentration (S0), demonstrated that high concentrations of nitrate on the no media causes a grater amount of intermediary nitrite, possibly for the inhibition of the nitrite redutase enzymes, compromising the denitrification process.
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Modelagem matemática da polimerização em miniemulsão utilizando iniciador hidrossolúvel e organo-solúvel

Cortina, Fernanda Vogel January 2007 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2013-07-16T03:15:58Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Os látex poliméricos têm ganhado cada vez mais relevância, tendo como grande vantagem a utilização de água como solvente. O meio mais utilizado na indústria para sua obtenção é a polimerização em emulsão, sendo que estes látex também podem ser obtidos via polimerização em miniemulsão.
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Etanólise enzimática do óleo de palma visando à produção de biodiesel em sistema contínuo

Dors, Gisanara 26 October 2012 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T06:47:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 289742.pdf: 1987286 bytes, checksum: 6a7efe66fe9c5ba5dc23f5ec50127b8a (MD5) / A tecnologia estabelecida para a produção industrial de biodiesel é baseada na transformação química de óleos vegetais com metanol, utilizando catalisadores homogêneos para promover a clivagem das moléculas de triglicerídeos e gerar uma mistura de ésteres de ácidos graxos. Novas tecnologias vêm sendo pesquisadas, sobretudo no desenvolvimento de catalisadores e processos contínuos. O presente trabalho teve como objetivo estudar a reação de alcoólise enzimática do óleo de palma com etanol visando à produção de biodiesel em sistema contínuo na ausência e presença de solvente (terc-butanol); para tanto, foram utilizadas as lipases de Pseudomonas fluorescens imobilizada em suporte híbrido polissiloxano - álcool polivinílico (AK SiO2-PVA) e de Candida antarctica, imobilizada comercialmente, Novozym® 435. Foi determinado o comportamento da reação de alcoólise em reator do tipo tanque agitado com cesta e do tipo leito fixo. Os ésteres etílicos foram quantificados por cromatografia gasosa. Foi possível obter ésteres etílicos em ambos os reatores testados. Os ensaios realizados no reator tipo tanque agitado com cesta utilizando a Novozym® 435 mostraram que o solvente não influenciou na concentração e na velocidade de formação dos ésteres etílicos, no entanto provocou um aumento no rendimento. Nos experimentos realizados no reator tipo leito fixo com a lipase AK SiO2-PVA, a presença de solvente interferiu somente no rendimento dos ésteres etílicos. Por outro lado, nos ensaios realizados com a lipase Novozym® 435, a concentração, a velocidade específica de formação e o rendimento dos ésteres etílicos aumentaram na presença do terc-butanol no meio reacional. Para a lipase AK SiO2-PVA, a vazão de alimentação do reator tipo leito fixo de 0,025 mL min-1, correspondente a um tempo espacial de 4,6 h, proporcionou maiores produtividades em ésteres etílicos, tanto na presença quanto na ausência de solvente. De maneira geral, os sistemas testados se mostraram robustos e estáveis, permanecendo no estado estacionário por longo período, principalmente quando se utilizou a lipase Novozym® 435.
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Desenvolvimento de pó de vidro bactericida e fungicida através de reações de troca iônica para uso como aditivo biocida na indústria

Mendes, Elton 26 October 2012 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T06:53:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / O desenvolvimento e uso de materiais antimicrobianos tem se mostrado uma maneira eficiente de reduzir os riscos oferecidos à vida humana por fungos, bactérias e demais microrganismos patogênicos. Estes materiais se tornaram indispensáveis noprojeto e elaboração de ambientes onde predominam a higiene. Neste contexto, este estudo apresenta resultados preliminares do desenvolvimento de um material vítreo com propriedades bactericida e fungicida, obtido pelo processo de troca iônica entre íons sódio, presentes na matriz do vidro, e íons prata, presentes no meio de troca iônica. O pó de vidro foi submetido à troca iônica em um meio iônico contendo AgNO3 como fonte de íons prata. Diferentes concentrações de AgNO3 no meio iônico (2,00; 6,00; 10,00 wt.%) e diferentes tamanhos de partícula do pó de vidro (9,50; 30,50; 51,50 µm) foram utilizados no desenvolvimento das amostras e o efeito da ação bactericida e fungicida foi avaliado empregando o método de planejamento experimental fatorial e técnicas de caracterização microbiológica. A análise microbiológica das amostras foi realizadaempregando o método disco difusão para as bactérias Echerichia coli e Staphylococcus aureus, e para o fungo Candidaalbicans. As amostras também foram submetidas a caracterização por Microscopia Eletrônica de Varredura, Espectroscopia de Energia Dispersiva de Raios X, Espectroscopia de Absorção Atômica e por Difração de Raios-X. Os resultados mostraram a existência dos efeitos bactericida e fungicida dependentes da concentração de AgNO3 no meio iônico. Antimicrobial materials development and use has shown aneffective way to reduce the risks posed to human life by fungi, bacteria and other pathogens.These materials have become indispensable in the environmentsproject and developmentwhere purity, comfort and hygiene predominate. In this context, this study presents preliminary results in a glassy material development with antibacterial and antifungal properties, obtained by ionic exchange process between sodium ions, present in the glass matrix, and silver ions, present in the ionic exchange medium. Powdered glass was submittedto ionic exchange in an ionic medium containing AgNO3assilver ions suppliersalt.Different AgNO3 concentrations in ionic medium (2.00; 6.00; 10.00 wt.%) and different particle sizes of the powdered glass (9.50; 30.50; 51.50 ìm) were used in the samples development and the effect of the bactericide and fungicide actionwas evaluated using factorial experimental design method and microbiological characterization.Microbiological analysis of the samples was made by disk diffusion method in the bacteria speciesEcherichia coli and Staphylococcus aureus, and fungus species Candida albicans. Samples were alsosubmitted to SEM#EDS, Atomic Absorption and X-Ray diffraction techniques. Results showed theexistence of antibacterial and antifungal effects dependent on AgNO3 concentration in the ionic exchange medium.
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Análise ecotoxicológica de diferentes formulações do bioinseticida Bacillus thuringiensis var. israelensis

Vollmann, Ketlyn 26 October 2012 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T06:55:53Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / O Bacillus thuringiensis var. israelensis (Bti) é uma bactéria entomopatogênica, Gram-positiva, aeróbica facultativa, formadora de esporos que, durante a esporulação, sintetiza um cristal protéico parasporal (?-endotoxina) em adição ao endósporo, tóxico a uma grande variedade de insetos que são economicamente importantes como pestes. Sua ação depende da ingestão dos cristais, que são solubilizados no intestino de larvas susceptíveis, onde as protoxinas são liberadas, formando poros na membrana, causando a morte da larva. Ele tem sido utilizado em Joinville e região para o controle dos mosquitos Aedes aegypti e Simulium pertinax, cujos ataques causam sérios impactos e inconveniência à população ribeirinha e ao turismo local. O objetivo do presente estudo é testar a metodologia de cultivo semi-contínuo para a produção de Bacillus thuringiensis var. israelensis proposta por Silva (2007); desenvolver uma formulação bioinseticida contendo o Bti obtido e verificar sua eficácia no controle populacional de larvas de A. albopictus em comparação com os bioinseticidas comerciais Vectobac AS e Teknar HP-D , bem como sua segurança em testes de toxicidade aguda utilizando, como bioindicadores, organismos não-alvo de diferentes níveis tróficos: o flagelado Euglena gracilis, representando os produtores primários, o microcrustáceo Daphnia similis, representanto os consumidores secundários e o peixe Danio rerio como representante dos consumidores terciários. Sob as condições experimentais utilizadas, a formulação bioinseticida produzida demonstrou ser eficiente para o controle de larvas de A. albopictus, com valores de DL50 de 3,97 mg/L, enquanto que os produtos comerciais formulados Vectobac AS e Teknar HP-D , tiveram valores de DL50 de 0,019 e 0,013 mg/L respectivamente. O bioinseticida Bti-Univille formulado demonstrou ser mais seguro ao organismo não-alvo Daphnia similis (DL50= 130 mg/L) que os produtos comerciais Vectobac AS® (DL50= 50 mg/L) e Teknar HP-D® (DL50= 32 mg/L), requerendo doses maiores para causar a mesma letalidade. Para todas as formulações bioinseticidas testadas, os valores de DL50 à D. similis foram superiores aos de DL50 estimados para o inseto-alvo; frente ao peixe Danio rerio, nenhuma das amostras bioinseticida testadas demonstrou toxicidade em doses até 100 mg/L. Os resultados obtidos nos ensaios de toxicidade aguda com Euglena gracilis foram inconclusivos, sendo necessária a realização de novos testes sob as mesmas condições experimentais para estimar a toxicidade do bioinseticida produzido a este organismo não-alvo.
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Modelagem matemática da oxigenação tecidual cerebral

Bonan, Andréia Aline January 2006 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T08:22:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 228129.pdf: 996747 bytes, checksum: 2ce34c3419e447e55435fd9c7ab2b5a5 (MD5) / A presente dissertação de mestrado teve por objetivo propor um modelo matemático dinâmico que possa ser utilizado para estudo de casos no processo de oxigenação das células do tecido cerebral. A geometria utilizada considera que os capilares são organizados espacialmente de acordo com uma distribuição homogênea na qual se tem um capilar cilíndrico central rodeado por uma região de tecido cilíndrico. No capilar, desenvolveu-se um balanço de massa para o oxigênio livre e para o oxigênio ligado a hemoglobina e os fenômenos considerados são a convecção, a difusão na direção axial e radial e a reação reversível entre a hemoglobina e o oxigênio. Os transportes de monóxido e dióxido de carbono não são considerados. No tecido, desenvolveu-se um balanço de massa para o oxigênio no qual é considerada uma difusão na direção radial e a reação de consumo de oxigênio no metabolismo celular. A equação cinética para a hemoglobina e para o oxigênio no capilar foi simplificada e seus coeficientes são expressos como uma função da saturação hemoglobínica. As equações diferenciais parciais obtidas no modelo matemático são discretizadas por diferenças finitas explícitas e solucionadas pelo método das linhas para a implementação de um programa computacional. A validação do modelo é feita por meio de uma comparação com dados da literatura e se mostra adequado para descrever o comportamento dinâmico da oxigenação tecidual.
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Avaliação de estratégia terapêutica pela ingestão de um conjunto de aminoácidos em portadores da síndrome do X frágil

Barbato, Ingrid Tremel January 2006 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-graduação em Engenharia Química. / Made available in DSpace on 2012-10-22T08:35:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 237602.pdf: 5580449 bytes, checksum: 0b63235e8681d23c71070ea5ea496f0c (MD5) / O presente trabalho aborda uma estratégia terapêutica através da ingestão de um conjunto de aminoácidos (Face®) na Síndrome do X Frágil (SXF). Esta dissertação se propôs a realizar o estudo clínico, randomizado, duplo cego, aplicação de testes psicométricos e a realização de estudos neuroquímicos experimentais em ratos Wistar. Esta pesquisa objetivou exclusivamente estudar o conjunto de aminoácidos como um produto natural terapêutico sem, no entanto, considerar o efeito individual de seus componentes bioquímicos. O estudo clínico foi realizado através de questionário (antes e após intervenção) em 43 portadores da SXF, mostrando significância nos sintomas aprendizado, comportamental e emocional em pacientes zona gray e afetado. Os pacientes pré-mutados não apresentaram diferenças estatísticas significantes. Os testes psicométricos aplicados foram: Teste Escala de Traços Autistas (ATA), Mini-Exame do Estado Mental e Escala de comportamento adaptativo de Vineland em 13 sujeitos afetados (antes e pós-intervenção). Os resultados dos três testes foram significantes nos indivíduos afetados estudados, mostrando alterações positivas importantes na área cognitiva, aprendizado, comportamento social e, surpreendentemente, com melhoras em suas características autistas. Também foram realizados ensaios laboratoriais em animais (ratos Wistars) para avaliação da atividade dos transportadores de glutamato, determinaçãodaconcentraçãoda amônia(verificação detoxicidade)eviabilidadecelular, depois de tratados 60 dias oralmente com a mistura de aminoácidos (Face®) e com grupo controle. Alterações significantes foram encontradas nas atividades dos transportadores de glutamato dependente de Na+ e independente de Na+ no hipocampo, após 30 dias de administração dos aminoácidos. O Face® mostrou ser um produto não tóxico que ativa o sistema glutamatérgico, e com boa viabilidade celular, produzindoefeitos significativos no estado mental, no comportamento característico autista e no comportamentosocial,na aprendizagem,e no que tange às características emocionais dos indivíduos estudados.
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Desenvolvimento e aplicação de líquidos iônicos na extração e eletrodeposição de metais

Mendes, Tiago Correia 06 August 2014 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:42:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 323761.pdf: 4364088 bytes, checksum: 05955c115b29e86e2038bbea13e927b8 (MD5) / O processo de extração e recuperação de metais é atualmente dominado pelo uso de solventes utilizando o meio aquoso. Muitos compostos como óxidos metálicos são insolúveis em solventes moleculares e geralmente são solúveis apenas na presença de ácidos, álcalis e outros compostos de natureza tóxica e agressiva. Os chamados solventes eutéticos extremos foram recentemente anunciados como líquidos iônicos capazes de dissolver uma série de sais e óxidos metálicos, podendo também ser aplicados na extração da celulose, eletropolimento e eletrodeposição de metais. Além disso, solventes desta natureza são constituídos por sais biodegradáveis, diminuindo o impacto ao meio ambiente. Neste contexto, este trabalho consiste no desenvolvimento de solventes específicos, mais precisamente, uma modificação dos solventes eutéticos. Dois solventes foram elaborados, estes foram então aplicados na extração e eletrodeposição de metais através de soluções sintéticas e de um resíduo sólido da indústria mineradora. Os resultados são promissores, os solventes sintetizados permitem um meio iônico capaz de dissolver uma gama de metais, permitindo uma recuperação seletiva de cobre através de métodos eletroquímicos.<br> / Abstract : The process of extraction and recovery of metals is currently dominated by the use of solvents using the aqueous medium. Many compounds such as metal oxides are insoluble in molecular solvents and generally are soluble only in the presence of acids, alkalis and other compounds of aggressive and toxic nature. The so-called deep eutectic solvents have recently been announced as ionic liquids capable to dissolve a variety of metal oxides and salts; it can also be applied to the extraction of cellulose, metal electroplating and electropolishing. Furthermore, such solvents are constituted by biodegradable salts, reducing the impact on the environment. In this context, this work consists on the development of specific solvents, more precisely, a modification of the deep eutectic solvents. Two solvents were synthesized and applied for extraction and electrodeposition of metals through synthetic solutions and a solid residue from the mining industry. The results are promising, the synthesized solvents led to an ionic medium capable to dissolve a wide range of metals, enabling a selective recovery of copper through electrochemical methods.
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Síntese de nanopartículas de poli(ureia-uretano) via polimerização em miniemulsão

Valério, Alexsandra January 2013 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:48:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 323087.pdf: 2502202 bytes, checksum: dc7941ae4dda016123eda94f5d77f94c (MD5) Previous issue date: 2013 / Este trabalho envolve a síntese de nanopartículas de poli(ureia-uretano) via polimerização em miniemulsão com potencial de aplicação como nanocarreadores de fármacos. Inicialmente foram avalidas diferentes temperaturas de polimerização na faixa de 50 °C a 80 °C, assim como diferentes tipos de surfactantes e de poliois. Nesta etapa do trabalho foi verificado que a utilização dos monômeros óleo de mamona/PEG1000 e diisocianato de isoforona (IPDI) em uma razão molar de NCO/OH 1,5 (mol/mol), 20 % (m/m) de Tween 80, 50 % (m/m) do hidrófobo óleo de açaí, 70 °C por 4 horas de reação, tendo como condições de tempo e intensidade de sonificação 3 minutos a 70 %, foi possível obter nanopartículas de poli(ureia-uretano) com diâmetro médio de 225 nm e massa molar média ponderal de 17000 g/mol. Numa segunda etapa do trabalho foi avaliado o efeito da utilização da radiação microondas como uma forma alternativa de aquecimento na cinética da reação de polimerização em miniemulsão envolvendo os monômeros IPDI e os poliois óleo de mamona/Poli(etilienoglicol)1000 (PEG1000), óleo de mamona/PEG400, PEG400, glicerol e 1,6-hexanodiol. No estudo comparativo entre as técnicas de aquecimento convencional e aquecimento em microondas foram avaliadas a influência da variação da potência (50-300 W) na obtenção de poli(ureia-uretano), temperatura de reação (50-80 °C) e tipo de poliol. Os resultados indicaram que reações conduzidas com aquecimento microondas apresentam taxas de reações maiores quando comparado com as mesmas reações usando aquecimento convencional, também, foi possível obter PU com diferentes razões uretano/ureia o que possibilitou a obtenção de polímeros finais com diferentes características. Na terceira etapa deste trabalho foram realizados estudos de síntese de poli(ureia-uretano) utilizando como monômeros IPDI, policaprolactona (PCL530) e PEG com diferentes massas molares, além de diferentes concentrações e tipos de surfactante (não iônico, aniônico e catiônico). A concentração de PEG400 (0-40 %) e o tempo de peguilação (0-24 h) foram variados a fim de verificar a influência no grau de peguilação na carga superficial das nanopartículas de poli(ureia-uretano). Estudos in vitro de citotoxicidade celular em células cancerígenas pulmonares A549 apontaram para uma boa compatibilidade celular sendo que a uma concentração de até 5mg/mL de nanopartículas 100 % de viabilidade celular foi observada para nanopartículas de poli(uréia-uretano) sintetizadas utilizando IPDI/PCL530/PEG400, 20 % crodamol, 5 % PEG400 e 5 % SDS ou 10 % Tween 80 como surfactantes. <br> / Abstract : Polyurethane nanoparticles are promising candidates for the controlled and targeted delivery of therapeutics in a variety of biomedical applications, and studies show that polymeric nanoparticles have great potential for drug incorporation, and drug release. In this work synthesis of poly(urea-urethane) nanoparticles by miniemulsion polymerization was studied. In a first step, reactional conditions as sonication time (2 to 5 minutes) and intensity (60 % to 80 %) were evaluated to reducing the nanoparticles size as well different polymerization temperatures in the range 50 °C to 80 °C, surfactants types and polyols. In this step it was verified that using castor oil/PEG1000 as monomer and isophorone diisocyanate (IPDI) in a molar ratio NCO/OH 1.5 (mol/mol), 20% (w/w) Tween 80, 50 % (w/w) of hydrophobic açai oil, 70 °C, 4 h reaction time, with conditions of time and sonification intensity 3 min at 70% respectively, possible to prepare poly(urea-urethane) nanoparticles with a average diameter of and a weight a molar mass equal to 17000 g/mol . Microwave irradiation as a new alternative for the heating method was investigated in this work. First the kinetics of miniemulsion polymerization involving IPDI as monomers and castor oil/poly(etilienoglicol) 1000 (PEG1000), castor oil/PEG400, PEG400, glycerol and 1,6-hexanediol as polyols was evaluated. For a comparative study between the conventional heating and microwave heating the influence of power (50-300 W), reaction temperature (50-80 °C) at constant power at 150 W and the type of polyol to obtain poly(urea-urethane) was investigated. The results indicated that reactions carried out under microwave iradiation resulted in higher reaction rates when compared to the same reactions using conventional heating as well was possible to obtain different urethane/urea ratio to obtain PU polymers with different characteristics. In a third stage of this work, we studied the synthesis of poly(urea-urethane) based on IPDI monomers and polycaprolactone (PCL530) and PEG with different molecular weights, and different types and concentrations of surfactants (nonionic, anionic and cationic). PEG400 concentration (0-40 %) and pegylation time (0-24 h) were varied to determine the influence of PEGylation degree and surface charge of the poly(urea-urethane) nanoparticles. In vitro cytotoxicity in A549 cells (lung cancer cells) indicated a good compatibility with the cell up to a nanoparticles concentration of 5mg/mL in this case 100 % cell viability was observed using poly (urea-urethane) nanoparticles synthesized using IPDI/PCL530/PEG400, 20 % crodamol, 5% SDS, and 5 % PEG400, and 10 % Tween 80 as surfactant.

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