A prÃpolis, produto de apiÃrios comercializado em paralelo ao mel, Ã um material resinoso de consistÃncia viscosa elaborado pelas abelhas que coletam matÃria-prima de diversas partes de plantas como brotos, cascas e exsudatos de Ãrvores. O presente trabalho teve como objetivo a investigaÃÃo fitoquÃmica de uma amostra de prÃpolis de Passa Quatro â MG, onde foram isolados sete constituintes: o Ãcido (E)-3-(4-(3-fenilpronanoiloxi)-3,5-bis(3-metilbut-2-enil) acrÃlico (PRO-1), o Ãcido 3,5-diprenil-4-hidroxicinÃmico (PRO-2), uma mistura de flavonÃis (Ramnocitrina e Eupalitina) (PRO-3) em uma proporÃÃo de 34,5% e 65,5%, respectivamente; os triterpenos lupeol (PRO-4), a mistura de α,β-amirina (PRO-5), um flavonÃide, a acacetina (PRO-6) e o Ãcido 3-prenil-4-hidroxinÃmico (PRO-7). A elucidaÃÃo estrutural das substÃncias isoladas foi realizada atravÃs do uso de tÃcnicas espectromÃtricas como infravermelho (IV), espectrometria de massas (EM e EM-IES) e ressonÃncia magnÃtica nuclear de hidrogÃnio (RMN 1H) e carbono-13 (RMN 13C), incluindo tÃcnicas bidimensionais (COSY, HSQC E HMBC) e comparaÃÃo com dados descritos da literatura. / Propolis, a product marketed in parallel apiaries honey is a viscous resin material prepared by bees that collect raw material from different parts of plants such as buds, bark and tree exudates. The present study aimed to phytochemical investigation of a sample of propolis Passa Quatro - MG, where seven constituents were isolated: the (E)-3-(4-(3-phenylenylpronanoyloxy)-3,5-bis(3-methylbut-2-enyl)acrylic acid (PRO-1), the 3,5-diprenyl-4-hydroxycinnamic acid (PRO-2), a mixture of flavonols (Ramnocitrin and Eupalitin) (PRO-3) in a ratio of 34 5% and 65.5 % respectively; the triterpene lupeol (PRO-4), the mixture of α,β-amyrin (PRO-5), a flavonoid, a acacetin (PRO-6) and the 3-prenyl-4-hydroxycinnamic (PRO-7) . The structural elucidation of the isolated compounds was performed by using spectroscopic techniques such as infrared (IR), mass spectrometry (MS and ESI-MS) and nuclear magnetic resonance of hydrogen (1H NMR) and carbon-13 (13C-NMR), techniques including two dimensional (COSY, HSQC and HMBC) and comparison with the data described in the literature.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / O presente trabalho relata o estudo dos constituintes quÃmicos volÃteis das folhas, talos e raÃzes de Croton rhamnifolius (Euphorbiaceae), popularmente conhecida no nordeste do Brasil por âQuebra-facaâ, como tambÃm os constituintes quÃmicos nÃo-volÃteis das raÃzes. A anÃlise por CGL/EM do Ãleo essencial das folhas de C. rhamnifolius (OEFCR) permitiu a identificaÃÃo de 21 constituintes quÃmicos, dos quais os componentes majoritÃrios foram identificados como sendo o 1,8 â cineol (31,81%) e o â felandreno (11,84 %). O Ãleo essencial dos talos (OETCR) apresentou 14 constituintes, todos identificados, onde o -pineno (30,81%) e o âcariofileno (12,86 %) foram os componentes principais. No Ãleo essencial das raÃzes (OERCR), foram identificados 8 constituintes quÃmicos, sendo majoritÃrios, o valenceno (25,97%), e o borneol (20,05%). A anÃlise fitoquÃmica do extrato etanÃlico da raiz resultou no isolamento de um alcalÃide indÃlico diterpenoÃdico de carÃter inÃdito que foi denominado rhamnifolina (1), dois diterpenos do tipo beiereno, denominado de estachenona (2) e 12-oxo-estachenona (3), e de dois triterpenos pentacÃclicos, um da sÃrie oleanano, o Ãcido 3-acetil-olean-14-en-28-Ãico (Ãcido acetil aleuritÃlico, AAA) (4) e o lupeol (5) da sÃrie lupano. A determinaÃÃo estrutural dos constituintes nÃo volÃteis foi realizada atravÃs de mÃtodos espectromÃtricos EM, IV e RMN 1H e 13C, inclusive tÃcnicas uni e bidimensionais (HMBC e HSQC), enquanto a identificaÃÃo da constituiÃÃo volÃtil foi utilizada cromatografia gÃs-lÃquido acoplada à espectrometria de massa (CGL/EM) e cromatografia gÃs-lÃquido com detecÃÃo por ionizaÃÃo em chama (CGL/DIC) e comparaÃÃo com dados descritos na literatura. / The present work reports the study on the volatile chemical constitution of the leaves, twigs and roots of Croton rhamnifolius (Euphorbiaceae), popularly known in the Northeast of Brazil as âquebra-facaâ (Port. Lit. = knife breaker) as well as of the non-volatile constituints of the roots. GC-MS analysis of the essential oil from leaves of C. rhamnifolius (OEFCR) allowed the identification of 21 constituents from which 1,8-cineol (31,81%) and - phelandrene (11,84%) were the major components. For the essential oil from twigs (OETCR) all 14 components were identified and - pinene (30,81%) and - cariophyllene (12,86%) were the major ones. For the essential oil from roots (OERCR) jsut 8 components were identified with valencene (25,97%) and borneol (20,05%) arising as the chief components. The phytochemical analysis of the ethanol extract from the roots led to the isolations and characterization of a diterpenoid incorporating an indol alkaloid moiety that hÃs been named as rhamnifolin (1), two beierene diterpenes, stachenone (2) and 12-oxostachenone (3), and two pentacyclic triterpenes: one, the 3-acetyl-olean-14-ene-28-oic acid (aleuritolic acid, AAA) (4) belonging to the oleanane and the other, lupeol (5), belonging to the lupane series. The structure determination of all non-volatile constituents was performed by mean of spectroscopic techniques such as MS, IR, 1H and 13C NMR, including uni and bidimensional pulse sequences. The identification of the volatile constitution was performed by GC-MS for the qualitative analysis while GC-FID was used for the quantitative analysis. Comparison to data published in the literature was also used for identification wherever the case.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Radicais livres tÃm sido associados à etiologia e à progressÃo de diversas patologias crÃnico-degenerativas, e constituem um dos fatores de deterioraÃÃo da qualidade de alimentos. Existe um crescente interesse em encontrar fontes naturais e seguras de antioxidantes capazes de neutralizar esses agentes nocivos sem alterar de forma negativa caracterÃsticas sensoriais dos alimentos. Dentro deste contexto, extratos de plantas ricos em polifenÃis tÃm sido investigados para esse fim. Este estudo objetivou caracterizar a composiÃÃo fenÃlica do extrato etanÃlico (EELr) e fraÃÃes derivadas de sementes de Licania rigida (aquosa, FALr; metanÃlica, FMLr; acetato de etila, FAELr; clorofÃrmica, FCLr; hexÃnica, FHLr), estimar a capacidade antioxidante total e, paralelamente, avaliar a seguranÃa de uso atravÃs de testes de toxicidade in vitro e in vivo. Foram detectadas atravÃs de prospecÃÃo fitoquÃmica qualitativa trÃs classes de metabÃlitos secundÃrios no extrato: taninos, flavonoides e saponinas. AlÃm disso, foi determinada a quantidade de fenÃis totais, flavonoides e taninos do EELr e das fraÃÃes FAELr, FALr e FMLr (de 3,815 a 6,452; 0,006 a 0,135; 0,147 a 0,294 equivalentes em micrograma de Ãcido gÃlico, quercetina e Ãcido tÃnico por grama de amostra, respectivamente). Onze compostos fenÃlicos distintos, classificados como Ãcidos fenÃlicos e flavonoides, foram identificados via CLAE. O Ãcido cafeico e o Ãcido clorogÃnico foram os majoritÃrios dentre os Ãcidos fenÃlicos, e a quercetina e o kaempferol dentre os flavonoides. Em geral, o EELr, FALr, FAELr e FMLr mostraram atividade antioxidante no ensaio DPPH com CN50 variando de 2,79 a 196,6 Âg/mL. Em relaÃÃo ao ensaio de inibiÃÃo da peroxidaÃÃo lipÃdica (usando TBARS), a FALr foi capaz de prevenir peroxidaÃÃo lipÃdica tanto em condiÃÃes normais como na presenÃa de indutor de estresse (ferro). Houve tambÃm uma clara relaÃÃo positiva entre o conteÃdo de taninos das amostras e o bom desempenho nas atividades antioxidantes. Flavonoides como a quercetina, quercitrina e catequina correlacionaram-se positivamente com o resultado do teste DPPH e do TBARS sem induÃÃo de estresse por ferro. Jà os Ãcidos fenÃlicos, como Ãcido clorogÃnico, mostraram-se mais importantes quando o ferro foi usado. EELr, FALr, FAELr e FMLr mostraram perfil fenÃlico promissor com potente atividade antioxidante total. A composiÃÃo natural das sementes dessa planta pode ser explorada na indÃstria farmacÃutica para produzir nutracÃuticos. De forma geral, o EELr apresentou baixa ou nenhuma toxicidade de acordo com os ensaios utilizados. No entanto, abordagens mais sensÃveis como a toxicogenÃmica e ensaios de toxicidade crÃnica em animais devem ser feitos a fim de garantir a sua seguranÃa de uso. / Free radicals have been associated to the etiology and the progression of various chronic-degenerative diseases, and constitute one of the factors that affect food quality deterioration. There is a growing interest in finding natural and safe sources of antioxidants that are able to neutralize those damaging agents without negatively altering food sensorial characteristics. In this context, plant extracts rich in polyphenols have been investigated to this end. This study aimed to characterize the phenolic composition of the ethanolic extract (EELr) and derived fractions from Licania rigida seeds (aqueous, FALr; methanol, FMLr; ethyl acetate, FAELr; chloroform, FCLr; hexane, FHLr), to estimate the total antioxidant capacity and, at the same time, to evaluate the safe use through in vitro and in vivo toxicity tests. Phytochemical screening has detected three secondary metabolite classes from EELr: tannins, flavonoids and saponins. Moreover, it was determined the amount of total phenols, flavonoids and tannins (from 3.815 to 6.452; 0.006 to 0.135; 0.147 to 0.294 gallic acid, quercetin and tannic acid equivalents in micrograms per gram of sample, respectively). Eleven distinct phenolic compounds, classified as phenolic acids and flavonoids, were identified by HPLC. The caffeic and chlorogenic acid were the major compounds among the phenolic acids, and quercetin and kaempferol among the flavonoids. In general, the EELr, FALr, FAELr and FMLr showed antioxidant activity towards the DPPH free radical with SC50 ranging from 2.79 to 196.6 Âg/mL. Regarding the inhibition of lipid peroxidation assay (using TBARS), FALr was capable of preventing lipid peroxidation both in normal conditions and in the presence of stress inducer (iron). There was a clear positive relation between the samplesâ tannin content and a good performance in the antioxidant activities. Flavonoids as quercetin, quercitrin and catechin correlated positively with the results of DPPH assay and TBARS assay without iron as a stress-inducer. In the other hand, the phenolic acids, such as chlorogenic acid, showed to be more preponderant when iron was used. EELr, FALr, FAELr and FMLr showed a promising phenolic profile with potent antioxidant activity. The natural composition of L. rigida seeds can be explored in the pharmaceutical industries to produce nutraceuticals. Generally, the EELr presented low toxicity accordingly to the assays used. Nevertheless, more sensitive approaches like toxicogenomics and non-acute toxicity assays with animals must be performed to guarantee its safe use.