Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329792.pdf: 2149350 bytes, checksum: a628eb611db9109480afafec993b2d8b (MD5) Previous issue date: 2014 / O presente trabalho relata a síntese e caracterização de uma série de líquidos iônicos quirais (LIQs) derivados de aminoácidos aplicados como agentes passivantes no preparo de nanopartículas de paládio (Pd-NPs). As nanopartículas foram sintetizadas pelo método de redução química pelo borohidreto de sódio e caracterizadas por meio da técnica de Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET). Estas Pd-NPs foram isoladas por técnica de precipitação, redispersadas em água e novamente caracterizadas por MET, que demonstrou que não houve variação de forma e tamanho após centrifugação. Além disso, esta técnica também demonstrou formação de Pd-NPs homogêneas, esféricas e com tamanhos médios entre 2 e 12 nm. A atividade catalítica das PdNPs foi avaliada em reações assimétricas de acoplamento C-C de Henry, segundo o rendimento da reação, enantiosseletividade e eficiência catalítica a partir do valor do turn over frequency (TOF) e comparado com valores já reportados na literatura. Com relação à atividade catalítica das Pd-NPs estabilizadas por LIQs, estas apresentaram bons rendimentos e valores de TOF satisfatórios.<br> / Abstract : The present work reports the synthesis, characterization of a series of chiral ionic liquids (LIQs) from amino acids applied as stabilizer in the preparation of palladium nanoparticles (Pd-NPs). The nanoparticles were synthesized by the chemical reduction methodology by sodium borohydride and characterized by Transmission Electron Microcopy (MET). The Pd-NPs were isolated by precipitation, redispersed in water and again characterized by MET, which showed no change in shape and size after centrifugation. Furthermore, this technique also demonstrates formation of homogeneous, spherical Pd- NPs with average sizes between 2 and 12 nm. The catalytic activity of Pd-NPs were evaluated in Henry asymmetric reactions of carbon coupling C-C, according to the reaction yield, enantioselectivity and catalytic efficiency from the value of turnover frequency (TOF) and compared values with those reported in the literature. The catalytic activity of Pd-NPs stabilized by LIQs showed good yields and satisfactory values of TOF.

Orientador: Léa Silvia Sant'Ana / Banca: Pedro de Magalhães Padilha / Banca: Eduardo Gianini Abimorad / Banca: Jorge Antonio Ferreira de Lara / Banca: Juliana Célia Denadai / Resumo: O presente trabalho objetivou determinar a origem de produção de cacharas Pseudoplatystoma reticulatum, pela técnica de isótopos estáveis de 13C e 15N, e análise de composição química. Este estudo está dividido em três capítulos. O capítulo I apresenta uma introdução, abordando os principais assuntos que justificam este trabalho. Os capítulos II e III apresentam os resultados. Cacharas foram capturados e cultivados em Ladário, no rio Paraguai, região da cidade de Corumbá, MS, sacrificados em gelo e transportados para a UNESP, Univ. Estadual Paulista, câmpus de Botucatu. O pescado foi avaliado em relação à origem de produção - de aquicultura ou captura. A origem de produção influenciou os resultados da análise de isótopos estáveis de 13C e 15N (p<0,01), pela análise de componentes principais. Os peixes cultivados apresentaram menor enriquecimento isotópico que os peixes capturados (p<0,01). Além disso, ao comparar tecidos com metabolismo distinto - pele, músculo e ossos - foi possível diferenciar os pares isotópicos entre músculo e ossos para cacharas capturados e pele, músculo e ossos para os peixes de aquicultura (p<0,01). Na determinação da composição química, origem do pescado influenciou os componentes centesimais e a composição mineral (p<0,05). O perfil de aminoácidos não foi alterado pela origem (p>0,05), mas a composição de ácidos graxos foi influenciada (p<0,05). Os resultados permitem concluir que é possível diferenciar a origem de produção pela técnica de isótopos estáveis e composição química / Abstract: This study aimed to determine the differences between cultured and wild Brazilian catfishes Pseudoplatystoma reticulatum, by stable carbon δ13C and nitrogen δ15N isotopes technique, and to determine the chemical composition. This study is divided into three chapters. The Chapter I contains an introduction, justifying this work. Chapters II and III present the results. The fish were captured and farmed in the area of Corumbá city, Mato Grosso do Sul state, than the fish were slaughtered and sent to São Paulo State University, in Botucatu city. The Brazilian catfish was evaluated in relation to the source - aquaculture or wild. The production source affected the results of 13C and 15N (p<0,01) by principal component analysis. The farmed fish had lower isotopic enrichment of the wild fish (p<0,01). Furthermore, when comparing tissues with different metabolic activity - skin, muscle and bones - the isotopic pairs differed between muscle and bone, to wild fish, and skin, muscle and bones for cultured fish (p<0,01). The production source induced the chemical and mineral composition (p<0,05). The amino acid profile was not affect by the source (p>0,05), but the fatty acid profile was affected (p<0,05). Thus, cultured and wild Brazilian catfishes may be differentiated using stable isotopes technique, and the chemical composition is affected by the production source / Doutor

Orientador: Nestor Mascotte / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Tecnologia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-16T19:31:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rios_JoseArmandoPerea_M.pdf: 1861562 bytes, checksum: a7f75a1fcd8411a91bcba14d195555e1 (MD5) Previous issue date: 1972 / Resumo: A importância da lisina na alimentação humana e animal, tem estimulado a procura de novos processos para sua obtenção. No presente trabalho de investigação bibliográfica, estuda a produção de lisina por processos fermentativos. Desta investigação se verificou que a lisina pode ser produzida por fungos, leveduras e bactérias; dos quais, os fungos e leveduras ate agora não provaram ser bons produtores de lisina,enquanto que as bactérias o são. Comercialmente é possível produzir lisina. mediante dois processos distintos. Em um deles, a produção o corre em duas etapas. Na primeira se utiliza um mutante de Eescherichia coli que é incapaz de converter o acido diaminopimelico (precursor da lisina) em lisina. Numa segunda etapa do processo, se utiliza outro microrganismo, como o Aerobaater aerogenes que possui um ênzimo, a descarboxilase do acido diaminopimêlico, capaz de converter este acido em lisina. Atualmente, a lisina vem sendo produzida com sucesso pelo processo fermentativo em uma única etapa, utilizando um mutante auxotrofico de Micrococus glutamicus que requer para seu pleno desenvolvimento, homosserina e biotina. Neste processo o rendimento tem sido de aproximadamente 13 mg/ml, empregando-se melaços de varias naturezas como fonte de carbono. Posteriormente, outros mutantes auxotroficos foram obtidos em laboratórios ,em muitos casos bons produtores de lisina, tendo-se conseguido rendimento de até 4 8,7 mg/ml de meio, com um mutante de Corynrbacterium glutamicum e melaço como fonte de carbono. Outras fontes de carbono, tais como querosene, parafinas, acetatos, etc. , estão sendo investigadas como substratos para a produção comercial de lisina. Para a produção de lisina e indispensável trabalhar-se com o microrganismo apropriado, adequada fonte de carbono e nitrogênio, sais minerais, biotina e determinados fatores de crescimento, além de condições ótimas para controle de temperatura, pH, agitação e aeração. Neste campo, existe amplas possibilidades para a América Latina explorar vantajosamente, uma vez que as principais mate rias primas (melaços e amidos) se encontram em abundância / Abstract: The importance of lysine in human and animal foods has stimulated research of new processes for its obtention. In this present work of bibliographic investigation, the production of lysine by fermentative processes has been studied. From this investigation, it is seen that lysine can be produced by fungi yeast, and bacteria of which to date bacteria have proved to be good lysine produces, whereas fungi and yeasts have not. Commercially, it is possible to produce lysine by two distinct processes. In one of them production occurs in two stages. In the first stage, a mutant of Escherichia coli is used, which is unable to convert diaminopimelic acid (precursor of lysine) into lysine. In the second stags of the process, another microorganism is used such as Aerobacter aerogenes. It possesses an enzyme, the decarboxylase of diaminopimelic acids capable of converting this acid, into lysine. At present, lysine has been successfully produced by fermentative process, in only one stage, using an auxotrophic mutant of Micrococcus glutamicus, which requires homeserinc and biotin, for its full development. In this process the yield, has been of approximately 13 mg/ml, using molasses of several kinds, as a source of carbon. Later on, other auxotrophic mutants were obtained in laboratories, in major cases as good produces of lysine, a yield of 48,7 mg/ml of media having been reached, with a mutant of Corynebacterium glutamicum and molasses as a source of carbon. Other source of carbon, such as kerosene, paraffin, acetates, etc., are being investigated as substrates for the commercial production of lysine. For the production of lysine it is necessary to apply appropriate microorganism, an adequate source of carbon and nitrogen mineral salts, biotin, and specific growth, factors besides optimum conductions of temperature, pH, agitation and aeration. In this field there are ample possibilities of profitable exploration for Latin America, since raw materials (molasses and starch) are plentiful / Mestrado / Mestre em Ciência e Tecnologia de Alimentos

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias. / Made available in DSpace on 2012-10-17T20:14:01Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Amostras de milho, farelo de soja e hidrolisado ácido de caseína foram submetidas à hidrólise ácida em estufa (110 ± 5 °C, durante 22 horas) com ácido clorídrico 6 N, em ampolas de vidro seladas sob vácuo e microondas. Os hidrolisados foram preparados por quatro métodos: 1) evaporação em evaporador rotativo sob vácuo, 2) evaporação em câmaras a vácuo em presença de pastilhas de NaOH, 3) evaporação em bloco de aquecimento sob fluxo de argônio e 4) neutralização com solução padrão de citrato/NaOH. Os aminoácidos foram separados e quantificados em analisador específico Beckman System 6300 e CLAE Shimadzu LC-10AD, com derivatização pós-coluna por ninidrina e OPA, respectivamente. O método de neutralização dos reagentes da hidrólise apresentou o maior teor para a maioria dos aminoácidos. Permite boa produtividade, atendendo às necessidades de trabalhar com grandes quantidades de amostras. A evaporação em evaporador rotativo apresentou perdas significativas apenas para treonina e serina na amostra farelo de soja, sob fluxo de argônio observou-se baixos teores para treonina, fenilalanina e lisina e em câmaras sob vácuo apresentou perdas significativas para treonina, serina e tirosina. A utilização da solução de redissolução de amostras recomendada para o analisador Beckman apresentou resultados superestimados, quando utilizada em CLAE com detecção por fluorescência. O uso do microondas Pressurized Microwave Decomposition System PAAR não apresentou resultados equivalentes aos obtidos pela hidrólise em estufa.

Orientador: Nilva Kazue Sakomura / Resumo: O tradicional método dose-resposta usado para determinar a relação ideal dos aminoácidos essenciais (IAAR) se baseia na resposta da ave ao aumento gradativo da concentração do aminoácido teste nas dietas, tem sido considerado muito oneroso, uma vez que é necessário um ensaio para cada aminoácido avaliado. Por outro lado, pelo método da deleção é necessário apenas um ensaio para determinar IAAR, sendo assim mais rápido e prático. Dessa forma, o objetivo desta tese foi determinar a relação ideal dos aminoácidos essenciais para frangas e galinhas poedeiras utilizando o método da deleção. O primeiro estudo teve como objetivo determinar a exigência de nitrogênio para mantença (NMR) e o máximo potencial de retenção de nitrogênio (NRmaxT) para frangas em crescimento. Três ensaios de balanço de nitrogênio foram conduzidos utilizando 56 frangas Hy-line W-36 em cada ensaio (inicial: 14 a 28, cria: 56 a 70 e recria: 98 a 112 dias). Os tratamentos consistiram em seis níveis graduais de nitrogênio nas dietas (N1=8; N2=16; N3=24; N4=32; N5=40 e N6=48 g N /kg de ração), formuladas utilizando a técnica da diluição. As análises de regressão entre nitrogênio ingerido e excretado foram realizadas para ajustar a função exponencial e determinar o NMR, que foi estimado em 294, 331 e 355 mg/PCkg0,67 para as fases inicial, cria e recria, respectivamente. Os valores determinados para NMR foram aplicados para o cálculo do NRmaxT como o valor limiar da função entre o nitrogênio ingerido e o retido. O N... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The traditional dose-response method used to determine the ideal essential amino acid ratio (IAAR) is based on the response of the bird to the gradual increase of the test amino acid concentration in the diets, since it is considered very costly, since a test is required for each amino acid. On the other hand, by the deletion method, only one assay is required to determine IAAR, so it is faster and practical. Thus, the aim of this thesis was to determine the ideal amino acids ratio for pullets and laying hens using the deletion method. The first study was conducted to estimate daily N maintenance requirements (NMR) and the genetic potential for daily N retention (NRmaxT) of pullets in growth phase. Three nitrogen balance trials were conducted, a total of 56 Hy-line W-36 pullets were used in each trial in age periods (starter: 14 to 28, grower: 56 to 70 and developer: 98 to 112 days). The treatments consisted of six graded levels of nitrogen in the diets (L1=8; L2=16; L3=24; L4=32; L5=40 and L6=48 g N /kg of feed), formulated using the dilution technique. The regression analyses between nitrogen intake and nitrogen excretion were performed to fit the exponential function and to determine the NMR. It was estimated the daily NMR as 294, 331 and 355 mg/BWkg0.67 for the initial, grower and developer periods, respectively, were applied for further calculation of NRmaxT as the threshold value of the function between N intake and daily N balance. The NRmaxT was estimated by a statist... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Dalton José Carneiro / Banca: Nilva Kazue Sakomura / Banca: Elisabeth Criscuolo Urbinati / Resumo: O objetivo deste trabalho foi estudar os efeitos da suplementação de metionina ou lisina em dietas práticas com baixo teor protéico usadas para o crescimento inicial do pacu. Em estudo preliminar sobre escore químico da farinha de peixe, milho e dos farelos de soja e trigo, os aminoácidos lisina ou metionina foram determinados como primeiro aminoácido limitante. A partir das análises de composição centesimal e de aminoácidos desses quatro ingredientes foram formuladas oito dietas teste. A dieta basal foi formulada para ter 22% PB, 4100 Kcal/kg EB, 0,42% de metionina e 1,16% de lisina. Outras seis dietas, com esta mesma formulação básica, foram suplementadas com os níveis de 0,2, 0,4 ou 0,6% de metionina ou lisina. Uma oitava dieta contendo 26% de PB, 4100 Kcal/kg EB, 0,48% de metionina e 1,43% de lisina, foi usada como controle, por apresentar níveis mais elevados de aminoácidos ligados à proteína. Foi utilizado um Delineamento Inteiramente Casualizado, com oito tratamentos e três repetições. As dietas foram administradas à vontade, três vezes/dia, durante 93 dias, à 144 alevinos de pacu, com peso médio inicial de 14,98 ± 1,16 g. Analisadas por um estudo de contrastes ortogonais, as médias de ganho em peso, de eficiência de retenção de energia bruta e dos consumos alimentares para o tratamento controle mostraram-se significativamente maiores (P<0,05) que as observadas nas dietas de menor teor protéico. As médias de eficiência de retenção de proteína só foram maiores (P<0,01) para os peixes que receberam as dietas suplementadas com lisina. Os resultados de conversão alimentar, taxas de crescimento específico e de eficiência protéica, índice de consumo e proporção de proteína bruta e de extrato etéreo no ganho em peso, não mostraram diferenças significativas para os tratamentos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The objective of this research was to study the effects of methionine and lysine supplementation in practical diets with low protein level, used for the initial growth of pacu. In a preliminary study on chemical score of fish meal, soybean meal, corn and wheat brans, the amino acids lysine or methionine were founded as first limiting amino acid. Based on the analyses of proximate composition and amino acids profiles of those four ingredients eight diets test were formulated . A basal diet was formulated having 22% CP, 4100 Kcal/kg GE, 0.42% of methionine and 1.16% of lysine. Other six diets, with this same basic formulation, were supplemented with 0.2, 0.4 or 0.6% methionine or lysine. An eighth diet containing 26% of CP, 4100 Kcal/kg GE, 0.48% of methionine and 1.43% of lysine, was used as control for presenting higher levels of amino acids bound to the protein. A Completely Randomized Design was used, with eight treatments and three replications. The diets were administered ad libitum, three times/day, during 93 days, to 144 pacu fingerlings, with initial medium weight of 14.98 l 1.16 g. All treatments were analyzed by a polynomial orthogonal contrasts study. The averages of weight gain, efficiency of retention of gross energy and feed intake for the control treatment, were significantly higher (P <0.05) than those observed in the smaller protein level diets. For the efficiency of protein retention, higher averages were evidenced (P <0.01) only for fish fed with the diets lysine supplemented. The feed conversion, specific growth and protein efficiency rates, consumption index and proportions of crude protein and lipids in the weight gain, did not show significant differences for the treatments. Significant differences were not detected for hepato somatic, visceral lipid somatic, digestory somatic indexes, triglicerids concentrations, total... (Complete abstract, access undermentioned electronic address) / Mestre

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias. Programa de Pós-Graduação em Aquicultura / Made available in DSpace on 2012-10-24T18:31:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 266458.pdf: 1444891 bytes, checksum: 9b398c1b574179b5278f265babaf2fa1 (MD5) / O catfish, Ictalurus punctatus, é produzido em Santa Catarina, no entanto, faltam dados sobre a biodisponibilidade dos nutrientes em ingredientes e rações utilizados na região Sul do Brasil. Os objetivos deste estudo foram (i) definir metodologia para avaliação do coeficiente de digestibilidade aparente (CDA) utilizando o catfish como modelo; (ii) determinar o CDA da matéria seca, proteína bruta (PB) e energia bruta de rações comerciais e sete ingredientes protéicos locais e (iii) determinar o CDA dos aminoácidos totais desses sete ingredientes. Ensaios de determinação de CDA podem ser feitos com densidade máxima de 20 peixes de 100 g em tanques de 100 L e coleta de fezes a partir de 10,5 a 11,5 h após alimentação com intervalo máximo entre coletas de 6 horas. Os teores de PB das rações comerciais atenderam às especificações dos rótulos (> 28% PB), porém, o máximo de proteína digestível encontrado foi de 25,6%, abaixo da exigência da espécie (28% proteína digestível). Os CDAs de PB dos ingredientes foram satisfatórios, mas notou-se um desbalanceamento de aminoácidos. Com exceção da farinha de resíduo de peixes e a farinha de vísceras de frango, a lisina foi o primeiro aminoácido limitante em todos os ingredientes.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-graduação em Engenharia Química. / Made available in DSpace on 2012-10-22T08:35:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 237602.pdf: 5580449 bytes, checksum: 0b63235e8681d23c71070ea5ea496f0c (MD5) / O presente trabalho aborda uma estratégia terapêutica através da ingestão de um conjunto de aminoácidos (Face®) na Síndrome do X Frágil (SXF). Esta dissertação se propôs a realizar o estudo clínico, randomizado, duplo cego, aplicação de testes psicométricos e a realização de estudos neuroquímicos experimentais em ratos Wistar. Esta pesquisa objetivou exclusivamente estudar o conjunto de aminoácidos como um produto natural terapêutico sem, no entanto, considerar o efeito individual de seus componentes bioquímicos. O estudo clínico foi realizado através de questionário (antes e após intervenção) em 43 portadores da SXF, mostrando significância nos sintomas aprendizado, comportamental e emocional em pacientes zona gray e afetado. Os pacientes pré-mutados não apresentaram diferenças estatísticas significantes. Os testes psicométricos aplicados foram: Teste Escala de Traços Autistas (ATA), Mini-Exame do Estado Mental e Escala de comportamento adaptativo de Vineland em 13 sujeitos afetados (antes e pós-intervenção). Os resultados dos três testes foram significantes nos indivíduos afetados estudados, mostrando alterações positivas importantes na área cognitiva, aprendizado, comportamento social e, surpreendentemente, com melhoras em suas características autistas. Também foram realizados ensaios laboratoriais em animais (ratos Wistars) para avaliação da atividade dos transportadores de glutamato, determinaçãodaconcentraçãoda amônia(verificação detoxicidade)eviabilidadecelular, depois de tratados 60 dias oralmente com a mistura de aminoácidos (Face®) e com grupo controle. Alterações significantes foram encontradas nas atividades dos transportadores de glutamato dependente de Na+ e independente de Na+ no hipocampo, após 30 dias de administração dos aminoácidos. O Face® mostrou ser um produto não tóxico que ativa o sistema glutamatérgico, e com boa viabilidade celular, produzindoefeitos significativos no estado mental, no comportamento característico autista e no comportamentosocial,na aprendizagem,e no que tange às características emocionais dos indivíduos estudados.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-09-01T04:09:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 333866.pdf: 5692100 bytes, checksum: efff527b4aa730fbc990bdab2a4fd67a (MD5) Previous issue date: 2015 / Melaninas são bio-oligômeros de ocorrência natural que podem ser encontradas na pele, no cabelo, nos olhos, no cérebro e também em alguns animais marinhos. Entretanto, a extração das melaninas naturais nem sempre é viável devido ao custo elevado dos reagentes utilizados e normalmente obtém-se um baixo rendimento no processo. Neste contexto, destacam-se as melaninas sintéticas, que podem ser produzidas em laboratório com um custo mais baixo e considerável rendimento.Um dos precursores das melaninas sintéticas é o L-3,4-dihidroxifenilalanina conhecido como L-DOPA que livre em condições reacionais produz a eumelanina, responsável pela coloração escura e em presença de cisteína produz a feomelanina, que dá origem a coloração mais clara, esses precursores se agregam entre 3 a 9 unidades indol para formar a estrutura oligomérica da melanina.Neste contexto, este trabalho tem por objetivo descrever a preparação, purificação e caracterização de melaninas quimicamente modificadas pelos aminoácidos serina, treonina e cisteína (feomelaninas), a fim de se obter os compostos ser-DOPA, thr-DOPA e cys-DOPA respectivamente e seus complexos de Cu(II) e Zn(II), bem como descrever as interações com o corante catiônico azul de metileno avaliando suas toxicidades e atividades antioxidantes.A caracterização espectroscópica das melaninas modificadas mostrou a presença de três grupamentos majoritários: ácido carboxílico, quinona-imina e catecol. Estudos em solução por titulação potenciométrica mostraram a presença do grupamento tiol na melanina cys-DOPA, e todas as melaninas apresentaram baixa toxicidade em células NIH-3T3 com uma relevante atividade antioxidante tendo destaque para a ser-DOPA que apresentou um EC50 para o ensaio de DPPH de 1,02 µg mL-1, valor esse próximo dos padrões utilizados.Os estudos de interação com os íons Cu(II) e Zn(II) revelaram que a formação dos complexos é altamente dependente do pH, em que na faixa ácida para a ser-DOPA e thr-DOPA ocorre a formação das espécies [M(QI)+] e [M(Ac)+], com o aumento do pH detectou-se a espécie [M(Cat)] e [M(QI)2], e em valores de pH acima de 8 as espécies [M(Cat)22-] e [M(QI)(Cat)-] foram detectadas. Já com a melanina cys-DOPA ocorre a formação das espécies [M(Tiol)+], [M(QI)+] e [M(QI)(Tiol)], com o aumento do pH foi evidenciado as espécies [M(Cat)] e [M(Cat)(Tiol)-], sendo esta última não detectada para Cu(II), e em valores de pH acima de 7 as espécies [M(QI)2] e [M(Cat)22-] foram observadas.Todos os complexos obtidos apresentaram uma baixa toxicidade em células HUVEC, e também uma relevante atividade antioxidante com destaque para o complexo cys-DOPA-Zn(II) com valor de 25,24 µg mL-1 para o ensaio de DPPH.As interações com o corante azul de metileno foram caracterizadas por métodos espectroscópicos, e os resultados obtidos revelaram que a adsorção do azul de metileno pelas melaninas é dependente do pH da solução. A maior adsorção ocorreu em pH 7 e 6 para a ser-DOPA e cys-DOPA respectivamente e a melanina thr-DOPA apresentou baixos valores de adsorção em toda faixa de pH. O modelo cinético que apresentou a melhor correlação entre os dados experimentais foi o de pseudo-segunda ordem para todos os sistemas estudados e os dados de equilíbrio de adsorção foram melhor correlacionados pela isoterma de Langmuir em sua forma linear apresentando qm de 162,07 e 109,89 mg g-1 para as melaninas cys-DOPA e ser-DOPA respectivamente.<br> / Abstract : Melanins are bio-oligomers occurring naturaly. They can be found in skin, hair, eyes, brain, and also in some marine animals, however, the extraction of natural melanins is not always feasible due to the high cost of the reagents used and the low yield in the process. In this context, synthetic melanins can be a praticle solution, which can be produced in the laboratory with a low cost and a high considerable yield.One of the synthetic melanins precursor is L-3,4-dihydroxyphenylalanine, known as L-DOPA that when free in reaction conditions produces eumelanin, responsible for the dark coloring, and in the presence of cysteine produces pheomelanin, which leads to a lighter color pigment, these products are aggregated in 3 to 9 indol units to form the oligomeric structure of melanin.In this context, this work aims to describe the preparation, purification and characterization of melanins chemically modified by the amino acids serine, threonine and cysteine (pheomelanins) resulting in compounds ser-DOPA, thr-DOPA and cys-DOPA respectively, and their complexes with Cu(II) and Zn(II) metal ions, evaluating their antioxidant activities and toxicities; as well as interactions with the cationic dye methylene blue.The spectroscopic characterization of the modified melanins showed the presence of three major groups: carboxylic acid, quinone-imine and catechol, and studies in solution by potentiometric titration showed the presence of thiol grouping cys-DOPA melanin, all melanins presented low toxicity in NIH-3T3 cells and a significant antioxidant activity with emphasis on ser-DOPA which showed an EC50 = 1.02 µg mL-1 for the DPPH assay, a value close to the standards used in this work.Interaction studies with Cu(II) and Zn(II) ions proved that the formation of complexes is highly pH dependent, where in the acidic range for ser-DOPA and thr-DOPA the species [M(QI)+] and [M(Ac)+] were formed, the increase of the pH leads to the formation of [M(Cat)] and [M(QI)2] species and pH above 8 the [M(Cat)22-] and [M(QI)(Cat)-] species were detected. On the other hand, in the cys-DOPA system at acidic pH the species [M(Tiol)+], [M(QI)+] and [M(QI)(Tiol)] were formed, with the increase of the pH the [M(Cat)] and [M(Cat)(Tiol)-] species were evidenced, the latter is undetected for Cu(II) system, and for pH above 7 the species [M(QI)2] e [M(Cat)22-] were observerd.All complexes showed low toxicity in HUVEC cells, and also showed a significant antioxidant activity, highlighting for the complex cys-DOPA-Zn(II) with a value of 25.24 µg mL-1 for the DPPH assay.The adsorption of methylene blue by melanins was characterized by spectroscopic methods, and the results showed that adsorption of methylene blue is dependent on the pH solution. The higher adsorption occurred in pH 7 and 6 for the ser-DOPA and cys-DOPA melanin respectively. Thr-DOPA showed low adsorption values independently of the pH. The kinetic model that showed the best correlation omong the experimental data was the pseudo-second order for all systems studied and the adsorption equilibrium data were best correlated with the linear Langmuir isotherm presenting qm values 162.07 and 109.89 mg g-1 for cys-DOPA melanin ser-DOPA respectively.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias. Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Alimentos. / Made available in DSpace on 2013-03-04T19:55:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 313765.pdf: 1771555 bytes, checksum: 6b55eb2cdf2a36d8a465fb77ce92d5ae (MD5) / Os cereais são uma fonte importante de proteína para o homem, sendo primordial em uma alimentação saudável e por este motivo a ANVISA,de acordo com Resolução (RDC 19/2010 passa a exigir das empresas fabricantes de alimentos, que forneçam a quantidade de fenilalanina, proteína e umidade de alimentos. Neste trabalho foi desenvolvido um método rápido para análise simultânea de fenilalanina (Phe), triptofano (Trp), histidina (His) e tirosina (Tyr) em amostras de cereais utilizando cromatografia eletrocinética micelar. O capítulo 2 versa sobre a otimização da composição do eletrólito de corrida e avaliação dos demais parâmetros instrumentais inerentes à técnica para determinação dos aminoácidos aromáticos, fazendo o uso de planejamentos fatoriais fracionário e completo. O eletrólito de corrida otimizado consistiu de 30 mmol L-1 de H3PO4; 100 mmol L-1 de SDS e 25% (v/v) de MeOH, com tempo de análise inferior a 2,5 minutos para a separação dos quatro aminoácidos. O terceiro capítulo se refere a validação intralaboratorial utilizando o protocolo de validação EURACHEM. As curvas de calibração indicaram bom ajuste ao modelo linear, com níveis de concentração de 2,5-17,5; 10,1-40,4; 10,8-43,2 e 2,65-18,55 mg L-1 para o Trp, Phe, His e Tyr, respectivamente. Foi verificado efeito de matriz para Tyr, e os limites de deteção encontrados foram de 0,5; 1,0; 2,5 e 0,25 mg L-1, enquanto que e os limites de quantificação foram de 1,75; 3,0; 7,0 e 1,0 mg L-1 para o Trp, Phe, His e Tyr, respectivamente. Os resultados de recuperação encontrados variaram de 80-110% para a Phe, Hist e Tyr o desvio padrão relativo (RSD) (%) para a precisão inter e intra-ensaio foram inferiores a 6,8% e 0,6% para a razão área do pico/padrão interno e tempo de migração, para todos os analitos em estudo. O método validado foi aplicado com sucesso em amostras comerciais de cereais sinalizando positivamente o uso da eletroforese capilar como técnica analítica confiável para determinação destes aminoácidos.