Submitted by Danielle Karla Martins Silva (danielle.martins@ufpe.br) on 2015-03-12T14:38:58Z No. of bitstreams: 2 rodrigo azevedo_dissertacao.pdf: 8448244 bytes, checksum: 60c9cdab9351da5b6bf024efdee3d97b (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-12T14:38:58Z (GMT). No. of bitstreams: 2 rodrigo azevedo_dissertacao.pdf: 8448244 bytes, checksum: 60c9cdab9351da5b6bf024efdee3d97b (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2013 / CNPq / Devido à crescente importância da nanotecnologia nos dias de hoje, muito se tem pesquisado sobre suas aplicações nas mais diversas áreas. A substituição dos componentes microeletrônicos comuns por outros ainda mais compactos é um exemplo prático de sua possível aplicação. Em escala nanométrica, os efeitos quânticos de interação entre os componentes aumenta a complexidade da obtenção de alternativas viáveis aos dispositivos microeletrônicos comumente utilizados. Tem-se estudado muito ao longo dos últimos anos as propriedades de transporte de cargas através de várias moléculas orgânicas individuais isoladas, ou acopladas a meios que não correspondem a situações reais aplicadas. O objetivo dessa dissertação é o estudo da estrutura eletrônica de componentes individuais a saber, um fio nanoscópico e uma molécula estendida, de forma a elucidar os possíveis efeitos de interação entre ambos, e de buscar alternativas na modelagem de sistemas mais próximos da realidade. Ao utilizar ferramentas de análise baseadas em projetores, e matematicamente mais consistentes e rigorosas, observamos que, apesar dos efeitos quânticos de interação entre um eletrodo e uma molécula orgânica não poderem ser desprezados, dentro de um limite razoável, é possível separar as características do fio nanoscópico de modo a melhor estudar seus efeitos na molécula orgânica a ele acoplada.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-07-05T18:20:50Z No. of bitstreams: 1 textocompleto.pdf: 2015854 bytes, checksum: 24221dd6ae9029d81a3e5a2dd6576bd7 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-05T18:20:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 textocompleto.pdf: 2015854 bytes, checksum: 24221dd6ae9029d81a3e5a2dd6576bd7 (MD5) Previous issue date: 2017-11-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / As microalgas vem se consolidando como uma excelente fonte de biomassa para a produção de biodiesel, devido às suas grandes vantagens em relação às culturas tradicionais, porém o elevado teor de ácidos graxos livres (AGL) do óleo dificulta seu refino por processos convencionais. Sendo assim, esse trabalho teve por objetivo a separação de lipídios neutros em óleos de acidez elevada, como o de microalgas, por meio da determinação dos dados de equilíbrio do sistema de extração composto por óleo (TAG + AGL), hexano e etanol hidratado 95%. Uma vez que o óleo de microalgas possui composição extremamente complexa, o que dificulta a determinação dos dados de equilíbrio, foi utilizada uma mistura de óleos e gorduras (MOG), de composição análoga à do óleo de Desmodesmus communis, à qual foram adicionados 2%, 20% e 40% de AGL. Os dados de equilíbrio foram determinados pela construção de curvas binodais e linhas de amarração para o sistema nas temperaturas de 35°C, 40°C e 45°C e teores de AGL de 2 %, 20 % e 40 %. Foram utilizadas três equações empíricas para correlação dos dados obtidos para as curvas binodais. Os parâmetros do modelo que melhor se ajustou aos dados foram utilizados juntamente com os dados de separação das fases, obtidos por método gravimétrico, para construção das linhas de amarração. A composição das fases foi calculada utilizando o software Engineering Equation Solver (EES). O modelo proposto foi avaliado pela aplicação a um sistema contendo o óleo bruto da microalga D. communis, com acidez inicial de 46%. Foram calculados os coeficientes de partição de lipídios neutros (KLN, do AGL (KAGL) e a seletividade do etanol hidratado 95% (S, para as MOGs e para o óleo bruto. Os valores de seletividade indicaram que o uso do etanol hidratado 95% como solvente favoreceu a concentração de AGL na fase extrato (rica em etanol) e dos lipídios neutros (TAGs) na fase refinado (rica em hexano), permitindo a separação do óleo de microalgas em uma fração rica em lipídios polares e outra rica em lipídios apolares. O aumento da acidez inicial do óleo, aumenta o KLN e reduz S. Os valores de S nos sistemas contendo óleo bruto de D. communis, apresentaram valores inferiores aos apresentados pela MOG estudada, em decorrência do aumento dos valores de K LN nesses sistemas. Essa diferença se deve não somente à acidez relativamente superior do extrato bruto (46%), mas também pela complexidade da composição do óleo de microalgas / Microalgae has been established as an excellent source of biomass for biodiesel production due to their great advantages over traditional crops. Besides that, the high free fatty acids (FFA) content of the oil difficults the oil refining by conventional processes. The objective of this work was to separate neutral lipids in high acidity vegetable oils, such as microalgaes, by determining the equilibrium data of the extraction system composed of oil (TG + FFA), hexane and hydrous ethanol 95%. Since the microalgae oil has an extremely complex composition, which makes it difficult to determine the equilibrium data, a mixture of oils and fats (MOF), with composition analogous to that of Desmodesmus communis was used. To this oil FFA contents were added in order to obtain mixtures containing 2 %, 20 % and 40 %. The equilibrium data were determined by the construction of binodal curves and tie lines for the system at temperatures of 35°C, 40°C and 45°C and FFA contents of 2 %, 20 % and 40 %. Three empirical equations were used to correlate binodal data. The parameters of the equation of best accuracy were used along with the phase separation data obtained by gravimetric method for the construction of the tie lines. The phase composition was calculated using the Engineering Equation Solver (EES) software. The proposed model was evaluated by its application to a system containing crude D. communis oil, with initial acidity of 46 %. Neutral lipids partition coefficient (KLN ) and FFA partition coefficient (KFFA ), as well as the selectivity of hydrous ethanol (S), were calculated for both the synthetic mixtures studied and the crude oil. The selectivity values indicated that the use of hydrous ethanol as solvent favored the concentration of FFA in the extract phase (rich in ethanol) and neutral lipids (TG) in the refined phase (rich in hexane). This conclusion allows the use of hydrous ethanol to separate microalgae oil in a fraction rich in polar lipids and another rich in neutral lipids. The increase of the oil initial acidity increases K NL and reduces S. The values of S for the systems containing crude D. communis oil, in the three evaluated temperatures, presented lower values than those presented by the MOF studied, due to the increase of K NL values in these systems. This difference is due not only to the relatively higher acidity of the crude oil (46%), but also to the complexity of the microalgae oil composition

Submitted by Mario BC (mario@bc.ufrpe.br) on 2016-08-25T12:11:21Z No. of bitstreams: 1 Joseane da Conceicao Soares da Silva.pdf: 1978707 bytes, checksum: 89a1b0b3d9352a56b883c17b4be47bd8 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-25T12:11:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Joseane da Conceicao Soares da Silva.pdf: 1978707 bytes, checksum: 89a1b0b3d9352a56b883c17b4be47bd8 (MD5) Previous issue date: 2015-08-20 / The present research aimed to analyze the didactical strategies and activities adopted by two professors of chemistry when teaching the concept of chemical equilibrium, and how the patterns of interactions, established during class, contribute to the learning process of the students. By presenting itself as one of the chemical content of high conceptual complexity and considered by many students as difficult to understand this concept it is of interest for this search. The analysis took place at two schools, private and public, in Recife/PE, involving classes of the 2nd year of high school. This consisted of a study of ethnographic nature and was done in three stages: the interview with teachers and analysis of their lesson plans, direct and systematic observation of the classroom and the application of questionnaires to students in their respective classes. The approach used by these teachers is the focus of observation, considering the ratio of structural elements of the activity, the teaching strategies used and the discursive dynamics produced during the class. For the analysis of the data were used as a reference to Leontiev's Activity Theory and analytical tool for the discursive dynamics proposed by Mortimer and Scott (2002). Activity Theory was chosen as a reference for analysis by presenting important aspects of the process of teaching and learning, in which case the invariants or structural elements of the activity. The analysis of the discursive dynamics also appears important for this research because from that is possible to know how teachers interact with students in the construction of meanings in science classes. The first stage of the research allowed to know about the profile of these teachers and what was planned for the classes on the concept of chemical equilibrium. The second step that collaborated with most of the research made it possible to identify the structure of the class of two teachers and the teaching strategies used in the concept approach. And exposure of content, teaching strategy used predominantly in the case of two teachers. Regarding the discursive dynamics was also possible to identify the type of interactive speech / authority was present in the classes of two teachers. The last stage of the research allowed recognize the structural elements of activity from the perspective of the students who participated in the classes, and the reasons, objectives, content and actions identified - and the content of education seems to set the main objective for students and teachers. The situations that allowed greater interaction between teacher and students were only made possible by questions and resolving issues, held during the exhibition content by teachers, but it was not enough to engage students in a dialogic interaction. With the analysis you can see that other strategies and educational activities could have been used, so that favor greater participation of students in chemical equilibrium concept of the construction process. / A presente pesquisa objetivou analisar as estratégias e atividades didáticas adotadas por dois professores de química, para a abordagem do conceito de equilíbrio químico, e como os padrões de interações estabelecidos durante as aulas contribuem para o processo de aprendizagem dos alunos. Por se apresentar como um dos conteúdos químicos de elevada complexidade conceitual e considerado por muitos alunos como de difícil compreensão, esse conceito é de interesse para esta pesquisa. A observação ocorreu em duas escolas, sendo uma pública e outra privada da cidade do Recife/PE, em duas turmas do 2º ano de ensino médio. Essa consistiu de um estudo de natureza etnográfica e foi realizada em três etapas: a entrevista com os professores e análise dos seus planos de aulas, a observação direta e sistemática da sala de aula e a aplicação de questionários aos alunos das suas respectivas turmas. A abordagem utilizada por esses professores é o foco da observação, considerando a relação dos elementos estruturantes da atividade, as estratégias didáticas utilizadas e a dinâmica discursiva produzida ao longo da aula. Para a análise dos dados obtidos foram utilizados como referencial a Teoria da Atividade de Leontiev e a ferramenta analítica para a dinâmica discursiva proposta por Mortimer e Scott (2002). A Teoria da Atividade foi escolhida como referencial para análise por apresentar aspectos importantes para o processo de ensino e aprendizagem, nesse caso, os elementos invariantes ou estruturantes da atividade. A análise da dinâmica discursiva também se apresenta importante para esta pesquisa, pois a partir dessa é possível conhecer como os professores interagem com os alunos na construção de significados em aulas de ciências. A primeira etapa da pesquisa permitiu conhecer sobre o perfil desses professores e o que foi planejado para as aulas sobre o conceito de equilíbrio químico. A segunda etapa que colaborou com a maior parte da pesquisa, possibilitou identificar a estrutura da aula dos dois professores e as estratégias didáticas utilizadas na abordagem do conceito. Sendo a exposição do conteúdo, a estratégia didática utilizada predominantemente, no caso dos dois professores. Com relação à dinâmica discursiva também foi possível identificar que o tipo de discurso interativo/de autoridade esteve presente nas aulas dos dois professores. A última etapa da pesquisa permitiu reconhecer os elementos estruturantes da atividade sob a perspectiva dos alunos que participaram das aulas, sendo os motivos, os objetivos, o conteúdo e as ações, identificados - e que o ensino de conteúdos parece configurar como objetivo principal para estudantes e professores. As situações que possibilitaram uma maior interação entre professor e alunos só foram viabilizadas pelos questionamentos e resolução de questões, realizadas durante a exposição do conteúdo pelos professores, mas isso não foi suficiente para o engajamento dos alunos em uma interação dialógica. Com a análise realizada é possível perceber que outras estratégias e atividades didáticas poderiam ter sido utilizadas, para que assim favorecesse uma maior participação dos alunos no processo de construção do conceito de equilíbrio químico.

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:20:23Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo5778_1.pdf: 432857 bytes, checksum: 310bb4c759cf74298e791eab8596a1fc (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / O objetivo deste estudo é estimar a Taxa de Câmbio Real de Equilíbrio (TCRE) no Brasil e compará-la com a Taxa de Câmbio Real (TCR) observada em cada período. Para estimar a TCRE, adotou-se a metodologia desenvolvida inicialmente por Sebastian Edwards. Os dados são mensais e abrangem o período entre julho de 1994 (momento da implementação do Plano Real), até dezembro de 2002. Os resultados mostram que no momento da implementação do Plano Real, a Taxa de Câmbio Real se encontrava valorizada. De 1995 a 1998, os resultados mostram que a TCR se encontrava próxima do seu nível de equilíbrio. A partir de 1999 até o final do período de análise, os resultados apontam a uma desvalorização do cambio real. Estes resultados sugerem que a atual política cambial não esta contribuindo para eliminar o desalinhamento da taxa de câmbio real no Brasil

Submitted by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-06-04T20:39:34Z No. of bitstreams: 1 TESE Eveline Haiana Costa de Oliveira.pdf: 4822609 bytes, checksum: ac890eb7e64b907c3f774f795f564029 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-06-04T20:39:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE Eveline Haiana Costa de Oliveira.pdf: 4822609 bytes, checksum: ac890eb7e64b907c3f774f795f564029 (MD5) Previous issue date: 2016-12-20 / Os efluentes provenientes da indústria têxtil não devem ser descartados diretamente nos corpos de água sem um tratamento adequado. Entretanto, a remediação desses efluentes não é simples, e o desafio consiste em encontrar um tratamento seguro, economicamente viável, adequado e sustentável.Neste trabalho foi avaliado o potencial de adsorção de corantes têxteis em nanomateriais de grafite. Foi realizada a adsorção dos corantes Drimarem Azul Marinho CL-R p (DA), Vermelho Direto 80 (VD), Chrysophenine (CH) e Eosina Amarela (EA) em nanofolhas de grafeno comercial xGnP® - NG. Foi sintetizado um óxido de grafeno (GO) e a partir dele um óxido de grafeno reduzido (RGO). As NG foram caracterizadas por intermédio do pHPCZ, espectroscopia Raman, difração de Raios-X, Microscopia eletrônica de Transmissão (TEM), Microscopia de Força Atômica (AFM) e área superficial específica. A influência da quantidade de massa do adsorvente, da concentração da solução e do tempo de agitação do processo sobre a capacidade de remoção do sistema foi estudada por meio de um planejamento experimental. Obtiveram-se como valores otimizados 0,01 g, 100 mg.L-1 e 2h para os corantes DA, VD e EA, e 0,01 g, 50 mg.L-1 e 2h para o corante CH. O estudo da adsorção ao longo do tempo foi avaliado por intermédio de dois modelos cinéticos: o de pseudoprimeira ordem (PPO) e o de pseudossegunda ordem (PSO). O modelo PSO foi o que melhor se ajustou aos dados experimentais para todos os corantes avaliados, apresentando as seguintes constantes cinéticas: 0.008492 s-1 para DA; 0.0165 s-1 para VD; 0.04583 s-1 para CH; e 0.00172 s-1 para EA. Além disso, o equilíbrio de adsorção foi analisado utilizando-se o modelo de isotermas de BET. Os dados do corante DA ajustaram-se melhor ao modelo de BET tipo IV, apresentando uma capacidade de adsorção na monocamada de 17,7 mg.g-1. Já para os corantes VD, CH e EA foram ajustados por BET Tipo II, com os seguintes valores para a capacidade máxima de adsorção na monocamada: 26 mg.g-1 para o corante VD, de 19 mg.g-1 para o corante CH e 66 mg.g-1 para o corante EA, todos em temperatura de 26 ºC. Foi realizado um estudo de equilíbrio termodinâmico, e o valor negativo da entalpia sugere que o processo foi de natureza exotérmica para todos os corantes avaliados. Além disso, os dados de entropia mostraram a ocorrência de uma diminuição da desordem na interface sólido-solução durante a adsorção no sistema. Com isso, os valores negativos da energia livre de Gibbs indicam que o processo de adsorção em NG para os corantes avaliados é espontâneo e que tende a ser mais favorável à medida que a temperatura diminui. As NG utilizadas foram reutilizadas para a realização de novos ensaios de equilíbrio com o corante DA por quarto ciclos de utilização. O GO e o RGO sintetizados foram avaliados como adsorventes para o corante DA, obtendo-se para o GO na monocamada q = 13,4 mg.g-1 e para o RGO q = 23,4 mg.g-1. Os resultados mostraram a aplicabilidade do material estudado. / Effluents from the textile industry must not be disposed of directly in water bodies without adequate treatment. They can cause a variety of damages to the environment, in addition to causing risks to human health due to the toxicity of their components. However, the solution is not simple; the challenge is to find a safe, economically viable and appropriate treatment. In this work the potential of textile dyes adsorption onto graphite nanomaterials was evaluated, by the adsorption of the following dyes: Drimarem Dark Blue CL-R (DA), Direct Red 80 (VD), Chrysophenine (CH) and Eosin Yellow (EA) dyes onto xGnP® (NG) commercial graphene nanosheets. A graphene oxide (GO) and reduced graphene oxide (RGO) was synthesized from graphite. The NG were characterized by means of pHPCZ, Raman microscopy, X-ray diffraction, Transmission Electron Microscopy (TEM), Atomic Force Microscopy (AFM) and specific surface area. The influence of the mass of the adsorbent, the dye concentration in the solution and the agitation time were studied, by means of an experimental planning, to obtain the optimum removal capacity of the system. The optimized results were 0.01 g, 100 mg.L-1 and 2h for the dyes DA, VD and EA, and 0.01g, 50 mg.L-1 and 2h for the dye CH. The study of adsorption over the time was evaluated through two kinetic models: pseudo first order and pseudo second order. The PSO model was the best fit for the experimental data for all evaluated dyes, with the following kinetic constants: 0.008492 s-1 for DA; 0.0165 s-1 for RV; 0.04583 s-1 for CH; and 0.00172 s-1 for EA. In addition, the adsorption equilibrium was analyzed using the BET isotherm model. The data for the DA dye were better fitted to the BET type IV model, with a monolayer adsorption capacity of 17.7 mg.g-1. VD, CH and EA dyes were adjusted by BET Type II, with the following values for the maximum adsorption capacity in the monolayer: 26 mg.g-1 for the RV dye, 19 mg.g-1 for the dye CH, and 66 mg.g-1 for the EA dye, all at a temperature of 26 °C. A thermodynamic equilibrium study was performed, and the negative enthalpy value suggests that the process was exothermic for all dyes evaluated. In addition, the entropy data showed the occurrence of a decrease in the solid-solution interface disorder during adsorption. Thus, the negative values of Gibbs free energy indicate that the adsorption process in NG for the dyes evaluated is spontaneous and tends to be more favorable as the temperature decreases. The NG were reused for new equilibrium assays for fourth cycle. The GO and the RGO synthesized were evaluated as adsorbents for the DA dye, obtaining for the GO in the monolayer q = 13.4 mg.g-1 and for the RGO q = 23.4 mg.g-1. The results showed the applicability of the studied material.

Submitted by Pedro Barros (pedro.silvabarros@ufpe.br) on 2018-08-02T19:27:02Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Erico Leite Cavalcante.pdf: 7258082 bytes, checksum: 44558ee4ed17cf310a199c50277fc510 (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-08-03T21:19:14Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Erico Leite Cavalcante.pdf: 7258082 bytes, checksum: 44558ee4ed17cf310a199c50277fc510 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:19:14Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Erico Leite Cavalcante.pdf: 7258082 bytes, checksum: 44558ee4ed17cf310a199c50277fc510 (MD5) Previous issue date: 2015-08-31 / CNPq / O equilíbrio corporal é o objeto de estudo para a reabilitação de indivíduos que sofrem de alguma alteração em sua condição motora. No entanto, os equipamentos necessários para a avaliação quantitativa do equilíbrio apresentam alto custo. Este trabalho trata do desenvolvimento de uma plataforma de avaliação do equilíbrio corporal de baixo custo, cujo o nome é Reability. Primeiramente, foi desenvolvida uma plataforma para aquisição e processamento do sinal de eletromiografia (2 canais de EMG) e de dois sensores inerciais MPU-6050 via comunicação I2C. O microcontrolador utilizado é da família MSP430(Texas TI) e o firmware foi desenvolvido de tal forma que a leitura dos acelerômetros seja intercalada, não atrapalhando a captura dos canais de eletromiografia, que necessitam de uma taxa maior de velocidade de aquisição. Em um segundo momento, foi desenvolvido o software em ambiente Visual Studio usando C#, utilizando o driver Windows SDK para se comunicar com o Microsoft Kinect, responsável pela interação visual proporcionada pela plataforma. O sistema recebe as informações do hardware via Bluetooth e do Kinect via USB. Esta plataforma permite a avaliação dinâmica do paciente durante o exercício, exibindo os sinais de EMG e de acelerometria para o fisioterapeuta, interagindo com o paciente através do feedback visual proporcionado pelo vídeo com realce de movimento capturado pelo Kinect. Além disso, a gravação dos dados de eletromiografia, de acelerometria e do vídeo permitem ao fisioterapeuta comparar os dados entre as sessões. Para isso, a plataforma apresenta algumas ferramentas de avaliação através de métodos como: diagramas de deslocamento de centro de pressão para os sinais de acelerometria, envoltório de eletromiografia e comparação temporal. / Body balance is the object of study for the rehabilitation of individuals suffering from some condition in their motor condition. The equipment necessary for its quantitative measurement is associated with instruments of high cost and complexity. This work deals with the development of a low-cost platform for the body balance evaluation, whose name is Reability. Firstly, a hardware was developed for the acquisition and processing of the electromyography signal (2 EMG channels) and two MPU-6050 inertial sensors via I2C communication. The microcontroller used is from the MSP430 family (Texas TI). The firmware was developed in such a way that the reading of the accelerometers is interleaved, not hindering the capture of the electromyography channels, which require a higher speed of acquisition. In a second moment, a software was developed in Visual Studio using C#, the Windows SDK driver to communicate with Microsoft Kinect, responsible for the visual interaction provided by the platform. The system receives hardware information via Bluetooth and of Kinect via USB. This system allows the dynamic evaluation of the patient during the exercise, displaying the EMG and accelerometry signals to the physiotherapist, interacting with the patient through the visual feedback provided by the motion enhancement video captured by Kinect. Moreover, the recording of electromyography, accelerometry and video allows the physiotherapist to compare data between sessions. For this, the platform presents some evaluation tools through methods such as: diagrams of pressure center displacement for the signs of accelerometry, signal envelope captured of electromyography and temporal comparison.

Orientador: Celio Pasquini / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T14:52:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Facchin_Ileana_D.pdf: 12173229 bytes, checksum: e9e5635b2dd18bbec66799050b2c0a9e (MD5) Previous issue date: 1996 / Doutorado

Orientador: Maria Angela de Almeida Meireles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Educação / Made available in DSpace on 2018-07-22T15:38:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Araujo_MarilenaEmmi_D.pdf: 56591772 bytes, checksum: 06e5a12e48d103aeb24d53068e06a325 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Neste trabalho foi estudado o equilíbrio líquido-vapor de sistemas do tipo: constituintes de óleos e gorduras em CO2 supercrítico usando a EDE de Peng-Robinson. Foram empregadas as regras de mistura de van der Waals e as regras combinadas: com dois parâmetros de interação binária e as com três parâmetros de interação binária de Kwak & Mansoori e de Park, Kwak & Mansoori. Foram também determinadas as variações das composições dos óleos de sementes oleaginosas da Amazônia com as condições de operação para a extração com CO2 supercrítico entre 150 a 300 bar e 50°C e 60°C. Foi desenvolvido um programa computacional em Delphi 1.0 (para Windows 3.11 ou superior) denominado EDEFLASH que possibilita o ajuste de dados experimentais e a predição do equilíbrio líquido-vapor na forma P-T flash. Os dados publicados das propriedades físicas (Tb, Tc, Pc, pressão de vapor) dos ácidos carboxílicos/graxos e dos ésteres de ácidos carboxílicos/graxos foram utilizados para avaliar os diversos métodos preditivos. O método selecionado para a predição de Tc e Pc para os ácidos carboxílicos/graxos que possuem Tb experimental foi o de Constantinou & Gani e o de Somayajulu respectivamente; para a predição de Tb, Tc, Pc foi selecionado o método de Constantinou & Gani; e, para a predição do fator acêntrico (?) foi o método indireto de Tu. Para os ésteres foi selecionado o método de Joback & Reid para Tb eTc e para Pc o método de Constantinou & Gani. A correlação de Vetere foi selecionada para a predição de co de ésteres de baixa massa molar e o método indireto de Tu para a predição de ? para a família de ésteres metílicos de ácidos graxos. Os resultados indicam que a equação de Peng-Robinson com as regras de mistura de van der Waals e com as três diferentes regras combinadas, descrevem qualitativamente o equilíbrio líquido-vapor dos sistemas estudados e que não há diferenças significativas entre as três regras combinadas. Em geral, os teores dos ácidos graxos e dos triglicerídios que compõem os óleos de Cupuaçu, Bacuri, Palmiste e Maracujá extraídos com CO2 supercrítico, apresentaram pequenas variações para a faixa de pressão estudada. / Abstract: This work is concerned with the prediction of the vapor-liquid equilibria using the Peng-Robinson EOS for systems: fat and oils related compounds/supercritical CO2. The van der Waals mixing rules were employed with two binary interaction parameters. The combining rules proposed by Kwak & Mansoori and Park, Kwak & Mansoori that involve three binary interaction parameters were also used. It has also been studied the extraction of Amazon seed oils with carbon dioxide (pressures of 150-300 bar; temperatures of 50°C-60°C). The effects of the operational conditions on the fatty acids and triglycerides composition of the oils were investigated. A software was developed using Delphi 1.0 for Windows to obtain the binary interaction parameters and for the vapor-liquid equilibria P-T flash calculation. The published pure components' data (Tb, Tc, Pc and vapor pressure) of fatty acids and fatty acid esters were employed to evaluate the methods available for predictions of Tb, Tc and Pc. The Constantinou & Gani and the Somayajulu methods, using experimental values of Tb, were selected for the prediction of Tc and Pc, respectively. The Constantinou & Gani method was selected for the prediction of Tb, Tc and Pc, and the Tu method was selected for the prediction of the acentric factor of fatty acids. The Joback & Reid method was selected for the prediction of Tb and Tc, and the Constantinou & Gani for the prediction of Pc of fatty acid esters. The Vetere correlation was selected for the calculation of the acentric factor for low molecular weight fatty acid esters, and the Tu method for the fatty acid methyl esters' family. The results show that the Peng-Robinson EOS with the van der Waals mixing rules with three combining rules were able to describe qualitatively the vapor-liquid equilibria of the systems studied. There were no significant differences among the three combining rules. The composition in fatty acids and triglycerides of the oils of Cupuacu, Bacuri, Palm Kernel and Passion fruit, extracted with CO2 showed a slight variation for the pressure and temperature ranges studied. / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador: Rahoma Sadeg Mohamed. / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T11:06:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PessoaFilho_PedrodeAlcantara_M.pdf: 4377525 bytes, checksum: 4d5c88b6b6ce77ea5708ab3190d7a795 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Neste trabalho é apresentada uma modificação da equação de Soave, feita de modo a levar em conta o efeito da auto-associação que ocorre por meio de ligações de hidrogênio; tal modificação é feita considerando-se que o composto auto-associativo seja uma mistura de agregados em equilíbrio químico. O critério de equilíbrio de fases foi estabelecido como a igualdade da fugacidade do monômero em todas as fases coexistentes, não requerendo a obtenção de potenciais, ou fugacidades, que já não houvessem sido obtidos na resolução do equilíbrio químico. O modelo foi aplicado a álcoois puros, utilizando-se dados de hidrocarbonetos para aproximar os do homomorfo e obtendo-se as constantes de equilíbrio por meio do ajuste de dados de pressão de saturação. Os resultados obtidos mostraram uma melhora no cálculo da pressão de saturação, especialmente a baixas temperaturas, de 14 alcanóis e do fenol. O tratamento foi posteriormente estendido a misturas binárias que contenham um álcool e um composto inerte, e utilizado no ajuste de dados de pressão de bolha de 46 sistemas binários álcool / hidrocarboneto, totalizando 133 isotermas. A aplicação do modelo mostrou uma melhora em todos os aspectos, diminuindo sensivelmente os desvios no cálculo do ponto de bolha e composição da fase vapor saturada e correlacionando corretamente os azeótropos presentes. O desenvolvimento de um modelo para compostos que se dimerizam foi feito alterando-se minimamente as hipóteses que fundamentavam o desenvolvimento para álcoois. Dados de pressão de saturação foram bem ajustados, obtendo-se valores coerentes para a entalpia de associação, e houve um acréscimo considerável na qualidade da correlação dos 8 sistemas binários estudados (totalizando 19 isotermas) pela incorporação do efeito da associação, embora ainda haja uma clara possibilidade de melhora / Abstract: In this work, a modification of the Soave equation of state that accounts for self association occurring through hydrogen bonding is presented. The modified equation considers the self-associating fluid as a mixture of linear clusters in chemical equilibrium. The phase equilibrium criterion used was the equality of monomer fugacities in all coexisting phases. No other expressions for the chemical potentialor fugacity coefficients of multimers are required in these calculations. Using hydrocarbons as homomorphs, the model was successfully applied to pure alcohols. Equilibrium constants were obtained through fitting vapor pressure data. Results obtained revealed significant improvements in calculated vapor pressures, particularly at low temperatures, of 14 alkanols and phenol. The. model was subsequently extended to mixtures composed of a self-associating compound and inert ones, and used to correlate Pxy envelops of 46 alcoholl hydrocarbon binary systems at 133 temperatures. Bubble point pressures and vapor phase compositions obtained by the model were found in excellent quantitative agreement with experimental data. ExcelIent qualitative and quantitative description of azeotropic systems was also obtained. For systems where only dimerization occurs, a new model was developed and applied to two pure carboxilic acids and binary systems composed of those acids and inert components. The model was able to correlate pure component vapor pressures as welI as bubble points for 8 binary systems at 19 temperatures fairly well. The predictions, however, were not as accurate as those obtained in infmite linear association systems / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Maria Regina Wolf Maciel / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T10:44:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pescarini_MariaHelena_D.pdf: 10216416 bytes, checksum: 0541137fa0d0e9b310ea1b836ac4349b (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: A destilação é um dos processos de separação mais freqüentemente encontrados nas indústrias química e petroquímica. O elevado número de trabalhos nesta área é um reflexo da sua importância técnico-econômica e do seu interesse acadêmico. A simulação de processos de separação, em particular, a simulação de colunas de destilação, é uma das partes essenciais dos simuladores de processos. Entretanto, os programas de simulação de colunas de destilação são, geralmente, baseados na modelagem segundo o conceito de estágios de equilíbrio. Devido às imprecisões inerentes ao conceito de eficiência, surgiu a necessidade de modelagens mais realistas no estado estacionário e regime transiente, que levassem em conta a transferência simultânea de massa e energia. A chave do modelo de estágios de não equilíbrio é que as equações de conservação de massa e energia são escritas para cada fase independentemente e interligadas pelas equações de transporte que descrevem as transferências simultâneas de massa e energia na interface. A modelagem de estágios de não equilíbrio, nos vários trabalhos existentes sobre o tema, vem demonstrando seu grande potencial na simulação de colunas de destilação multicomponente no estado estacionário e regime transiente. Entretanto, ainda são escassos os trabalhos utilizando a modelagem dinâmica dos processos...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Distillation is one of the most frequent1y used processes in chemical and petrochemical industries. The high number of works in this area is an indication of its technical and economical importance, as well as its academic interest. The simulation of separation processes, in particular the simulation of distillation columns, is an essential part of process simulators. However, the computer aided tools current1y available for the simulation of distillation columns are generally based on the idealized concept of equilibrium stage. Because of the inherent imprecisions of the efficiency concept, the need for more realistic models has emerged in steady state and transient regime, which account for simultaneous mass and energy transfers. The key of the nonequilibrium stage model is that the mass and energy conservation equations are written for each phase independently and connected by the transport equations which describe the simultaneous mass and energy transfers in the interface. The several existing works about nonequilibrium stage model demonstrate its high potential in the simulation of multicomponent distillation columns on steady state and transient regime. However, there are not many works employing the nonequilibrium stage model in dynamic simulations. Considering the context described and the research line of the Laboratory of Separation Process Development, this work was developed with the following goals: to develop the dynamic nonequilibrium stage model to simulate the conventional and extractive distillation processes, to develop a rigorous and robust algorithm and, finally, to compare the nonequilibrium and equilibrium stage models in steady state and transient regime ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Desenvolvimento de Processos / Doutor em Engenharia Química