A química limpa tem como principal objetivo o desenvolvimento e a implementação de processos e produtos químicos para reduzir ou eliminar o uso ou a geração de substâncias nocivas à saúde humana e ao meio ambiente. Neste trabalho, foram desenvolvidos procedimentos analíticos limpos para a determinação de nitrato e nitrito em águas naturais e para o tratamento dos resíduos gerados na determinação espectrofotométrica de nitrito e fenóis. Para tanto, foram exploradas as principais estratégias empregadas em química limpa: substituição dos reagentes tóxicos, minimização do consumo dos reagentes e dos resíduos gerados e tratamento desses resíduos. O procedimento analítico limpo para a determinação de nitrato em águas naturais foi baseado em medidas diretas no ultravioleta, após separação de nitrato dos interferentes utilizando um sistema de análises em fluxo com coluna de resina aniônica. O método desenvolvido emprega um único reagente (HClO4) em quantidades mínimas (18 µL/determinação) e permite a determinação de nitrato entre 0,50 e 25,0 mg L-1, sem interferência de ácido húmico, NO2-, PO43-, Cl-, SO42- e ferro(III) nas quantidades usuais em águas naturais. A freqüência de amostragem e o coeficiente de variação (n = 20) foram estimados em 17 determinações h-1 e 0,7%, respectivamente. Os resultados obtidos para amostras de águas de diferentes procedências foram concordantes com o método de referência (redução a nitrito por limalhas de cádmio cobreado seguida por reação de diazo-acoplamento) a nível de confiança de 95%. O tratamento do resíduo gerado na determinação de nitrito, empregando irradiação (UV) na presença do reagente de Fenton (80 mmol/L H2O2 e 1 mmol/L Fe2+), promoveu completa descoloração do resíduo com diminuição de ca. 87% na concentração de carbono orgânico total. A fotodegradação também foi aplicada no tratamento do resíduo gerado na determinação de fenóis totais com 4-aminoantipirina. A degradação ocorreu na presença de H2O2 e irradiação (UV). A completa supressão da absorção de radiação pela 4-aminoantipirina foi observada após 30 min de recirculação da solução no foto-reator, à vazão de 4 mL/min. O procedimento analítico para a determinação de nitrito foi baseado em sistema de análises em fluxo com multicomutação empregando mini-bombas solenóides para o gerenciamento das soluções. O sistema foi acoplado a um foto-reator para a degradação em linha dos resíduos gerados. O método desenvolvido minimiza as quantidades de reagentes (0,6 mg sulfanilamida e 0,03 mg N-naftil-etilenodiamina por determinação) e permite a determinação de nitrito entre 0,10 e 1,00 mg L-1 (r = 0,998) com sensibilidade comparável à alcançada no procedimento com adição contínua de reagentes. O limite de detecção (99,7% de confiança), coeficiente de variação (n = 20) e freqüência de amostragem foram estimados em 17 µg L-1, 2,6% e 80 determinações h-1, respectivamente. / Green chemistry has as principal objective the development and implementation of chemical processes and products to minimize or eliminate the use or generation of harmful substances to the human health and the environment. In this work, clean analytical procedures for determination of nitrate and nitrite in natural waters and for the treatment of wastes generated in the spectrophotometric determination of nitrite and phenol were developed. The principal strategies employed in green chemistry were explored to achieve these goals: replacement of the toxic reagents, minimization of reagent consumption and waste generation and waste treatment. The clean analytical procedure for nitrate determination in natural waters was based on the direct spectrophotometric measurement in the ultraviolet, after separation of nitrate from interfering species in a flow-injection system with an anion-exchange resin. The developed method employ only one reagent (HClO4) in minimum amount (18 µL/determination) and can be applied for nitrate determination within 0.50 and 25.0 mg L-1, without interference of humic acid, NO2-, PO43-, Cl-, SO42- and iron(III) in concentrations typically found in natural waters. The sampling rate and the coefficient of variation (n = 20) were estimated as 17 determinations per hour and 0.7%, respectively. Results obtained for natural water samples of different origin were in agreement with the reference method (reduction to nitrite by copperized cadmium filings followed by a diazo-coupling reaction) at the 95% confidence level. The treatment of the waste generated in nitrite determination employing UV irradiation in the presence of Fenton reagent (80 mmol/L H2O2 and 1 mmol/L Fe2+) caused the complete discoloration of the waste and reduced the total organic carbon concentration in 87%. The photodegradation was also applied for the treatment of the waste generated in the determination of total phenols with 4-aminoantipyrine. The degradation occurred in the presence of H2O2 and UV irradiation. Radiation absorption by 4-aminoantipyrine was completely suppressed after 30 min of treatment of solution in the recirculation mode at 4mL/min. The analytical procedure for nitrite determination was based on a flow system with multicommutation employing solenoid micro-pumps for the solution handling. The developed method minimizes the reagent amounts (0.6 mg sulfanilamide and 0.03 mg N-(1-Naphthyl)-ethylene-diamine per determination) and can be applied for nitrite determination within 0.10 and 1.00 mg L-1 (r = 0.998) with sensitivity comparable to the achieved in the procedure with continuous reagent addition. The detection limit (99.7% of confidence), coefficient of variation (n = 20) and sampling rate were estimated as 17 µg L-1, 2.6% and 80 determinations per hour, respectively.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao PAULO ROBERTO BARROS GOMES.pdf: 750823 bytes, checksum: 6bcfd2cc25720b82e68f10aa3fb00c5a (MD5) Previous issue date: 2014-03-28 / International and national bodies require the development of analytical methods that are rapid, inexpensive and accurate for the determination of drugs. One way to meet these requirements a method of flow injection analysis employing multicommutation and spectrophotometric detection was used. In this paper an automated system was developed to determine diclofenac sodium in injectables. The reaction is based on the oxidation of diclofenac sodium with potassium permanganate in acid medium be-ing monitored at 465 nm this. The calibration curve was linear over the concentration range of 20-80 mg Lˉ¹ with a detection limit of 0.1 mg Lˉ¹ standard deviation of 0.9% (n = 20) and Sample Rate 80 samples per hour. The proposed method was applied successfully in three injectable solutions and the samples were compared with the official method and other automated methods employing the same reaction. / Os organismos internacionais e nacionais exigem o desenvolvimento de metodologi-as analíticas que sejam rápidas, baixo custo e precisas para a determinação de fár-macos. Uma forma de atender a essas exigências foi utilizado um método de análise por injeção em fluxo empregando multicomutação e com detecção espectrofotomé-trica. Neste trabalho um sistema automático foi desenvolvido para determinar o di-clofenaco de sódio em injetáveis. A reação é baseada na oxidação do diclofenaco de sódio com permanganato de potássio em meio ácido sendo esta monitorada a 465 nm. A curva de calibração foi linear no intervalo de concentração de 20-80 mg Lˉ¹, com um limite de detecção de 0,1 mg Lˉ¹, desvio padrão de 0,9% (n = 20) e taxa de amostragem de 80 determinações por hora. O método proposto foi aplicado com sucesso em três soluções injetáveis e as amostras foram comparadas com a meto-dologia oficial e outros métodos automáticos que empregam a mesma reação.

The aim of this diploma work is an engineering design of technical set of equipment for endurance racing according with FIA regulations. Equipment of pit box should assure: refueling, lighting place of pit box and distribution of compressed air. CAD model of box equipment is designed in SolidWorks 2007 software. Construction is verified by the help of finite element method (FEM) in ANSYS WORKBENCH software. Main emphasis is attached to functionality, variability and low prize of this solution.

El desarrollo del deporte en la actualidad es una necesidad inherente en las diferentes naciones y, además, es parte del cimiento de su potencial humano. Este potencial está afectado en el Perú, sobre todo por sus diversos problemas políticos y socioeconómicos que se expresa notoriamente en los resultados como una sociedad no cohesionada y con diferentes puntos de vista muy egocentristas. La estructura de este trabajo está comprendida en cuatro partes fundamentales: la introducción y conceptualización del tema de trabajo, en este caso el autódromo como medio de solución a un problema; la historia y desarrollo actual del tema en el contexto actual peruano; la aplicación y versión personal de la solución por medio de un proyecto arquitectónico; y, por último, los beneficios y características de este proyecto sobre una base personal hipotética. La idea central del proyecto repercute en justamente la idealización de un proyecto arquitectónico deportivo y la mejora de la imagen pública, urbanísticas y social del lugar. El autódromo internacional como proyecto estará acompañado con actividades secundarias como sala de juegos y un museo organizados entorno a una plaza central con un anfiteatro abierto al público. En conclusión, la realización de este proyecto reúne las características necesarias para brindarle al lugar y al entorno un espacio de desarrollo deportivo de alto nivel y un lugar de entretenimiento y fomentación del deporte automovilístico, objetivo por el cual se trazó en un inicio. Con los espacios y ambientes necesarios las funciones del público como del sector privado fluyen adecuadamente sobre el proyecto creando así una coexistencia entre el usuario y el edifico. / The advancement and expansion of sport today is an inherent need in different nations and, moreover, is part of the foundation of its human potential. This potential is affected in Peru, especially because of its various political and socioeconomic issues, which is clearly expressed in the results as a non-cohesive society with very different egocentric points of view. The structure of this work is mainly composed of four fundamental parts: the introduction and conceptualization of the topic of work, in this case the race circuit as a mean of solving a problem; the history and current development of the subject in the current Peruvian context; the application and personal interpretation of the solution through an architectural project; and, finally, the benefits and characteristics of this project on a hypothetical personal basis. The essential idea of the project is precisely the idealization of an architectural sports project and the improvement of the public, urban and social image of the area. The international circuit as a project will be accompanied by extra activities such as game rooms and an automobile museum organized around a central square with an amphitheater open to the public. In conclusion, the realization of this project has the necessary characteristics to provide the place and the surroundings with a space for high-level sports development and a place for entertainment and promotion of the sport of cars, an objective for which it was initially designed. With the necessary spaces and areas, the role of the public and the private sector will flow properly on the project, creating a coexistence between the user and the building. / Tesis

La tesi té com a objectiu l'obtenció d'una sèrie d'equips automatitzats per a l'anàlisi de paràmetres d'interès mediambiental. Les bases de partida, fonamentades en els coneixements del GSB (UAB), són les tècniques de flux continu (FIA), com manera d'una senzilla automatització, i l'acoblament d'un tipus de sensor com són els àmpliament emprats ESI. L'objectiu final implica l'aplicació final dels equips obtinguts dintre d'un programa de monitorització de la qualitat de l'aigua de riu. L'empresa Adasa Sistemas és la que durà a terme l'aplicació. Per això, els equips desenvolupats han de complir uns requisits de caràcter tècnic i funcional: robustesa, règim autònom d'una setmana, precisió del 10%, exactitud del 20%, mínim manteniment, autocalibració, ...Visant la primera fita, i en base a estudis anteriors al GSB, l'equip d'amoni (AQUAMONIA®) incorpora un procés de difusió gasosa que permet que l'ESI d'amoni assoleixi un elevat grau de selectivitat i sensibilitat. Una vegada desenvolupat l'equip i realitzada la seva validació en camp (rius Ebre i Llobregat) s'ha instal·lat en diverses estacions del programa SAICA, i posteriorment s'incoporà al programa XACQA. Per desenvolupar l'analitzador de nitrat, i a fi d'assolir la segona fita marcada, l'estudi s'inicia amb el disseny i l'optimització del sensor potenciomètric (ESI). S'avança amb la seva integració en un sistema de flux. Degut a les característiques de la matriu d'aplicació, l'estudi d'interferències adquireix una especial rellevància. Els resultats d'aquests ens porten a concloure la necessitat d'incorporar en sèrie un sensor de clorur. L'ESI de clorur ens permetrà la senzilla compensació de la mesura interferida del nitrat. La correcció és matemàtica seguint l'equació de Nikolskii-Einseman. L'equip AQUANITRA® determina de forma simultània nitrat i clorur. Superada la seva validació en camp s'integra en les xarxes SAICA i XACQA.En el disseny del tercer analitzador, s'assoleix la construcció d'un primer prototipus que ha estat validat en condicions de laboratori amb mostres reals. L'equip integra l'anterior determinació dels ions amoni, nitrat-clorur, i la determinació de fosfat mitjançant un ESI. Però, presenta un elevat límit de detecció respecte aquesta última espècie, per tant, en un futur es planteja la incorporació d'un sistema de preconcentració.Dintre de la mateixa filosofia però donant un pas endavant cap a la miniaturització, s'estudia l'escalat (reducció) dels diferents equips. Això s'assoleix amb els microsistemes. Les condicions hidrodinàmiques de funcionament no mostren cap influencia de l'escalat a aquest nivell. Les millores respecte a la integració del sistema desbombollador i l'elèctrode de terra són evidents, però resta per superar la integració dels diferents sensors. / The objective of this thesis is the development of various automatic analysers for the determination of relevant environmental parameters. The scientific bases, coming from GSB's (UAB) knowledge, are the continuous flow techniques (FIA) as an easy automation procedure, and potentiometric sensor (ISE) as detection system. Adasa Sistemas, S.A enterprise, will apply in real world all the analysers developed at the final step to the monitoring of river water quality. So, the technical and operative requirements for this application are: robustness, unattended operation, 10% of accuracy, 20% of precision, minimum maintenance, autocalibration, .Some preliminary studies carried out in our laboratories allows the fast design and construction of ammonium analyser (AQUAMONIA®) with an ammonium electrode (flow-through configuration) and gaseous diffusion cell to attain a great sensibility and selectivity. After its validation in field conditions (Ebro and Llobregat Rivers) it was installed inside automatic alert stations belonging SAICA (national) and XACQA (regional) monitoring networks.At the first stage of nitrate analyser development, AQUANITRA®, we design and optimise the potentiometric sensor (ISE). Due to the high content of chloride ion in river water it has an important interference in nitrate determination. So it is necessary to incorporate a second serial ISE (chloride electrode) to determine its concentration and correct mathematically nitrate concentration by means of Nikolskii-Einseman's equation: the analyser carry out the simultaneous determination of nitrate and chloride ions. It was also installed in SAICA and XACQA networks.The third automatic analyser integrates previously described systems for the monitoring of ammonium and nitrate-chloride ions, plus the potentiometric determination of phosphate. And it has been validated in laboratory conditions with real samples. Owing to the high detection limit of phosphate electrode for a real application will be necessary a preliminary preconcentration step.An other objective is the miniaturisation of all analyser developed, mainly the third one. The first studies show no influence on the hidrodynamic conditions of the mircroflow system designed. A debubbling system and the grounding electrode have been successfully and easily implemented, but it must be greatly improved the sensor's integration.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-03T19:19:05Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 419208 bytes, checksum: 28a028f949955c57c1998d5576abc93b (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-03T19:19:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 419208 bytes, checksum: 28a028f949955c57c1998d5576abc93b (MD5) Previous issue date: 2003-03-31 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Este trabalho teve por objetivo avaliar a contaminação de rios por esgotos domésticos e industriais, através da determinação da concentração total dos metais (Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb e Zn), alumínio solúvel e pela especiação de nitrito e nitrato, Fe (II) e Fe (III) e de Cr (III) e Cr (VI). A determinação da concentração de metais totais foi feita por espectrofotometria de absorção atômica, a concentração de alumínio solúvel e a especiação foram determinadas através de sistemas de análise por injeção em fluxo. Além disso, para auxiliar na interpretação dos resultados obtidos com relação ao grau de contaminação dos rios estudados, foram determinados alguns parâmetros físico-químicos, como: pH, temperatura, condutividade elétrica, oxigênio dissolvido e demanda química de oxigênio. A determinação do coeficiente de distribuição (Kd) foi realizada para dar subsídios com relação ao transporte e à partição do metal entre a água e os sólidos em suspensão. Os rios estudados foram o Ribeirão Ubá, na cidade de Ubá-MG e os Ribeirões Açude e Patusca, na cidade de Dores de Campos-MG. Diferentes trechos destes corpos d’água foram avaliados para verificar se suas águas encontram-se de acordo com as condições estabelecidas pela legislação ambiental brasileira, para as águas da Classe 2. Pôde se constatar que em diversos trechos a qualidade dos cursos d’água analisados mostrou-se comprometida pelo lançamento de águas residuárias. Em pontos próximos aos despejos industriais foram encontrados valores de oxigênio dissolvido e demanda química de oxigênio acima do limites estabelecidos por lei. O mesmo aconteceu com alguns metais, como Al, Cr, Fe e Ni, em Dores de Campos, e Cu, Fe, Ni e Zn, em Ubá. Atenção deve ser dada às concentrações de Cr (VI) encontradas em Dores de Campos, através da análise de especiação, devido aos efeitos nocivos deste elemento. Esta contaminação foi atribuída aos despejos das indústrias de curtume da cidade. Assim, em alguns trechos os corpos d’água monitorados necessitam ser enquadrados nos padrões da lei brasileira. Os sistemas de análise por injeção em fluxo propostos e empregados na determinação e especiação dos elementos demonstraram ser eficientes, reprodutíveis e econômicos, podendo ser aplicados em análises de rotina e monitoramento das concentrações desses elementos em ecossistemas aquáticos. / This investigation had as purpose to evaluate the contamination of rivers by domestic and industrial waste, through the determination of the total concentrations of the metals Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb and Zn, soluble aluminum and by the speciation of nitrite and nitrate, Fe (II) and Fe (III) and of Cr (III) and Cr (VI). The determination of the concentrations of the metals was done by atomic absorption spectrometry, the concentration of soluble aluminum and the speciation was carried out through systems of analysis by flux injection. Besides this, to enhance the interpretation of the obtained results with respect to the degree of contamination of the investigated rivers, some physical chemical parameters, such as pH, temperature, electric conductivity, dissolved oxygen and chemical demand of oxygen was carried out. The determination of the distribution coefficient (Kd) was done to give subsides with respect to transport and position of the metal between the water and solids in suspension. The rivers investigated was the Ubá Stream, in the city of Ubá, state of Minas Gerais, Brazil, and the Açude and Patusca streams, in the city of Dores de Campos, state of Minas Gerais, Brazil. Different stretches of these bodies of water were evaluated to verify if its waters complies with the Brazilian Environmental Legislation (BRASIL, 1986), for class 2 waters. It can be seen that in several stretches the quality of the streams analyzed was shown to be compromised by discharge of residual waters. In points close to the industrial discharges values of dissolved oxygen and chemical demand of oxygen above the established legal limits was found. The same occurred with some metals, such as Al, Cr, Fe and Ni in Dores de Campos, and Cu, Fe, Ni and Zn in Ubá. Attention should be given to the concentrations of Cr (VI) found in Dores de Campos, by means of speciation analysis, due to the harmful effects of this specie. This contamination was attributed to the industrial discharges of the local tannery. Thus in some stretches, the monitored streams needs to be adjusted in order to comply with the standards of the Brazilian legislation. The system of analysis by flux injection proposed and carried out in the determination and speciation of the elements proved to be efficient, reproducible and economical, and can be applied in routine analysis and monitoring of the concentrations of these elements in aquatic ecosystems.

Accounting for in-woods carbon storage in carbon accounting systems may be insufficient when substantial amounts of sequestered carbon are harvested and converted to long-lived wood products and landfills. The potential for offsetting greenhouse gas (GHG) emissions by storing carbon in managed loblolly pine forests in the southern United States was projected over the next half-century, both in terms of in-woods aboveground carbon pools and harvested products, including wood used for energy production. A region-wide data set from the Forest Inventory Analysis (FIA) program of USDA Forest Service was used to set initial conditions and estimate model parameters for projecting management activities including plantation area, age distributions of thinning, and clearcut harvest on an annual timestep. The stand-level growth and yield model FASTLOB was linked to the FIA data to project growth rates and annual harvest volumes of sawtimber and pulpwood for the projection period, accounting for annual timber harvests and the life cycles of wood products. In addition to baseline management practices, projections were made for scenarios that assumed increasing management intensities including the use of chemical fertilizers and herbicides and genetically-improved growing stock. Present-day carbon storage in well-managed southern pine plantations averaged 30.54 Mgâ ha⁻¹ (± 2.54%) for aboveground carbon. Over a 50-year projection, annual wood production was 62.1 and 45.9 million green metric tons from pulpwood and sawtimber yield, with roughly one-fourth of the green weight being carbon. Baseline projections showed aboveground carbon pools of up to 341 million metric tons being maintained over the next 50 years, with 93% in aboveground live trees and 7% in coarse woody debris (CWD). The carbon storage in wood products increased steadily over the half-century projection and showed no sign of leveling off, while the storage in plantations was found to remain constant or increase slightly over time. An additional 11 million metric tons of harvested carbon was used for energy per year on average, equivalent to 25% of annual forest-products-industry renewable energy use in U.S.A. Intensified forest management practices showed the potential to increase as much as 30% total carbon stored in in-woods and harvested-wood-products pools, with potential increases up to 40% in energy offsets above the baseline scenario. Reducing management intensity greatly increased in-woods carbon storage potential, but eliminated the wood-products carbon sink. / Ph. D.

The goal of this project was to develop an operational Landsat TM image classification protocol for FIA forest area estimation. A hybrid classifier known as Iterative Guided Spectral Class Rejection (IGSCR) was automated using the ERDAS C Toolkit and ERDAS Macro Language. The resulting program was tested on 4 Landsat ETM+ images using training data collected via region-growing at 200 random points within each image. The classified images were spatially post-processed using variations on a 3x3 majority filter and a clump and eliminate technique. The accuracy of the images was assessed using the center land use of all plots, and subsets containing plots with 50, 75 and 100% homogeneity. The overall classification accuracies ranged from 81.9-95.4%. The forest area estimates derived from all image, filter and accuracy set combinations met the USDA Forest Service precision requirement of less than 3% per million acres timberland. There were no consistently significant filtering effects at the 95% level; however, the 3x3 majority filter significantly improved the accuracy of the most fragmented image and did not decrease the accuracy of the other images. Overall accuracy increased with homogeneity of the plots used in the validation set and decreased with fragmentation (estimated by % edge; R2 = 0.932). We conclude that the use of random points to initiate training data collection via region-growing may be an acceptable and repeatable addition to the IGSCR protocol, if the training data are representative of the spectral characteristics of the image. We recommend 3x3 majority filtering for all images, and, if it would not bias the sample, the selection of validation data using a plot homogeneity requirement rather than plot center land use only. These protocol refinements, along with the automation of IGSCR, make IGSCR suitable for use by the USDA Forest Service in the operational classification of Landsat imagery for forest area estimation. / Master of Science

Com o objetivo de implementar um procedimento eletroquímico rápido para determinar urânio em diferentes matrizes, desenvolveu-se um método eletroanalítico simples e de baixo custo operacional, mas com características analíticas desejáveis tais como: rapidez de análise, boa exatidão, reprodutível e suficientemente sensível. Recorreu-se para isto, à bem conhecida redução catalítica do íon nitrato (em excesso), por U(III) que é gerado eletroquimicamente no eletrodo de gota pendente de mercúrio (EGPM), após a redução de U(IV) em meio ácido (pH ≈ 2,5). A reação catalítica entre urânio/nitrato, é capaz de aumentar a sensibilidade de um método voltamétrico quando comparado ao obtido com uma reação de caráter meramente difusional. A Amperometria, cuja potencialidade analítica parecia estar estagnada voltou a ressurgir nas últimas décadas devido ao rápido desenvolvimento de sistemas analíticos automáticos. Esta técnica mostrou-se adequada ao desenvolvimento de um método analítico baseado no processo catalítico entre urânio/nitrato no EGPM sob condições de fluxo. Diante disso, diversos parâmetros experimentais foram investigados visando melhores condições de análise. A melhor combinação de ácido e eletrólito (gerador de nitrato) necessários ao processo catalítico foi conseguida com a mistura de 10 mM de HNO3 e 10 mM de LiNO3 ou 10 mM de NaNO3. A disponibilidade de um eficiente método de desgaseificação em fluxo permitiu a adaptação do método amperométrico para medidas em fluxo. Entretanto, esta adaptação só foi conseguida após a modificação na célula voltamétrica convencional desenhada para sistemas em batelada (batch). Desta maneira, construiu-se um dispositivo para tornar a célula voltamétrica apta a realizar medidas em fluxo a partir de um pequeno bloco de acrílico usinado e adaptado na ponta do EGPM. O limite de detecção determinado para este método foi de 3 x 10-9 M, porém a possibilidade de expandir este limite uma unidade de grandeza é perfeitamente viável recorrendo a uma nova combinação de parâmetros experimentais principalmente no que diz respeito ao sincronismo no descarte e geração da gota de mercúrio e a redução ou minimização da corrente residual. O método amperométrico em fluxo desenvolvido foi aplicado a soluções padrão, amostras reais e amostras certificadas. Para determinar urânio em matrizes complexas, foram efetuados procedimentos usuais de separação química por extração líquido-líquido. As amostras sólidas foram mineralizadas por incidência de radiação de microondas associado ao ataque ácido. Utilizou-se para isso, um forno de microondas apropriado para digestão em vasos de PTFE, devidamente selados e sob controle de temperatura e pressão. Procedimentos de decomposição \"on line\" da matéria orgânica dissolvida em águas naturais (MOD), foram efetuados com um sistema de radiação ultravioleta. Além disso, procedimentos de extração líquido-líquido também foram testadas para amostras de água do mar. Os resultados para amostras reais e certificadas de rochas e solos apresentaram resultados concordantes com os conseguidos por outras técnicas analíticas. Os resultados para amostras de água do mar e água mineral também foram concordantes com os resultados esperados. / With the aim of implementing an electrochemical method for determination of uranium in different matrices, a simple electroanalytical method was developed with low operational cost, but with such desirable analytic characteristics: fast analysis, good accuracy, reproducibility and sufficiently sensitivity. The method was based on the catalytic reduction of the nitrate ion (in excess) by U(III) (electrochemically generated on the hanging mercury drop electrode, HMDE), after reduction of U(IV) in acid solutions (pH ≈ 2,5). The catalytic reaction between uranium/nitrate allows the increase of the sensibility of the voltammetric method when compared to the obtained from a reaction of a merely diffusional process. Amperommetry, of which analytic potentiality seemed to have been stagnated, carne back again in the last decades due to the fast development of automatic analytic systems. This technique seemed to be appropriate to the development of an analytic method based on the catalytic process among uranium/nitrate on HMDE under flow conditions. Therefore, some experimental parameters were investigated in order to provide better conditions of analysis. The best combination of acid and electrolyte (generator of nitrate) needed to the catalytic process was obtained with the mixture of 10 mM of HNO3 and 10 mM of LiNO3 or 10 mM NaNO3. The availability of an efficient degassing method in flow allowed the adaptation of the amperometric method for measures in flow. However, this adaptation was gotten only after modification was made in the conventional voltammetric batch cell designed for systems on batches. This way, a cell for measures in flow was built, from a little block of acrylic and adapted to the tip of HMDE. The detection limit determined for this method was of 3 nM, but the possibility of that limit expansion is perfectly viable, falling back upon a new combination of experimental parameters, mainly on the subject of synchronism on mercury drop discarding and generation, and also the reduction of residual current. The amperometric method on flowing was applied to standard solutions, real samples and certified samples. To determine uranium in complex matrices, usual procedures of chemical separation were taken by liquid-liquid extraction. The solid samples were mineralized by incidence of microwaves radiation combined with acid digestion. An appropriate microwaves oven (with controlled temperature and pressure) was used for digestion samples in PTFE vessels properly closed e duly sealed. Procedures of \"on line\" decomposition of the dissolved organic matter (DOM), in natural waters were home made by ultraviolet radiation system. Besides, liquid-liquid extraction procedures were tested for seawater samples as well. The results for real and certified rocks and soils samples, showed agreement when compared by other analytic techniques. The results for seawater and fresh water samples were also in agreement with the expected result.

O processo de eletropolimerização do 3,4 diidroxibenzaldeído (3,4-DHB) sobre eletrodos de pasta de carbono foi estudado utilizando voltametria cíclica e deposição a potencial controlado. As características dos filmes eletropolimerizados foram altamente dependentes do pH, potencial anódico de inversão de varredura, velocidade de varredura, concentração de 3,4-DHB e número de ciclos usados durante o processo de formação. A estabilidade dos filmes foi determinada em tampão citrato/fosfato no mesmo pH usado durante o processo de eletropolimerização. Os melhores resultados foram obtidos utilizando-se voltametria cíclica nas seguintes condições de trabalho: pH 7,8; 0,25 mmol L-1 de 3,4-DHB; 10 mVs-1; 10 ciclos e 0,0 ≤ Eapl ≤ 0,25 V. O processo de eletropolimerização foi totalmente inibido na presença de soluções de 3,4-DHB contendo NADPH e parcialmente inibido na presença de NADH. Deste modo, a formação do radical livre fenoxil, para o qual o NADPH é, em sistemas biológicos, um agente supressor mais efetivo do que o NADH, sendo responsável pela etapa inicial do processo de formação do filme. Estes resultados permitiram concluir que não é possível, durante este processo, imobilizar enzimas ou co-fatores enzimáticos (NADH ou NADPH). A superfície modificada foi rapidamente destruída após exposição a soluções de NADPH. Desde modo, a oxidação catalítica dos co-fatores pode envolver os grupos fenólicos presentes no filme modificador, de acordo com o mecanismo de eletropolimerização proposto neste trabalho. Os eletrodos modificados foram utilizados, durante 3 dias, para determinação amperométrica de NADH a 0,23 V (vs Ag/AgCl, KCl sat), obtendo-se resposta linear no intervalo de 0,015 ≤ [NADH] ≤ 0,21 mmol L-1. NADH foi igualmente determinado usando-se sistema de análise por injeção em fluxo (FIA). As condições otimizadas foram: alça de amostragem com volume 100 µL e vazão de 0,7 mL min-1. As amostras de NADH foram preparadas em solução tampão PIPES 0,01 mol L-1 (pH 6,8), enquanto o fluído transportador utilizado foi solução 0,01 mol L-1 de tampão fosfato, pH 6,8. Resposta linear foi observada no intervalo de 0,005 ≤ [NADH] ≤ 0,15 mmol L-1, com limite de detecção estimado em 0,4 µmol L-1 (3S/R) e freqüência analítica de 55 determinações/hora. / Cyclic voltammetry and deposition at controlled potential were used to study the 3,4-dihydroxybenzaldehyde (3,4-DHB) electropolymerization process at carbon paste electrode surfaces. The electropolymerized film characteristics were highly dependent on pH; anodic switching potential; scan rate; 3,4-DHB concentrations and scan numbers. The film stability was determined in citrate/phosphate buffer solutions at the same pH used during electropolymerization process. The best films were obtained by using cyclic voltammetry at the conditions: pH 7.8; 0.0 ≤ Eapl ≤ 0.25 V; 10 mVs-1; 0.25mmolL-1 3,4-DHB and 10 scans. The electropolymerization process was totally inhibited in presence of NADPH and partially inhibited in presence of NADH containing solutions. Since NADPH is a known phenoxyl radical scavenger in biological systems, the fenoxyl free radical was the responsible specie for the initial step in the electropolymerization process. From these results were concluded that it is not possible to immobilize enzymes or co-factors (NADH and NADPH) during the electropolymerization process. The modified surface was quickly lost after use in NADPH solutions, but showed upper stability in NADH solutions. These results were indicative that NADPH and NADH catalytic oxidations could be involve the phenolic groups present in the electropolymerized film as described by the mechanism proposed in this work. The modified electrodes could be used during three days to the amperometric NADH determinations, at 0.23 V (vs Ag/AgCl, KCl sat), with linear response in 0.015 mmol L-1 ≤ [NADH] ≤ 0.21 mmol L-1 range. The analite was also determined in flow injection systems (FIA) by using loop size of 100 µL and flow rate of 0.7 mL min-1. NADH solutions were prepared in 0.01 mol L-1 PIPES byffer solution, pH 6.8 while the carrier stream was phosphate buffer solution 0.01 mol L-1, pH 6.8. Linear response was observed in 0.005 mmol L-1 ≤ [NADH] ≤ 0.15 mmol L-1 range, with detection limit of the 0.4 µmol L-1 (3S/R) and analytical frequency of 55 determinations/hour.