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Reatividade de ésteres de fósforo(III) em tetraaminas de rutênio / Reactivity of phosphorus(III) esters in ruthenium tetraammines

Truzzi, Daniela Ramos 19 February 2014 (has links)
As alterações na reatividade de ésteres de fósforo(III) promovidas pela coordenação ao centro metálico de rutênio(II) e o mútuo efeito e influência trans entre ésteres de fósforo(III) e ligantes π-aceptores (NO+ e CO) foram o foco deste trabalho. Dados de Ressonância Magnética Nuclear adquiridos em função do tempo sugerem que a coordenação de fosfitos ao centro de rutênio(II) estabiliza essas moléculas com respeito à reações de hidrólise e de oxidação. Esta estabilização é maior quando a coordenação se dá no fragmento trans-[Ru(H2O)(NH3)4]2+ do que no trans-[Ru(NO)(NH3)4]3+ devido à menor competição pelos elétrons 4dπ(RuII) no aqua do que nos nitrosilos complexos. A correlação linear entre os valores numéricos das constantes de hidrólise dos alquil fosfitos nos complexos trans-[Ru(NO)(NH3)4P(III)]3+ (P(III) = P(OC3H7)3, P(OC4H9)3, P(OC2H5)3 e P(OH)(OC2H5)2) e os valores numéricos de δ13C mostram que a hidrólise de fosfitos coordenados a Ru(II) ocorre preferencialmente via mecanismo de Michaelis Arbusov. Apenas o nitrosilo em que P(III) = P(OCH3)3 não apresentou esta correlação, indicando que, neste caso, provavelmente a hidrólise se dá via mecanismo de Asknes. Os complexos trans-[Ru(NO)(NH3)4(P(O)(OH)2)]ZnCl4 e trans-[Ru(CO)(NH3)4(P(OH)3)]ZnCl4 foram isolados e caracterizados por Raio-X, UV-vis, RMN, IV, voltametria cíclica e análise elementar. O pKa do ácido fosforoso coordenado foi calculado em solução por meio de espectroscopia de infravermelho apresentando os valores de 0,74 e 3,30 para o nitrosilo e carbonilo complexos, respectivamente. Isto confirma que, em tetraamminas de rutênio(II), o NO+ é um recebedor π consideravelmente mais forte que o CO. A estabilidade de ambos os complexos em solução aquosa foi acompanhada por UV-vis, 31P RMN e IV. Observou-se que o nitrosônio empresta ao centro metálico de rutênio(II) características de rutênio(III) favorecendo a isomerização do ligante ácido fosforoso, formando as espécies trans-[Ru(NO)(NH3)4((O)P(OH)2)]2+ e trans-[Ru(NO)(NH3)4((O)P(H)(OH)2)]3+ e só após isto ocorre a dissociação do ácido fosforoso. Dados experimentais de UV-vis e IV e sua correlação com cálculos DFT, indicam que o CO também induz a isomerização do ácido fosforoso coordenado no íon trans-[Ru(CO)(NH3)4(P(O)(OH)2)]2+, porém a velocidade de isomerização é consideravelmente menor do que no nitrosilo complexo. O composto trans-[Ru(NO)(NH3)4(P(O)(OCH2CH3)2)](PF6)2, em que o éster de fósforo é um dialquil fosfito, também foi sintetizado e caracterizado. Os dados cinéticos mostram que o íon trans-[Ru(NO)(NH3)4(P(O)(OCH2CH3)2)]2+ é o mais estável dentre os nitrosilos complexos do tipo trans-[Ru(NO)(NH3)4P(III)]n+ no que diz respeito às reações de ataque nucleofílico nos ligantes fosfito e nitrosônio, o que o torna um interessante candidato a doador de NO/HNO em meio biológico. / Changes in phosphorus(III) esters reactivity promoted by coordination to ruthenium(II) metal center and the mutual trans effect and influence of esters of phosphorus(III) and π-acceptor ligands (NO+ and CO) were the focus of this work. Nuclear Magnetic Resonance data acquired as function of time suggest that phosphites coordination to ruthenium(II) center stabilizes these molecules regarding to hydrolysis and oxidation reactions. This stabilization is greater when the coordination occurs to trans-[Ru(H2O)(NH3)4]2+ than to trans-[Ru(NO)(NH3)4]3+ fragment due to smaller competition for 4dπ(RuII) electrons in aquo than nitrosyl complexes. The correlation between the numeric values of the alkyl phosphites hydrolysis constants in trans-[Ru(NO)(NH3)4P(OR)3]3+ (P(III) = P(OC3H7)3, P(OC4H9)3, P(OC2H5)3 e P(OH)(OC2H5)2) complexes and the numeric values of δ13C shows that hydrolysis of phosphites coordinated to Ru(II) takes place preferably via Michaelis Arbusov mechanism. Only the nitrosyl complex where P(III) = P(OCH3)3 did not exhibit this correlation which indicated that, in this case, the hydrolysis probably occurs via Asknes mechanism. The trans-[Ru(NO)(NH3)4(P(O)(OH)2)]ZnCl4 and trans-[Ru(CO)(NH3)4(P(OH)3)]ZnCl4 complexes were isolated and characterized using X-ray, UV-vis, NMR, IR, elemental analysis, and cyclic voltammetry. The pKa of the coordinated phosphorous acid was calculated in solution through infrared spectroscopy and exhibited the values of 0.74 and 3.30 for nitrosyl and carbonyl complexes, respectively. This confirm that, in ruthenium(II) tetraammines, NO+ is a stronger π-acceptor than CO. The stability of these both complexes in aqueous solution was followed by UV-vis, 31P NMR and IR. It was observed that nitrosonium ligand makes the ruthenium(II) metal center exhibit ruthenium(III) characteristics favoring the isomerization of the phosphorous acid ligand leading to trans-[Ru(NO)(NH3)4((O)P(OH)2)]2+ and trans-[Ru(NO)(NH3)4((O)P(H)(OH)2)]3+ species, and only after that occurs the dissociation of the phosphorous acid. UV-vis and IR experimental data and the correlation with DFT calculations indicate that CO also induces isomerization of the coordinated phosphorous acid in trans-[Ru(CO)(NH3)4(P(O)(OH)2)]2+, but the isomerization rate is considerably smaller than in the nitrosyl complex. The trans-[Ru(NO)(NH3)4(P(O)(OCH2CH3)2)](PF6)2 compound, wherein the phosphorus ester is a dialkyl phosphite, was also synthesized and characterized. The kinetic data show that the trans-[Ru(NO)(NH3)4(P(O)(OCH2CH3)2)]2+ is the most stable among the nitrosyl complexes of the trans-[Ru(NO)(NH3)4P(III)]n+ type regarding to the phosphite and nitrosonium nucleophilic attack reactions which makes this complex an interesting candidate as a NO/HNO-donor in biological medium.
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Remoção de fósforo do líquido de descarte do desaguamento do lodo de estações de tratamento de esgoto mediante precipitação de estruvita / Phosphorus removal from sludge water discharge of wastewater treatment plants by struvite precipitation

Marques, José Luciano Verçosa 07 October 2010 (has links)
A presente pesquisa estudou a viabilidade do emprego de sais de magnésio em estações de tratamento de esgoto sanitário visando a remoção do fósforo, bem como a produção de estruvita, mineral que pode ser utilizado diretamente no solo como fertilizante. As estações estudadas nesta pesquisa foram a Estação de Tratamento de Esgoto Sanitário de Franca-SP e a Estação de Tratamento de Esgoto Sanitário Jardim das Flores, localizada no município de Rio Claro-SP, e a Estação de Tratamento de Esgoto Sanitário Piçarrão, no município de Campinas. No caso da ETE Jardim das Flores (Rio Claro-SP), observou a possibilidade do emprego de sais de magnésio para se remover fósforo no efluente dos reatores UASB. Com ensaios de Jar-Test, atingiu-se cerca 49% de remoção de fosfato na amostra precipitada por gravidade e cerca de 90% na amostra centrifugada. No caso da ETE-Franca-SP, constatou-se, apesar do emprego de sais de magnésio não ter sido viável, verificou-se os benefícios do emprego de cloreto férrico em estações de tratamento de esgoto sanitário. / The present research studied the use of magnesium salts to remove phosphorus. With the phosphorus removal, magnesium salts, produce, as well, struvite, mineral that can be use directly on soil as fertilizer. The wastewater treatment plants objects of studies in this research was Wastewater Treatment Plant of Franca (SABESP) city Wastewater Treatment Plant of Jardim das Flores (Foz do Brasil), at Rio Claro city, and Wastewater Treatment Plant of Piçarrão (SANASA), at Campinas city. All three WWTP\'s are at São Paulo state, Brazil. In WWTP Jardim das Flores/Foz do Brasil (Rio Claro-SP), the results shown the viability of magnesium salts use at effluent of UASB reactors. In Jar-test essays, the phosphorus removal reached among 49% and in centrifuged samples, phosphorus removal was among 90%. In WWTP Franca-SP/SABESP, the results shown the benefits of iron salts in wastewater treatment.
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Efeitos do glyphosate sobre o crescimento e absorção de fósforo pela soja

Godoy, Maria Carolina [UNESP] 21 August 2007 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-08-21Bitstream added on 2014-06-13T18:48:44Z : No. of bitstreams: 1 godoy_mc_me_botfca.pdf: 760148 bytes, checksum: 5c2947cf4ff7e088c2dab98861eb1ab9 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / O fósforo é um elemento essencial para todos os organismos vivos como um componente estrutural dos ácidos nucléicos e fosfolipídios. Além disso, nas plantas o fósforo é de fundamental importância na fotossíntese. A mobilização do fosfato dentro da planta é um processo complexo que requer numerosos transportadores para a sua absorção e translocação. A deficiência de fósforo é um dos maiores estresses abióticos que afetam o crescimento das plantas, especialmente em solos tropicais. O Glyphosate (N-phosphonomethyl-glycine) é o único composto comercialmente disponível que atua na enzima EPSPS. Tal composto é um herbicida sistêmico, não-seletivo, de amplo uso, com translocação via simplasto. Denis e Delrot (1993) e Morin et al. (1997) demonstraram que proteínas transportadoras de grupos fosfatos, que estão presentes na membrana plasmática de Vicia faba e Catharanthus roseus, facilitaram a absorção de glyphosate. O objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito de subdoses de glyphosate na absorção e translocação de fósforo nas cultivares de soja, BRS 232 e BRS 243 RR. O experimento foi conduzido em casa de vegetação, e as cultivares semeadas em vasos de 8 litros. Os tratamentos foram constituídos de adubação de plantio com duas doses de 2 fósforo (50 e 150 mg L-1) e dez doses de glyphosate (0, 1,8, 3,6, 7,2, 18, 36, 72, 180, 360 e 720 g i.a. ha-1). As plantas receberam a aplicação do herbicida quando apresentaram o terceiro trifólio expandido. Após a aplicação, estas foram conduzidas por trinta dias, e então colhidas e analisadas. As análises realizadas foram: matéria seca de folha, caule e raiz, teores de fósforo e conteúdo total de fósforo das mesmas. Para a soja convencional BRS 232 (não resistente ao glyphosate) houve estímulos ao crescimento das plantas para doses entre 3,6 e 36g e.a./ha. Para esta variedade... / Phosphorous is an essential element for all living organisms acting as a structural component of nucleic acids as well as phospholipids. Besides it is of fundamental importance in photosynthesis. The maintenance of phosphate within the plant is a complex process which requires numerous transporters for its absorption and translocation. Phosphorous deficiency is one of the major abiotic stresses affecting plant growth in tropical regions. Glyphosate (N-phosphonomethyl-glycine) is the only compound commercially available which acts upon EPSPS enzyme. It is a systemic, non-selective, broad-spectrum herbicide with translocation via symplast. Transporter proteins of phosphate groups which are present at plasma membrane facilitated glyphosate absorption. This paper aims at evaluating the effects of low doses of glyphosate in phosphorous absorption and translocation in soybean crops BRS 232 e BRS 243 RR. The experiment was carried out under greenhouse conditions and plants were cultivated in 8-liter pots. The treatments were disposed in a factorial scheme combining two doses of phosphorus (50 and 150 mg L-1) and ten doses of glyphosate (0; 1.8; 3.6; 7.2; 18; 36; 72; 180; 360 and 20 g i.a. ha-1). Glyphosate was applied to plants at the third expanded three-leaf. After thirty days plants were harvested and dry matter, stems, root, phosphorous levels and the total content of phosphorous were measured. Glyphosate aplied at rates ranging from 3,6 to 36 g a.e/ha stimulated the growth and phosphorus absorption by the conventional soybean variety BRS 232 (not resistant to glyphosate) and the stronger effects were observed for the lower level of phosphorus in the soil. In this condition, glyphosate applied at 18 g a.e./ha increased in 2,61 times the phosphorus concentration in leaves. Glyphosate didn t stimulate the growth 4 but increased the absorption of phosphorus... (Complete abstract click electronic access below)
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Adubação com fósforo e potássio para produção e qualidade de sementes de soja

Batistella Filho, Felipe [UNESP] 19 October 2012 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:02Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-10-19Bitstream added on 2014-06-13T20:01:27Z : No. of bitstreams: 1 batistellafilho_f_dr_jabo.pdf: 419562 bytes, checksum: ef59aa1324c4f2c740f11fc5d74a8ab9 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Com este trabalho, objetivou-se verificar os efeitos da adubação com fósforo e potássio na produção e qualidade de sementes de soja da cultivar Conquista. Para tanto, foram conduzidos experimentos a campo nas safras 2009/2010 e 2010/2011. Os tratamentos resultaram do arranjo fatorial entre cinco doses de fósforo (0; 40; 80; 120 e 160 kg ha-1 de P2O5) e três doses de potássio (0; 50 e 100 kg ha-1 de K2O), os quais foram aplicados em áreas distintas para cada safra. O delineamento experimental foi em blocos casualizados, com quatro repetições, cujas médias foram comparadas pelo teste de Tukey e por análise de regressão. Foram avaliadas a produtividade; componentes de produção; teores de nutrientes nas folhas e nas sementes; classificação por peneiras; germinação e vigor das sementes. A adubação fosfatada aumentou a produtividade, sendo que, com a aplicação da dose de 160 kg ha-1 de P2O5, houve aumento de 351 e 1.013 kg ha-1 em relação à testemunha, para as safras de 2009/2010 e 2010/2011, respectivamente. A adubação potássica não interferiu na produtividade de sementes de soja e praticamente não alterou os componentes de produção. A resposta da adubação com fósforo e potássio sobre a produtividade de sementes de soja depende dos respectivos teores destes nutrientes no solo, sendo que, em condição de teores baixos ou muito baixos, há maior probabilidade de resposta. As adubações com fósforo e potássio praticamente não afetaram a qualidade fisiológica das sementes, indicando que, em condições de limitação na disponibilidade de nutrientes para a planta, esta prioriza a qualidade das sementes produzidas em detrimento da produção de sementes em quantidade / The objective of this work was to investigate the effects of phosphorus and potassium on yield and quality of soybean of “Conquista” cultivar. Fields experiments were conducted in the 2009/10 and 2010/11 seasons. The treatments consisted of factorial arrangement of five phosphorus rates (0, 40, 80, 120 and 160 kg ha-1 of P2O5) and three potassium rates (0, 50 and 100 kg ha-1 of K2O), which were applied in different areas for each season. The experimental design was a randomized complete block design with four replications, whose means were compared by Tukey Test and Regression analysis. It was evaluated productivity, yield components, nutrient content in leaves and seeds, screen classification; germination and seed vigor. Phosphorus fertilization increased productivity, and the application of the 160 kg ha-1 of P2O5 rate increased the yield by 351 and 1,013 kg ha-1 compared to control, for 2009/10 and 2010/11 seasons, respectively . Potassium fertilization didn’t affect the soybean seeds yield and didn’t change the yield components. The response of phosphorus and potassium on the soybean yield depends of the respective levels of these nutrients in the soil, and in condition of low or very low levels are more likely to respond. The phosphorus and potassium fertilizers practically no affected the physiological quality of seeds, indicating that under conditions of limited nutrient availability to the plant, it prioritizes the quality of seed produced at the expense of seed production in quantity.
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Adubação fosfatada e potássica para brócolis e couve-flor em latossolo com alto teor desses nutrientes

Silva, André Luiz Pereira da [UNESP] 15 March 2013 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:02Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-03-15Bitstream added on 2014-06-13T21:01:58Z : No. of bitstreams: 1 silva_alp_dr_jabo.pdf: 534982 bytes, checksum: 199421f9ca28d275aa90b577d8f3fa5d (MD5) / Couve-flor e brócolis são duas importantes hortaliças, porém há carência de informações sobre a resposta das culturas a aplicação de fósforo e potássio quando o teor do nutriente é alto no solo. Na UNESP, Campus de Jaboticabal – SP, no período de 1-2 a 20-05-2010, quatro experimentos foram realizados com o objetivo de avaliar o efeito das doses 0, 80, 160, 240 e 320 kg ha-1 de P2O5, na forma de superfosfato triplo e 0, 50, 100, 150 e 200 kg ha-1 de K2O, na forma de cloreto de potássio, nas produtividades da couve-flor ‘Verona’ e do brócolis ‘BRO 68’, cultivados em Latossolo Vermelho Eutroférrico, com alto teor de P e K. Cada experimento foi instalado em delineamento de blocos ao acaso, com cinco tratamentos e quatro repetições. Para as duas brássicas avaliadas, foram constatados efeitos significativos das doses de P e K no teor de P e K no solo, diâmetro e massa da inflorescência e produtividade, com aumentos dos valores destas características mediante aplicação de P e K em relação à dose zero. Máximas produtividades de couve-flor (35.970 t ha-1) e de brócolis (11.425 t ha-1) foram obtidas com 245 e 320 kg ha-1 de P2O5, respectivamente e 12.476 kg ha-1 (Brócolis) com 160 kg ha-1 de K2O, e efeito linear para couve-flor com elevação das doses de potássio. Conclui-se que o brócolis e a couve-flor respondem ao fornecimento de fósforo e potássio mesmo em Latossolo com alto teor de P e K, e que as duas brássicas demandam quantidades diferentes de fósforo e potássio na adubação de plantio, a fim de maximizarem o diâmetro e a massa das inflorescências e suas produtividades / Cauliflower and broccoli are two important vegetables, but there is little information about crop response to phosphorus and potassium fertilization when these nutrients are high in the soil. At UNESP, Jaboticabal - SP, Brazil, in the period of 2-1 5-20 2010, four experiments were carried out to evaluate the effect of doses 0, 80, 160, 240 and 320 kg ha-1 of P2O5 in the form of triple superphosphate and 0, 50, 100, 150 and 200 kg ha-1 of K2O in the form of potassium chloride, the yield of cauliflower 'Verona' and broccoli ‘BRO 68', grown in dystrophic Eutrudox, with high levels of P and K. Each experiment was conducted in a randomized block design, with five treatments and four replications. For both species evaluated, were found significant effects of doses of P and K in P and K in the soil mass and diameter of the inflorescence and productivity, with increased values of these characteristics by applying P and K in relation to the zero dose. Maximum yield of cauliflower (35,970 t ha-1) and broccoli (11,425 t ha-1) were obtained with 245 and 320 kg ha-1 P2O5, respectively, and 12,476 kg ha-1 (broccoli) with 160 kg ha-1 of K2O, and linear effect for cauliflower with increasing levels of potassium. Therefore, broccoli and cauliflower respond to the supply of phosphorus and potassium in soil with high levels of P and K, and that the two species require different amounts of phosphorus and potassium fertilization on planting in order to maximize diameter and mass of the flowers and their productivity
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Otimização de processos de precipitação química na remoção de fósforo de esgotos sanitários mediante a utilização de sais de ferro como coagulante. / Chemical precipitation optimization of phosphorus from domestic wastewater with a ferric salts as coagulant.

Fernanda Ferrari Gualberto 25 May 2009 (has links)
A presente pesquisa teve como objetivo a otimização de processos de precipitação química na remoção de fósforo de esgotos sanitários mediante a utilização de sais de ferro como coagulante. Analisou-se a remoção de matéria orgânica e produção de lodo obtidas. O trabalho foi desenvolvido com efluentes provenientes de duas estações de tratamento da SABESP, sendo elas a ETE Barueri lodos ativados convencional e ETE Ribeirão Pires tratamento anaeróbio com reatores UASB. Os ensaios de Jar-Test foram conduzidos em laboratório e o coagulante utilizado foi o cloreto férrico. Os resultados obtidos demonstram que a dosagem do coagulante, em ambos os efluentes estudados, resulta na remoção de fósforo total a valores inferiores a 1 mg/L. As dosagens de coagulante necessárias foram de 80 mg/L para a ETE Barueri e 60 mg/L para a ETE Ribeirão Pires. A remoção de carga orgânica também foi alcançada e valores de DBO5,20 inferiores a 10 mg/L são obtidos com dosagens inferiores às necessárias para a remoção de fósforo. A dosagem de coagulante necessária para a remoção de DBO5,20 a valores inferiores a 10 mg/L foi de 40 mg/L. A produção de lodo é o principal problema encontrado quando se utiliza precipitação química, a quantidade de lodo produzida é significativa e deve ser levada em consideração no dimensionamento do sistema de tratamento e disposição final. Incrementos na produção de lodo da ordem de 113% foram obtidos para a ETE Barueri e 51% para a ETE Ribeirão Pires quando foram consideradas as dosagens de coagulante necessárias a remoção de fósforo totais a valores inferiores a 1 mg/L. / The aim of the present study was the chemical precipitation optimization of phosphorus from domestic wastewater with a ferric salt as coagulant. The organic matter removal and the sludge production obtained were analyzed. The study was developed with effluents from two wastewater plants from SABESP, such as ETE Barueri conventional activated sludge and ETE Ribeirão Pires anaerobic treatment with UASB reactors. Jar-Test tests were done in laboratory and the coagulant used was the ferric chloride. The results show that the coagulant dosage, in both effluents studied, results in a total phosphorus removal to values lower than 1 mg/L. The necessary coagulant dosages were 80 mg/L to ETE Barueri and 60 mg/L to ETE Ribeirão Pires. The organic matter removal also was obtained and values of BOD lower than 10 mg/L are obtained to lower dosages than the necessary dosage to phosphorus removal. The necessary coagulant dosage to BOD removal to values lower than 10 mg/L was 40 mg/L. The sludge production is the main problem when chemical precipitation is used, the amount of sludge produced is significant and must be taken into consideration in the system project of treatment and final disposal. Increases in the sludge production were around 113% to ETE Barueri and 51% to ETE Ribeirão Pires when the necessary coagulants dosages were considered to total phosphorus removal to values lower than 1 mg/L.
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A influência de fósforo, enxofre e estrôncio na mineralogia do clínquer portland

Marcelo Pecchio 03 May 2013 (has links)
Em função de aspectos de sustentabilidade, a indústria de cimento tem utilizado, cada vez mais, combustíveis e matérias -primas não convencionais, que têm apor tado ao clínquer portland uma maior variabilidade de elementos químicos. O presente estudo tem por objetivo analisar o efeito de elementos menores selecionados (S, P e Sr) sobre a mineralogia do clínquer portland. Esses elementos passaram a fazer parte da composição de clínqueres industriais de modo mais expressivo na última década. O enxofre está relacionado ao uso intensivo de coque de petróleo (75 a 80% da matriz energética da indústria de cimento nacional), o fósforo é resultante das ações de coproces samento de farinha animal, resíduos de curtume entre outros ; enquanto o estrôncio está presente em teores expressivos em carbonatitos e fosforitos que podem ser usados como matéria-prima para a fabricação de cimento. Foram analisadas amostras de clínqueres experimentais , sintetizados em laboratório a partir de matérias -primas puras com teores crescentes e controlados dos elementos químicos dopantes: 0,25; 0,50; 1,00; 1,50 e 2,00% em peso dos seus respectivos óxidos (\'SO IND.3\', \'P IND.2\'O IND.5\' e SrO). Todos os materiais (matérias -primas, farinhas e clínqueres) tiveram sua composição química determinada para controle dos processos de dosagem, mistura e queima. Os clínqueres foram observados ao microscópio ótico para a avaliação da mineralogia e texturas formadas e por difratometria de raios X - Método de Rietveld para análise qualitativa e quantitativa das fases e determinação dos parâmetros de cela unitária. A adição de \'P IND.2\'\'O IND.5\' prejudica a queimabilidade e potencializa a formação de \'C IND.2\'S, nas três formas de fosfato adicionadas (fosfato sintético, apatita e osso). O enxofre na forma de sulfato melhora a queimabilidade da farinha, porém conduz a um incremento do teor de \'C IND.2\'S; observou-se uma significativa diminuição do volume da cela unitária do \'C IND.3\'S e do \'C IND.2\'S. O estudo confirmou o caráter volátil do enxofre no processo de calcinação, sendo que o grau de perda é inversamente proporcional ao teor de adição do elemento. O íon \'Sr IND.2+\' , estrôncio, devido a sua similaridade química com o \'Ca IND.2+\' é incorporado às fases cristalinas do clínquer nos sí tios estruturais ocupados pelo cálcio, prejudicando a queimabilidade da farinha com aumento da cal livre e favorecendo a formação de \'C IND.2\'S em detrimento da alita. / Due to issues of sustainability, the cement industry has increasing the use of alternative fuel and raw materials, which have contributed to portland clinker greater variability of chemical elements. The present study aims to examine the effect of minor elements (S, P and Sr) on the mineralogy of portland cement clinker. These elements became part of the industrial composition of clinkers in a more expressive in the last decade. The sulfur is related to the intensive use of petroleum coke (75 to 80% of national cement industry energy matrix), phosphorus is the result of the co-processing of animal meal, waste tannery among others, while strontium is present in significant levels in carbonatites and phosphorites that can be used as raw material for cement manufacturing. Experimental clinkers were synthesized in the laboratory from pure ra w materials with increasing levels of chemicals and controlled doping: 0.25, 0.50, 1.00, 1.50 and 2.00% by weight of their respective oxides (\'SO IND.3\', \'P IND.2\'\'O IND.5\' and SrO). All materials (raw materials, raw meal and clinkers) had determined its chemical composition for process control dosage, mixing and burning. The clinkers were observed under optical microscope to assess the mineralogy and textures formed and by X -ray diffraction - Rietveld method for qualitative and quantitative analysis of the phases and determining the unit cell parameters. The addition of \'P IND.2\'\'O IND.5\' affects the burnability and enhances the formation of C 2 S in the three forms of added phosphate ( synthetic phosphate. bone and apatite). The sulphur, in the form of sulphate, improves the raw meal burnability, but leads to an increase in the content of \'C IND.2\' S observed a significant decrease in the volume of the \'C IND.3\'S and \'C IND.2\'S unit cell. The study confirmed the volatile nature of the sulphur in the calcination process, once the degree of loss is inversely proporti onal to the amount of the element addition. The ion \'Sr IND.2+\' , strontium, due to their chemical similarity with \'Ca IND.2+\' is incorporated into the crystal phases of the clinker in the structural sites occupied by calcium, impairing raw meal burnability with increased free lime and favoring the formation of \'C IND.2\'S at the expense of alite.
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Caracterização química de subprodutos da indústria sucroenergética enriquecido com fontes minerais e orgânicas submetidos à compostagem / Chemical characterization of byproducts of sugarcane industry enriched with mineral and organic sources submitted to composting

Cintia Masuco Lopes 12 August 2014 (has links)
O aproveitamento de subprodutos da indústria sucroenergética como fonte de nutrientes para a lavoura tem-se tornado cada vez mais importante na cadeia de produção da cana-de-açúcar. Esses materiais são ricos em nutrientes, sendo ambiental e economicamente uma alternativa sustentável com vistas à ciclagem biogeoquímica. Diante disso, tais podem ser utilizados \"in natura\" ou receber tratamento, por exemplo, compostagem, que os transforma em organominerais quando da adição de fontes minerais, como o concentrado apatítico, a fim de melhorar a sua qualidade como fertilizante. Os objetivos deste estudo foram caracterizar os atributos químicos de um fertilizante organomineral, obtido por processo de compostagem com a co-utilização de bactérias solubilizadoras de fósforo, e avaliar a eficiência do mesmo na adubação em experimento conduzido em casa de vegetação. A compostagem foi conduzida em leiras no pátio da Usina São José da Estiva, localizada no município de Novo Horizonte-SP. Foram utilizados os subprodutos torta de filtro e cinza de caldeira, enriquecidos com concentrado apatítico de Araxá e esterco de poedeira. A combinação dos subprodutos propostos resultou na formação de quatro composições, distribuídas em 24 leiras de compostagem nas quais em metade delas foi adicionada uma mistura composta por bactérias dos gêneros Pseudomonas e Bacillus, com a finalidade de verificar a possibilidade de solubilização do concentrado apatítico. As leiras de compostagem foram conduzidas por 60 dias, sendo realizadas amostragens quinzenais. Foram realizadas análises químicas e físicas para caracterização dos subprodutos bem como de cada composição das leiras de compostagem. Complementarmente, foram realizadas as análises de fracionamento para identificar frações inorgânicas e orgânicas de fósforo nas composições das leiras de compostagem. A sequência de extratores utilizados foi: H2O ultrapura, NaHCO3 0,5 mol L-1, NaOH 0,1 mol L-1, HCl 1 mol L-1, NaOH 0,5 mol L-1 e MgCl2+H2SO4+H2O2 (para a digestão do resíduo). O cultivo do arroz foi conduzido em casa de vegetação, para avaliar a disponibilidade de fósforo oriundo das composições das leiras de compostagem. Os teores de macro e micronutrientes, além dos elementos benéficos e tóxicos, foram influenciados pelo período de compostagem e pela matéria-prima utilizada nas composições das leiras. As formas de fósforo presentes em todas as composições das leiras de compostagem corresponderam, principalmente, à fração de P moderadamente lábil. A adição de inoculantes à leira de compostagem promoveu solubilização do concentrado apatítico, sendo esse P incorporado nas frações orgânicas do P-lábil (P em NaHCO3 0,5 mol L-1) e do P-moderadamente lábil (P em NaOH 0,1 mol L-1). Em casa de vegetação, para o solo argiloso, o efeito do inoculante nas composições proporcionou maior teor de P acumulado pela parte aérea do arroz, provavelmente ocasionadas pela presença de formas de P com menor afinidade à fixação pelo solo. / The use of sugarcane industry waste as a source of nutrients for the crop has become increasingly important in the chain of sugarcane production. These byproducts are rich in nutrients and their use is an economical and environmentally sustainable option for waste recycling. In addition, they can be used \"fresh\" or undergo treatment such as composting. This process, when addition apatite concentrate, can transform these organic wastes into a highquality organo-mineral fertilizer. This study\'s aim was to characterize the chemical properties of an organic-fertilizer, obtained by composting process with the use of bacteria phosphate solubilizers, and to evaluate its fertilization efficiency in experiment conducted in greenhouse. Therefore, an experiment was conducted at sugarcane mill São José da Estiva composting field, located in Novo Horizonte-SP, Brazil. In the composting process, filter cake waste and boiler ash was enriched with Araxa apatite concentrate and hen manure. The combining proposed were forming four compositions distributed in 24 piles of compost. In half of the piles, a Pseudomonas and Bacillus bacteria mixture was added in order to enhance the possibility of apatite concentrate solubilization. The compost windrows ware conducted for 60 days and biweekly sampling was performed in each windrow. The chemical and physical analysis for characterization of byproducts were performed and each windrow composting composition. In addition, complementary fractionation analyzes of each sample was performed in order to identify the inorganic and organic phosphorus fractions. The sequence extraction was: ultrapure H2O, NaHCO3 0.5 mol L-1, NaOH 0.1 mol L-1, HCl 1 mol L-1, NaOH 0.5 mol L-1 and MgCl2 + H2SO4 + H2O2 for digestion residue. In order to evaluate the solubilization and availability of phosphorus from the windrow composting compositions, a greenhouse experiment with rice crop was designed. It was found that composting period and the material type influenced the nutrient and the toxic element content in all windrow composting compositions. Forms of phosphorus present in all windrow composting compositions and quantified by the fractionation mainly corresponded to the fraction of moderately labile. The inoculant addition at windrow composting promoted the solubilization of apatite concentrate and this P was incorporated in the organic fractions of labile P (NaHCO3 in 0.5 mol L-1) and moderately labile P (NaOH 0.1 mol L-1). Moreover, the bacterial inoculant increased P uptake by rice in clay soil, probably due to the formation of P forms with lower tendency of fixation in the soil.
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Colonização radicular e produção de micélio externo por duas espécies de fungos micorrízicos arbusculares em soja submetida a doses de fósforo / not available

Marco Antonio Nogueira 30 October 1997 (has links)
Estudou-se a associação entre duas espécies de fungos microrrízicos arbusculares (FMAs) e a soja (Glycine max L. Merr., cv IAC- 8) submetida a doses crescentes de fósforo, em casa de vegetação. O delineamento experimental foi inteiramente casualizado, em fatorial 3x5x4 (3 repetições), com 3 níveis do fator FMAs (controle, Glomus intraradices e Gigaspora margarita), 5 níveis de P (O, 25, 50, 100, 200 mg kg-1, na forma de superfosfato triplo) e 4 épocas de avaliação (15, 30, 60 e 90 dias após transplantio). As parcelas, contendo substrato esterilizado por autoclavagem, foram compostas por duas plantas inoculadas com Bradyrhizobium japonicum (estirpes Semia 587 e 5019). As variáveis analisadas foram: disponíbilidade de P no substrato, colonização radicular pelos FMA, massa do material seco da parte aérea (MSPA) e vagens, nodulação [massa do material seco (MSN) e número], comprimento de micélio externo ativo (MEA) e total (MET), acúmulo nutrientes pela parte aérea. A disponibilidade de P no substrato diminuiu com o tempo, em maior parte devido à absorção pelas plantas, sem efeitos dos FMAs. Aumento das doses de P afetou negativamente a colonização de ambas espécies fúngicas, embora Gi. margarita tenha apresentado, nas maiores doses, maior colonização comparando-se com G. intraradices. G. margarita foi menos eficiente em colonizar a soja por apresentar fase de crescimento lento mais prolongada, o que provavelmente causou 60 dias, redução transitória do crescimento das plantas a ele associadas e que receberam 50 e 100 mg kg-1 de P. Aumentos na MSPA em relação ao controle aos 60 dias somente foram observados para G. intraradices nas doses de 25 e 100 mg kg-1. Aos 90 dias, G. intraradices propiciou efeitos positivos até a dose de 50 mg kg -1, enquanto Gi. margarita apenas na dose O mg kg -1. Independente da presença dos fungos houve tendência de diminuição da MSPA quando a dose de P foi de 200 mg kg -1 • Efeitos das doses de P sobre esta variável somente foram observados nas duas últimas colheitas. Aumento na massa e número de nódulos devido ao FMA G. intraradices foi observado na dose 25 mg kg-1 de P. Na dose de 100 mg kg-1, a presença dos dois FMAs levou à redução desta variável. O comprimento de micélio externo ativo de G. intraradices aumentou com o tempo. Gi. margarita apresentou pouco incremento apenas no tratamento 25 mg kg-1 de P, apresentando nas demais doses, valores semelhantes aos encontrados para o tratamento controle sem FMA. Aumentando as doses de P, ambos apresentaram decréscimo desta variável. Para comprimento de micélio externo totaL nas duas primeiras épocas Gi. margarita apresentou maiores valores, sendo superado por G. intraradices aos 60 dias. Efeitos mais evidentes da diminuição desta variável com os aumentos das doses de P foram observados aos 60 dias. O total de nutrientes na parte aérea foi influenciado pela presença dos FMAs apenas nas duas últimas épocas. G. intraradices, dependendo da dose de P associada, propiciou aumentos da quantidade total de N. Gi. margarita aumentou esta variável aos 90 d na ausência de adição de P. Apesar da não diferença estatística, a presença dos FMAs tendeu a aumentar a variável P nas menores doses e na ausência de adição deste elemento ao substrato. Aumento das doses de P incrementou a quantidade total de nutrientes acumulados pela parte aérea até a dose de 100 mg kg-1, a partir da qual decréscimos foram observados, de modo semelhante à MSPA. As concentrações de Fe e Mn nas vagens foram reduzidas pela presença dos FMAs nas baixas doses de P, nas quais os níveis de colonização radicular foram altos. / not available
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Comparação entre fontes de fósforo através de três extratores químicos do solo e plantas de arroz / not available

Reynaldo Rocha Beltrán 03 November 1994 (has links)
A disponibilidade de fósforo no solo foi avaliada em experimento realizado em casa de vegetação utilizando amostras de um solo areia Quartzosa, no bairro de Ribeirão Claro, Piracicaba - SP. Utilizou-se cinco adubos fosfatados: fosfato natural Alvorada, fosfato monoamônio, superfosfato simples, superfosfato triplo e termofosfato-Yoorin, os quais foram misturados ao solo nas quantidades: 0, 100, 200 e 300 µgP/g de solo, e incubados durante 60 dias, ao término dos quais fez-se análise química para caracterizar o solo. Cultivou-se também o arroz cultivar IAC-165 como planta teste por 32 dias, obtendo-se peso do material seco da parte aérea das plantas e determinou-se os nutrientes nela contidos. Analisou-se o fósforo nas amostras de terra pelos métodos Mehlich-1 (H2SO 4,0,025N + HCl 0,05N), Olsen (NaHCO3 a pH 8,5) e resina trocadora de íons. Determinou-se também os teores de K, Ca, Mg, matéria orgânica, H+Al e o pH em CaCl2. No material seco determinou-se a porcentagem de P e calculou-se o P absorvido, que juntamente com o peso da parte aérea foram correlacionados com os teores de fósforo extraídos do solo pelos três métodos. Os adubos termofosfato, superfosfato simples e superfosfato triplo aumentaram o pH do solo. Os adubos monofosfato de amônio e superfosfato simples na dose 200 µgP/g de solo, proporcionaram maiores pesos de material seco da parte aérea nas plantas de arroz. Os teores de fósforo absorvidos pelo arroz foram mais elevados nos tratamentos que receberam monofosfato de amônio e superfosfato simples na dose 300 µgP/g de solo . Os três extratores utilizados para comparar as fontes de fósforo apresentaram pequena diferença na extração de P e todos correlacionaram-se positivamente com os parâmetros avaliados (matéria seca, porcentagem de fósforo e fósforo absorvido pelo arroz), porém, o extrator de Olsen correlacionou-se melhor com a resposta do arroz às doses de fósforo utilizadas em cada fonte de adubo fosfatado. / not available

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