Tem sido demonstrado que fatores genéticos influenciam a resposta do osso e esmalte ao fluoreto (F), mas os mecanismos moleculares envolvidos não estão bem definidos. No presente estudo, foi empregada uma abordagem proteômica livre de marcadores para identificar e avaliar alterações na expressão de proteínas ósseas em duas linhagens de camundongos com diferentes susceptibilidades à fluorose (A/J susceptível e 129P3/J resistente). Camundongos machos das linhagens 129P3/J e A/J foram distribuídos em três grupos para cada linhagem, que receberam ração com baixa concentração de F e água de beber contendo 0, 10 e 50 ppm F por 8 semanas. A concentração de F foi analisada no plasma e fêmur. A atividade da fosfatase alcalina foi dosada no plasma. Fêmur, tíbia e vértebra lombar foram submetidos à análise por micro-CT. A taxa de aposição mineral (MAR) também foi avaliada no osso cortical dos camundongos. Em adição, eletroforese unidimensional e cromatografia líquida - espectrometria de massas sequencial (LC-ESI-MS/MS) foram utilizadas para identificar e caracterizar as proteínas de fêmur da linhagem 129P3/J. Para análise proteômica quantitativa, proteínas ósseas foram extraídas para cada grupo empregando quatro diferentes etapas: (a) tampão PBS (pH 7,4) por 24h, (b) tampão de Guanidina HCl 4 M / Tris HCl 50 mM (pH 7,4) por 96 h, (c) tampão EDTA 0,5 M / Tris HCl 50 mM (pH 7,4) por 96 h, e por último (d) tampão de Guanidina HCl 4 M / Tris HCl 50 mM (pH 7,4) por 96 h. As proteínas ósseas extraídas para cada grupo foram separadamente submetidas ao LC-ESI-MS/MS, seguido da análise semi-quantitativa de diferença de expressão proteica livre de marcadores. Foram identificadas várias proteínas ósseas com alteração na abundância entre os 3 tratamentos com F para cada linhagem e entre as duas linhagens para cada tratamento com F (razão 1,5 or 0,5, respectivamente). O F promoveu alterações na expressão de proteínas envolvidas na osteogênese e osteoclastogênese de maneira distinta para cada linhagem. Embora não tenha sido observada diferença significativa nos valores de BMD e parâmetros histomorfométricos entre os grupos tratados com F para ambas as linhagens, a taxa de aposição mineral (MAR) foi maior no grupo 129P3/J tratado com 50 ppm F comparado com os grupos controle e 10 ppm F, demonstrando que o F aumentou a formação óssea nesse grupo. Em conclusão, o tratamento com F em baixa e alta dose apresentou um efeito específico para cada linhagem, confirmando uma influência genética na resposta do osso à exposição ao F. / Genetic factors have been shown to influence bone and enamel responses to fluoride (F), but the molecular mechanisms involved remain unclear. In this study, a label-free proteomics approach was employed to identify and evaluate changes in bone protein expression of two mouse strains with different susceptibilities to fluorosis (A/J a susceptible strain, 129P3/J a resistant strain). Male 129P3/J and A/J mice were assigned to three groups given low-F food and water containing 0, 10 or 50 ppmF for 8 weeks. Plasma and femur were analyzed for F levels. Plasma was also evaluated for alkaline phosphatase activity. Femurs, tibiae and lumbar vertebrae were subjected to micro-CT analysis. Mineral apposition rate (MAR) was also measured in mice cortical bone. In addition, unidimensional electrophoresis and liquid chromatography/Tandem mass spectrometry (LC-ESI-MS/MS) was used to identify and characterize the femur protein profile from 129P3/J mouse strain. For quantitative proteomic analysis, bone proteins were extracted using four different steps: (a) PBS buffer (pH 7.4) for 24h, (b) 4 M Guanidine HCl/50 mM Tris HCl buffer (pH 7.4) for 96 h, (c) 0.5 M EDTA/50 mM Tris HCl buffer (pH 7.4) for 96 h, followed by (d) 4 M Guanidine HCl/50 mM Tris HCl buffer (pH 7.4) for 96 h. Bone proteins extracted from each group were separately subjected to LC-ESI-MS/MS, followed by label-free semi-quantitative differential expression analysis. Changes in many bone proteins abundance were found among the F treatment groups for each mouse strain and between the strains for each F treatment group (ratio 1.5 or 0.5, respectively). F led to alterations in expression of proteins involved in osteogenesis and osteoclatogenesis in a different way for each strain. Although F treatment had no significant effects on BMD and histomorphometric measurements for both strains, mineral apposition rate (MAR) was higher in 129P3/J mice treated with 50 ppm F compared to control and 10 ppm F groups, showing that F increased bone formation for this group. In conclusion, F treatment at low and high levels had strain specific effects in mice, confirming a genetic influence in bone response to F exposure.

O presente estudo foi conduzido durante vinte meses, sob supervisão, em região não fluoretada, para avaliar e comparar o efeito anticariogênico de um bochecho semanal, durante um minuto, com lO ml de solução aquosa de fluoreto de sódio a 0,2 por cento (grupo A) ou solução aquosa de monofluorfosfato de sódio a O,7 por cento (grupo B), ou solução aquosa de monofluorfosfato de sódio a 0,7 por cento contendo 4 por cento de álcool etílico (grupo C) sendo utilizada como controle solução aquosa de cloreto de sódio a 0,1 por cento (grupo D). A amostra inicial era constituída de 1.023 crianças, de 9 a 12 anos de idade, de seis escolas públicas estaduais, da região de Bauru, no Estado de São Paulo, balanceadas pelo número de dentes permanentes e pelo CPOS. Após doze meses restavam 220 crianças em cada grupo de estudo. As crianças dos grupos A e B apresentaram reduções de 16,00 por cento no CPOD e as do grupo C de 22,40 por cento , não significantes estatisticamente, em relação ao grupo controle. As reduções no CPOS foram de 26,06 por cento para crianças do grupo A, 26,63 por cento para as do grupo B e 30,88 por cento para as do grupo C, todas significantes ao nível de 5 por cento em relação ao grupo controle ,não significantes entre si. Após vinte meses, havia 206 crianças remanescentes em cada grupo de estudo. As reduções no CPOD foram de 36,76 por cento para as crianças do grupo A, 33,96 por cento para as do grupo B e 31,15 por cento para as do grupo C. As reduções no CPOS foram de 34,63 por cento para as crianças do grupo A, 27,54 por cento para as do grupo B e 32, 22 por cento para as do grupo C, todas estatisticamente significantes ao nível de 5 por cento , em relação ao grupo controle, mas não significantes entre si. / Children 9 to 12 years of age rinsed their teeth once a week during the school year for one minute with 10 ml of one of the following: A- 0,2 per cent sodium fluoride solution, B - 0,7 per cent sodium monofluorophosphate solution, C - 0,7 per cent sodium monofluorophosphate solution containing 4 per cent of ethanol, D- 0,1 per cent sodium chloride solution. The sample was constituted of school children from six public schools in the Bauru area, State of São Paulo. The children were evenly divided in four groups and care was taken to ensure that the groups had similar initial dental caries experience. The twelve months evaluation, based on 220 children in each group showed that children in groups A and B had 16,00 per cent less decayed teeth than the controls, the percentage of reduction being 22,40 per cent for group C. For dental surfaces the reduction were 26,06 per cent for group A, 26,63 per cent for group B and 30,88 per cent for group C, all statistically significant at 5 per cent level. However the groups did not differ statistically among themselves. A second evaluation, which was based on 206 children in each group, was made twenty months after the base line survey. The caries reductions on teeth were 36,76 per cent , 33,9.6 per cent and 31,15 per cent for groups A, B and C respectively. For dental faces the reductions on caries incidence were 34,63 per cent for children in group A, 27,54 per cent for those in group B and 32,22 per cent for group C. All these reductions were statistically significant against the control group, but again there were not significance when the fluoride groups were compared one with the other.

O tratamento de escolha para a avulsão dentária é o reimplante. Quando este é realizado tardiamente o tratamento da superfície radicular deve ser instituído com o objetivo de prevenir a reabsorção radicular. O objetivo deste trabalho foi comparar o efeito tópico das soluções de alendronato de sódio e de fluoreto de sódio no tratamento da superfície radicular em reimplantes tardios de dentes de ratos. Foram utilizados 72 incisivos superiores direitos extraídos e reimplantados. No grupo I, após o período extra-alveolar a seco de 60 minutos, fez-se o preenchimento do canal radicular com pasta de hidróxido de cálcio (CALEN®) e o reimplante. Nos grupos II, III e IV, após o período extra-alveolar a seco de 60 minutos, procedeu-se o tratamento da superfície radicular. No grupo II, os dentes foram imersos em solução de ácido cítrico pH 1,0 por 5 minutos, lavados em soro fisiológico por 5 minutos e mantidos em solução de fluoreto de sódio a 2% pH 5,5 por 20 minutos. No grupo III, os dentes foram imersos em solução de ácido cítrico pH 1,0 por 5 minutos, lavados em soro fisiológico por 5 minutos e mantidos em solução de alendronato de sódio a 3,2 mg/l por 10 minutos. No grupo IV, os dentes foram imersos em solução de hipoclorito de sódio a 1% por 30 minutos, lavados em soro fisiológico por 5 minutos e mantidos em solução de alendronato de sódio a 3,2 mg/l por 10 minutos. Os canais radiculares dos dentes dos grupos II, III e IV foram preenchidos com pasta de hidróxido de cálcio (CALEN®) e reimplantados. Transcorridos os períodos de 30, 90 e 120 dias do reimplante, os animais foram mortos, as peças obtidas e processadas em laboratório para análise microscópica. Os resultados mostraram que nenhum dos tratamentos foi capaz de evitar a anquilose; o tratamento com ácido cítrico e alendronato e ácido cítrico e fluoreto de sódio não evitou a ocorrência de reabsorções inflamatórias intensas; o tratamento com ácido cítrico e alendronato apresentou áreas mais intensas de reabsorção por substituição que o tratamento com hipoclorito de sódio e alendronato e não se observou reabsorções moderadas nem intensas no grupo tratado com hipoclorito de sódio e alendronato. / The treatment of choice for tooth avulsion is replantation. When this is done later, the treatment of root surface should be established with the objective to prevent root resorption. The objective of this research was to compare the topical effect of solutions of sodium alendronate and sodium fluoride in the treatment of root surface in delayed tooth replantations of rats teeth. It was used 72 rat maxillary right central incisors extracted and replanted. In group I, after the dry extra-alveolar period of 60 minutes, it was done the filling of the root canal with calcium hydroxide paste (CALEN®) and replantation. In the groups II, III and IV, after the dry extra-alveolar period of 60 minutes, it was proceeded the treatment of the root surface. In the group II, the teeth were immersed in citric acid solution pH 1.0 for 5 minutes, saline solution for 5 minutes and sodium fluoride at 2% pH 5.5 for 20 minutes. In the group III, the teeth were immersed in citric acid solution pH 1.0 for 5 minutes, saline solution for 5 minutes and sodium alendronate at 3.2 mg/l for 10 minutes. In the group IV, the teeth were immersed in sodium hypochlorite at 1% for 30 minutes, saline solution for 5 minutes and solution of sodium alendronate at 3.2 mg/l for 10 minutes. The root canals in the groups II, III and IV were filled with calcium hydroxide paste (CALEN®) and replantated. Passed the periods of 30, 90 and 120 days of the replantation, the animals were killed, samples obtained and processed in the laboratory for microscopic analysis. The results showed that none of the treatments was able to avoid ankylosis; treatment with citric acid and alendronate and citric acid and sodium fluoride did not prevent the occurrence of intense inflammatory resorption, the treatment with citric acid and alendronate showed more intense areas of replacement resorption than the treatment with sodium hypochlorite and alendronate, and it was not observed moderate or intense resorptions in the group treated with sodium hypochlorite and alendronate.

O presente estudo foi conduzido durante vinte meses, sob supervisão, em região não fluoretada, para avaliar e comparar o efeito anticariogênico de um bochecho semanal, durante um minuto, com lO ml de solução aquosa de fluoreto de sódio a 0,2 por cento (grupo A) ou solução aquosa de monofluorfosfato de sódio a O,7 por cento (grupo B), ou solução aquosa de monofluorfosfato de sódio a 0,7 por cento contendo 4 por cento de álcool etílico (grupo C) sendo utilizada como controle solução aquosa de cloreto de sódio a 0,1 por cento (grupo D). A amostra inicial era constituída de 1.023 crianças, de 9 a 12 anos de idade, de seis escolas públicas estaduais, da região de Bauru, no Estado de São Paulo, balanceadas pelo número de dentes permanentes e pelo CPOS. Após doze meses restavam 220 crianças em cada grupo de estudo. As crianças dos grupos A e B apresentaram reduções de 16,00 por cento no CPOD e as do grupo C de 22,40 por cento , não significantes estatisticamente, em relação ao grupo controle. As reduções no CPOS foram de 26,06 por cento para crianças do grupo A, 26,63 por cento para as do grupo B e 30,88 por cento para as do grupo C, todas significantes ao nível de 5 por cento em relação ao grupo controle ,não significantes entre si. Após vinte meses, havia 206 crianças remanescentes em cada grupo de estudo. As reduções no CPOD foram de 36,76 por cento para as crianças do grupo A, 33,96 por cento para as do grupo B e 31,15 por cento para as do grupo C. As reduções no CPOS foram de 34,63 por cento para as crianças do grupo A, 27,54 por cento para as do grupo B e 32, 22 por cento para as do grupo C, todas estatisticamente significantes ao nível de 5 por cento , em relação ao grupo controle, mas não significantes entre si. / Children 9 to 12 years of age rinsed their teeth once a week during the school year for one minute with 10 ml of one of the following: A- 0,2 per cent sodium fluoride solution, B - 0,7 per cent sodium monofluorophosphate solution, C - 0,7 per cent sodium monofluorophosphate solution containing 4 per cent of ethanol, D- 0,1 per cent sodium chloride solution. The sample was constituted of school children from six public schools in the Bauru area, State of São Paulo. The children were evenly divided in four groups and care was taken to ensure that the groups had similar initial dental caries experience. The twelve months evaluation, based on 220 children in each group showed that children in groups A and B had 16,00 per cent less decayed teeth than the controls, the percentage of reduction being 22,40 per cent for group C. For dental surfaces the reduction were 26,06 per cent for group A, 26,63 per cent for group B and 30,88 per cent for group C, all statistically significant at 5 per cent level. However the groups did not differ statistically among themselves. A second evaluation, which was based on 206 children in each group, was made twenty months after the base line survey. The caries reductions on teeth were 36,76 per cent , 33,9.6 per cent and 31,15 per cent for groups A, B and C respectively. For dental faces the reductions on caries incidence were 34,63 per cent for children in group A, 27,54 per cent for those in group B and 32,22 per cent for group C. All these reductions were statistically significant against the control group, but again there were not significance when the fluoride groups were compared one with the other.

Submitted by Daniele Mara da Silva Avila Nogueira (daniele-mara@uol.com.br) on 2018-08-10T15:42:33Z No. of bitstreams: 1 Tese final_Daniele.pdf: 3223504 bytes, checksum: 4fb1f4d8c973655db14666b0dd98ca44 (MD5) / Approved for entry into archive by Silvana Alvarez null (silvana@ict.unesp.br) on 2018-08-16T14:50:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 nogueira_dmsa_dr_sjc.pdf: 3223504 bytes, checksum: 4fb1f4d8c973655db14666b0dd98ca44 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-16T14:50:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 nogueira_dmsa_dr_sjc.pdf: 3223504 bytes, checksum: 4fb1f4d8c973655db14666b0dd98ca44 (MD5) Previous issue date: 2018-07-02 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O efeito protetor do flúor contra erosão tem sido relacionado principalmente à formação de depósitos de fluoreto de cálcio e à adsorção de íons flúor na superfície dental, assim hipotetizou-se que a incorporação ao polímero Carbopol 980 poderia potencializar o efeito protetor de soluções fluoretadas no controle do desgaste erosivo do esmalte com a formação de um filme superficial protetor. A proposta foi dividida em duas etapas. A primeira etapa consistiu em um estudo in vitro no qual foi testada a associação do polímero Carbopol ao Fluoreto de sódio (NaF) e Fluoreto de Sódio mais Cloreto de Estanho (NaF + Sn) quanto ao efeito remineralizante e protetor contra a erosão inicial, na presença da película adquirida. O teste de estabilidade de pH (pH stat) foi realizado, tratando cristais de hidroxiapatita com as soluções descritas, a fim de testar o potencial protetor dos componentes isolados ou associados, quanto à dissolução da hidroxiapatita, prevendo assim o potencial protetor das soluções testadas. Em seguida, espécimes cilíndricos em esmalte bovino polido (3 mm diâmetro) foram desmineralizados com ácido cítrico a 0,3% (pH 2,6) por 2 minutos (n=15). Os espécimes foram imersos em saliva humana por 2 horas para formação da película adquirida e foi então realizado o tratamento com as soluções experimentais por 2 minutos [NaF (500 ppm F), NaF + Carbopol (0,1%), NaF + Sn (500 ppm F + 800 ppm Sn), NaF + Sn + Carbopol], água deionizada (controle negativo) e solução comercial (Elmex – controle positivo). Uma nova imersão em saliva humana (2 h) foi realizada para remineralização, seguida por novo desafio ácido. A microdureza Knoop foi medida em diferentes tempos: inicial, após o primeiro desafio ácido, após a imersão nas soluções de tratamento (potencial de remineralização) e após o segundo desafio ácido (potencial protetor). Foi realizada uma nova imersão nas soluções-teste para mensuração do fluoreto solúvel em álcali da superfície do esmalte. Foram utilizados os testes ANOVA e Tukey (5%). Observou-se que a dissolução da hidroxiapatita foi menor nos grupos tratados com NaF + Sn + Carbopol se comparado aos demais grupos, resultado que corrobora com o maior potencial remineralizante e protetor, medidos por microdureza. A mensuração de flúor adsorvido na superfície também foi maior para o grupo com associação NaF + Sn + Carbopol comparado aos demais grupos. A segunda etapa foi um estudo in situ, realizado com as soluções experimentais que apresentaram o maior potencial protetor no estudo in vitro. Para tal, os espécimes em esmalte bovino polido foram divididos em três grupos (n=60): solução NaF + Sn (controle positivo), solução NaF + Sn + Carbopol, e água deionizada (controle negativo). Foi testado um modelo in situ em 3 fases. Quinze voluntários participaram do estudo. Em cada fase, os voluntários usaram um dispositivo palatal contendo 4 espécimes cada, sendo que dois foram submetidos a um ciclo de erosão e remineralização por 5 dias. Este ciclo consistiu na utilização dos dispositivos palatais por 2 horas para formação da película, seguido por imersão extra oral em ácido cítrico 1% (pH 2,3 - 5 minutos -4x/dia), com intervalos de 1 hora de exposição à saliva in situ entre os desafios, e tratamento com as soluções 2x/dia, por 1 minuto. Os outros dois espécimes foram submetidos à erosão/abrasão/remineralização, sendo a abrasão realizada 2x/dia, por 15 segundos com a escova elétrica ativa sobre os espécimes, antes dos tratamentos diários com as soluções e a erosão/remineralização conforme descrito. Ao final do experimento, a perda superficial (em μm) dos espécimes foi avaliada por perfilometria e os dados foram submetidos aos testes ANOVA dois fatores e Tukey (5%). Houve diferença entre os desafios (erosão e erosão+abrasão), assim como os tratamentos com soluções fluoretadas foram capazes de proteger o esmalte contra o desgaste erosivo, significantemente diferentes do controle negativo. Pode-se concluir que tanto para o estudo in vitro quanto para o estudo in situ a associação do NaF ao Sn e também estes ao Carbopol apresentaram resultados promissores diminuindo o desenvolvimento do desgaste erosivo. / The protective effect of fluoride against erosion has been related mainly to the formation of calcium fluoride deposits and the adsorption of fluoride ions on the dental surface, so it was hypothesized that the incorporation to the Carbopol 980 polymer could potentiate the protective effect of fluoride solutions in the control of the enamel erosive wear with the formation of a protective film. The proposal was divided in two stages. The first stage consisted of an in vitro study in which the association of Carbopol polymer to sodium fluoride (NaF) and sodium fluoride with tin chloride (NaF + Sn) was tested in the presence of acquired pellicle. The ph stat test was used to test the protective potential of these components isolated or associated, in relation to the dissolution of hydroxyapatite, thus predicting the protective potential of the solutions tested. The remineralizing and protective effect against initial erosion measured by microhardness was investigated. Cylindrical polished bovine enamel specimens (3 mm diameter) was prepared and demineralized with 0.3% citric acid (pH 2.6) for 2 minutes (n=15). The specimens were immersed in human saliva for 2 hours to allow acquired pellicle formation and then, treatment with experimental solutions for 2 minutes were performed [NaF (500 ppm F), NaF + Carbopol (0,1%), NaF + Sn (500 ppm F + 800 ppm Sn), NaF + Sn + Carbopol], deionized water (negative control) and comercial mouthrinse (Elmex – positive control). A new immersion in human saliva (2 h) for remineralization and then new acid challenge were performed. The Knoop microhardness was measured at different times: baseline, after the first acid challenge, after treatments (remineralization potential), and after second acid challenge (protective potential). Additionally, a new immersion in test solutions was conducted for the measurement of alkali-soluble fluoride on enamel surface. ANOVA and Tukey tests were applied (5%). It was observed that the dissolution of hydroxyapatite was lower in the groups treated with NaF + Sn + Carbopol compared to the other groups. This result was also observed with the remineralizing and protective potentials, measured by microhardness. The measurement of alkali-soluble fluoride on enamel surface was also higher to the NaF + Sn + Carbopol association group compared to the other groups. The second stage was an in situ study carried out with the experimental solutions that present the greatest protective potential in the previous in vitro study. For this, polished enamel specimens were divided into three groups (n = 60): NaF + Sn (positive control), NaF + Sn + Carbopol, and deionized water (negative control). An in situ model with three stages was tested. Fifteen volunteers participated in the study. In each phase, volunteers used a palatal appliance containing 4 specimens each, in which two were submitted to an erosion and remineralization cycle for 5 days. This cycle consisted of using the appliance for 2 hours for pellicle formation, followed by extra oral immersion in 1% citric acid (pH 2.3 - 5 minutes - 4x/day) with intervals of 1 hour of in situ saliva exposure between challenges and treatment with the solutions 2x/day for 1 minute. The other two specimens were subjected to erosion/abrasion/remineralization cycle, in which abrasion was performed 2x/day - 15 seconds, with active electric toothbrush, before the daily treatment with the solutions, and erosion/remineralization as previously described. At the end of the experiment, enamel surface loss (µm) was evaluated by profilometry and the data were analyzed by two-way ANOVA and Tukey tests (5%). There were differences between the challenges (erosion and erosion + abrasion), as well as treatments with fluoride solutions were able to protect the enamel against erosive wear, significantly different from the negative control. It can be concluded that for both the in vitro and the in situ study, the association of NaF to Sn, and these to Carbopol, presented promising results reducing the development of erosive wear. / FAPESP 2015/19585-4

Nesse trabalho foram preparados novos materiais híbridos à base de sílica contendo moléculas orgânicas fluorescentes, derivadas das benzazolas, utilizando-se o método sol-gel de síntese com três catalisadores diferentes: ácido fluorídrico, fluoreto de sódio e fluoreto de amônio. Foi realizada a incorporação de duas moléculas: o corante 2-(5'-amino-2'- hidroxifenil)benzimidazol, que ficou disperso e adsorvido fisicamente na matriz; e o corante 2-(5'-N-(3-trietoxisilil)propiluréia-2'-hidroxifenil)benzimidazol, que, por ser sililado, encontra-se quimicamente ligado à estrutura da matriz. Esses compostos orgânicos são importantes por apresentarem diferentes aplicações na área química, medicinal e ambiental. Muitas dessas aplicações devem-se ao fato dessas moléculas fluorescentes apresentarem deslocamento de Stokes maior que 100 nm, causado pela transferência protônica intramolecular no estado excitado. Esses novos materiais híbridos fluorescentes foram obtidos nas formas de monolitos e pós. O processamento desses pós em alta pressão (ca de 6,0 GPa), em um meio quase-hidrostático, possibilitou a preparação de compactos densos, transparentes e estáveis; e, estudaram-se as propriedades ópticas e texturais desses diferentes materiais. Para isso foram feitos os espectros de excitação-emissão de fluorescência, onde através de deconvolução, se observaram três bandas de emissão, sendo que duas dessas bandas apresentaram deslocamento de Stokes maior que 100 nm, o que garante a existência da transferência protônica intramolecular no estado excitado dessas moléculas, nessa matriz de sílica. Os materiais catalisados com ácido fluorídrico mostraram-se sempre translúcidos e mais homogêneos; além disso, com a aplicação da técnica de alta pressão, esses materiais resultaram em compactos nos quais as propriedades ópticas de interesse foram mantidas, potencializando-os para aplicações como dispositivos ópticos. Os materiais catalisados com fluoreto de sódio e fluoreto de amônio, que se mostraram sempre opacos, possuem potencial aplicação como pigmentos híbridos. A análise textural foi realizada usando-se a técnica de adsorção e dessorção de nitrogênio, onde se observaram diferenças atribuídas a variáveis que influenciam o processo sol-gel. As curvas termogravimétricas mostraram ser fortemente influenciadas pelas características da superfície da sílica, ficando evidente a importância das condições de síntese mencionadas para o preparo desses materiais híbridos. / In this work new hybrid silica based materials containing organic fluorescent molecules, derivative from benzazoles were prepared. It was used the sol-gel method, making three different synthesis, with the following catalysts: fluoridric acid, sodium fluoride, and ammonium fluoride. It was performed the incorporation of two molecules. The dye 2-(5'- amine-2'-hydroxfenil)benzimidazole, which became disperse and physically adsorbed in the matrix; and the dye 2-(5'-N-(3-triethoxysilil)propylurea-2'-hydroxyfenil)benzimidazole, that, being a silylated dye, became chemically bonded to the matrix structure. These organic compounds are important due to its applications in chemistry, medicine and environmental sciences. Many of these applications are due to the fact that these fluorescent molecules present Stokes shift higher than 100 nm, caused by an intramolecular proton transfer in the excited state. These new fluorescent hybrid materials were obtained in the form of monolits and powders. The high-pressure processing of these powders (ca de 6,0 GPa), in a quasihydrostatic medium, enabled the preparation of dense, transparent and stable compacts. The optical and textural properties of these different materials were studied. The fluorescence excitation-emission spectra were performed, and using deconvolution, three emission bands were observed. Two of these bands presented Stokes shift higher than 100 nm, giving the warrant of the existence of intramolecular proton transfer in the excited state of these molecules, in this silica matrix. The materials catalyzed with fluoridric acid were always translucent and homogeneous; besides, the high-pressure processing of these materials resulted in compacts where the interesting optical properties were maintained, making them suitable for applications in optical devices. The materials catalyzed with sodium fluoride and ammonium fluoride became always opaque, but they present potential applications as hybrid pigments. The textural analysis was performed using the nitrogen adsorption/dessorption isotherms, where textural differences were observed ascribed to experimental parameters that influence the sol-gel process. The thermogravimetric curves were strongly influenced by silica surface characteristics, being evident the importance of synthesis conditions, already cited, for the preparation of these hybrid materials.

Nesse trabalho foram preparados novos materiais híbridos à base de sílica contendo moléculas orgânicas fluorescentes, derivadas das benzazolas, utilizando-se o método sol-gel de síntese com três catalisadores diferentes: ácido fluorídrico, fluoreto de sódio e fluoreto de amônio. Foi realizada a incorporação de duas moléculas: o corante 2-(5'-amino-2'- hidroxifenil)benzimidazol, que ficou disperso e adsorvido fisicamente na matriz; e o corante 2-(5'-N-(3-trietoxisilil)propiluréia-2'-hidroxifenil)benzimidazol, que, por ser sililado, encontra-se quimicamente ligado à estrutura da matriz. Esses compostos orgânicos são importantes por apresentarem diferentes aplicações na área química, medicinal e ambiental. Muitas dessas aplicações devem-se ao fato dessas moléculas fluorescentes apresentarem deslocamento de Stokes maior que 100 nm, causado pela transferência protônica intramolecular no estado excitado. Esses novos materiais híbridos fluorescentes foram obtidos nas formas de monolitos e pós. O processamento desses pós em alta pressão (ca de 6,0 GPa), em um meio quase-hidrostático, possibilitou a preparação de compactos densos, transparentes e estáveis; e, estudaram-se as propriedades ópticas e texturais desses diferentes materiais. Para isso foram feitos os espectros de excitação-emissão de fluorescência, onde através de deconvolução, se observaram três bandas de emissão, sendo que duas dessas bandas apresentaram deslocamento de Stokes maior que 100 nm, o que garante a existência da transferência protônica intramolecular no estado excitado dessas moléculas, nessa matriz de sílica. Os materiais catalisados com ácido fluorídrico mostraram-se sempre translúcidos e mais homogêneos; além disso, com a aplicação da técnica de alta pressão, esses materiais resultaram em compactos nos quais as propriedades ópticas de interesse foram mantidas, potencializando-os para aplicações como dispositivos ópticos. Os materiais catalisados com fluoreto de sódio e fluoreto de amônio, que se mostraram sempre opacos, possuem potencial aplicação como pigmentos híbridos. A análise textural foi realizada usando-se a técnica de adsorção e dessorção de nitrogênio, onde se observaram diferenças atribuídas a variáveis que influenciam o processo sol-gel. As curvas termogravimétricas mostraram ser fortemente influenciadas pelas características da superfície da sílica, ficando evidente a importância das condições de síntese mencionadas para o preparo desses materiais híbridos. / In this work new hybrid silica based materials containing organic fluorescent molecules, derivative from benzazoles were prepared. It was used the sol-gel method, making three different synthesis, with the following catalysts: fluoridric acid, sodium fluoride, and ammonium fluoride. It was performed the incorporation of two molecules. The dye 2-(5'- amine-2'-hydroxfenil)benzimidazole, which became disperse and physically adsorbed in the matrix; and the dye 2-(5'-N-(3-triethoxysilil)propylurea-2'-hydroxyfenil)benzimidazole, that, being a silylated dye, became chemically bonded to the matrix structure. These organic compounds are important due to its applications in chemistry, medicine and environmental sciences. Many of these applications are due to the fact that these fluorescent molecules present Stokes shift higher than 100 nm, caused by an intramolecular proton transfer in the excited state. These new fluorescent hybrid materials were obtained in the form of monolits and powders. The high-pressure processing of these powders (ca de 6,0 GPa), in a quasihydrostatic medium, enabled the preparation of dense, transparent and stable compacts. The optical and textural properties of these different materials were studied. The fluorescence excitation-emission spectra were performed, and using deconvolution, three emission bands were observed. Two of these bands presented Stokes shift higher than 100 nm, giving the warrant of the existence of intramolecular proton transfer in the excited state of these molecules, in this silica matrix. The materials catalyzed with fluoridric acid were always translucent and homogeneous; besides, the high-pressure processing of these materials resulted in compacts where the interesting optical properties were maintained, making them suitable for applications in optical devices. The materials catalyzed with sodium fluoride and ammonium fluoride became always opaque, but they present potential applications as hybrid pigments. The textural analysis was performed using the nitrogen adsorption/dessorption isotherms, where textural differences were observed ascribed to experimental parameters that influence the sol-gel process. The thermogravimetric curves were strongly influenced by silica surface characteristics, being evident the importance of synthesis conditions, already cited, for the preparation of these hybrid materials.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:46Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-02-25Bitstream added on 2014-06-13T20:17:09Z : No. of bitstreams: 1 picco_dcr_me_araca.pdf: 1215439 bytes, checksum: 0d577253d2a1dd44da70137ce267a807 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Em pesquisa anterior, verificamos que ratos espontaneamente hipertensos (SHR) apresentam menor fluxo salivar estimulado que ratos normotensos Wistar, o que poderia levar ao maior índice de doença cárie nestes animais. O objetivo deste estudo foi avaliar o efeito do tratamento crônico com fluoreto de sódio (NaF) nos parâmetros bioquímicos da saliva e plasma, nos ossos e na mineralização de dentes incisivos de SHR. Foram utilizados ratos Wistar e SHR aos 3 meses de vida. O tratamento foi feito com solução de NaF (20 ppm) por 30 dias, na água de beber. A medida da pressão arterial sistólica (PAS) foi realizada pelo método indireto de pletismografia de cauda. Para a coleta da saliva, o fluxo salivar foi estimulado com nitrato de pilocarpina e os animais foram colocados em prancha inclinada e a saliva coletada por 15 minutos. As concentrações salivares e plasmáticas de fluoreto foram determinadas com eletrodos específicos e as de cálcio utilizando um kit comercial específico. A determinação da concentração de proteínas totais foi realizada pelo método de Lowry e a atividade da amilase salivar utilizando kit comercial. A análise de flúor na superfície do fêmur foi feita pelo método direto e a análise no fêmur pelo método de Taves. A microdureza dos dentes incisivos foi determinada utilizando microdurômetro com penetrador tipo Knoop. Os resultados foram avaliados e a diferença estatística foi considerada quando p<0,05. A PAS e o peso dos animais não foram alterados pelo tratamento. O reduzido fluxo salivar de SHR apresentou-se aumentado em SHR tratados. A concentração de flúor na saliva e plasma aumentou com o tratamento em ratos Wistar, no entanto em SHR este aumento foi observado apenas no plasma. Apesar do aumento no fluxo... / In previous research we found that spontaneously hypertensive rats (SHR) have lower stimulated salivary flow than normotensive Wistar, which could lead to a higher rate of caries in these animals. The aim of this study was to evaluate the effect of chronic treatment with sodium fluoride (NaF) in the biochemical parameters of saliva and plasma, bone and mineralization in incisor teeth of SHR. Were used SHR and Wistar rats at 3 months of life. The treatment was made with NaF solution (20 ppm) for 30 days in drinking water. The measurement of systolic blood pressure (SBP) was performed by the indirect method of tail plethysmography. To collect saliva, salivary flow was stimulated with pilocarpine nitrate and the animals were placed on an inclined board and saliva collected for 15 minutes. Salivary and plasma concentrations of fluoride were determined with specific electrodes and calcium using a specific commercial kit. The determination of total protein concentration was performed by the method of Lowry and salivary amylase activity using a commercial kit. The analysis of fluoride on the surface of the femur was made by the direct method and analysis in the femur by the method of Taves. The microhardness of incisors was determined using Knoop microhardness with indenter type. The results were evaluated and differences were considered when p <0.05. The SBP and the weight of the animals were not affected by treatment. The reduced salivary flow in SHR were enlarged in treated SHR. The fluoride concentration in saliva and plasma increased with treatment in Wistar rats, however, in SHR the increase was only observed in plasma. Despite the increase in salivary flow that occurs after treatment with NaF, the concentration of fluoride in saliva is not altered in SHR. The calcium concentration decreased in saliva and plasma in SHR group after treatment, what ... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Alessandra Bühler Borges / Coorientador: Taís Scaramucci / Banca: Carlos Rocha Gomes Torres / Banca: Eduardo Bresciani / Banca: Daniela Rios Honório / Banca: Patricia Moreira de Freitas / Resumo: O efeito protetor do flúor contra erosão tem sido relacionado principalmente à formação de depósitos de fluoreto de cálcio e à adsorção de íons flúor na superfície dental, assim hipotetizou-se que a incorporação ao polímero Carbopol 980 poderia potencializar o efeito protetor de soluções fluoretadas no controle do desgaste erosivo do esmalte com a formação de um filme superficial protetor. A proposta foi dividida em duas etapas. A primeira etapa consistiu em um estudo in vitro no qual foi testada a associação do polímero Carbopol ao Fluoreto de sódio (NaF) e Fluoreto de Sódio mais Cloreto de Estanho (NaF + Sn) quanto ao efeito remineralizante e protetor contra a erosão inicial, na presença da película adquirida. O teste de estabilidade de pH (pH stat) foi realizado, tratando cristais de hidroxiapatita com as soluções descritas, a fim de testar o potencial protetor dos componentes isolados ou associados, quanto à dissolução da hidroxiapatita, prevendo assim o potencial protetor das soluções testadas. Em seguida, espécimes cilíndricos em esmalte bovino polido (3 mm diâmetro) foram desmineralizados com ácido cítrico a 0,3% (pH 2,6) por 2 minutos (n=15). Os espécimes foram imersos em saliva humana por 2 horas para formação da película adquirida e foi então realizado o tratamento com as soluções experimentais por 2 minutos [NaF (500 ppm F), NaF + Carbopol (0,1%), NaF + Sn (500 ppm F + 800 ppm Sn), NaF + Sn + Carbopol], água deionizada (controle negativo) e solução comercial (Elmex... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The protective effect of fluoride against erosion has been related mainly to the formation of calcium fluoride deposits and the adsorption of fluoride ions on the dental surface, so it was hypothesized that the incorporation to the Carbopol 980 polymer could potentiate the protective effect of fluoride solutions in the control of the enamel erosive wear with the formation of a protective film. The proposal was divided in two stages. The first stage consisted of an in vitro study in which the association of Carbopol polymer to sodium fluoride (NaF) and sodium fluoride with tin chloride (NaF + Sn) was tested in the presence of acquired pellicle. The ph stat test was used to test the protective potential of these components isolated or associated, in relation to the dissolution of hydroxyapatite, thus predicting the protective potential of the solutions tested. The remineralizing and protective effect against initial erosion measured by microhardness was investigated. Cylindrical polished bovine enamel specimens (3 mm diameter) was prepared and demineralized with 0.3% citric acid (pH 2.6) for 2 minutes (n=15). The specimens were immersed in human saliva for 2 hours to allow acquired pellicle formation and then, treatment with experimental solutions for 2 minutes were performed [NaF (500 ppm F), NaF + Carbopol (0,1%), NaF + Sn (500 ppm F + 800 ppm Sn), NaF + Sn + Carbopol], deionized water (negative control) and comercial mouthrinse (Elmex - positive control). A new immersion in ... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Nesse trabalho foram preparados novos materiais híbridos à base de sílica contendo moléculas orgânicas fluorescentes, derivadas das benzazolas, utilizando-se o método sol-gel de síntese com três catalisadores diferentes: ácido fluorídrico, fluoreto de sódio e fluoreto de amônio. Foi realizada a incorporação de duas moléculas: o corante 2-(5'-amino-2'- hidroxifenil)benzimidazol, que ficou disperso e adsorvido fisicamente na matriz; e o corante 2-(5'-N-(3-trietoxisilil)propiluréia-2'-hidroxifenil)benzimidazol, que, por ser sililado, encontra-se quimicamente ligado à estrutura da matriz. Esses compostos orgânicos são importantes por apresentarem diferentes aplicações na área química, medicinal e ambiental. Muitas dessas aplicações devem-se ao fato dessas moléculas fluorescentes apresentarem deslocamento de Stokes maior que 100 nm, causado pela transferência protônica intramolecular no estado excitado. Esses novos materiais híbridos fluorescentes foram obtidos nas formas de monolitos e pós. O processamento desses pós em alta pressão (ca de 6,0 GPa), em um meio quase-hidrostático, possibilitou a preparação de compactos densos, transparentes e estáveis; e, estudaram-se as propriedades ópticas e texturais desses diferentes materiais. Para isso foram feitos os espectros de excitação-emissão de fluorescência, onde através de deconvolução, se observaram três bandas de emissão, sendo que duas dessas bandas apresentaram deslocamento de Stokes maior que 100 nm, o que garante a existência da transferência protônica intramolecular no estado excitado dessas moléculas, nessa matriz de sílica. Os materiais catalisados com ácido fluorídrico mostraram-se sempre translúcidos e mais homogêneos; além disso, com a aplicação da técnica de alta pressão, esses materiais resultaram em compactos nos quais as propriedades ópticas de interesse foram mantidas, potencializando-os para aplicações como dispositivos ópticos. Os materiais catalisados com fluoreto de sódio e fluoreto de amônio, que se mostraram sempre opacos, possuem potencial aplicação como pigmentos híbridos. A análise textural foi realizada usando-se a técnica de adsorção e dessorção de nitrogênio, onde se observaram diferenças atribuídas a variáveis que influenciam o processo sol-gel. As curvas termogravimétricas mostraram ser fortemente influenciadas pelas características da superfície da sílica, ficando evidente a importância das condições de síntese mencionadas para o preparo desses materiais híbridos. / In this work new hybrid silica based materials containing organic fluorescent molecules, derivative from benzazoles were prepared. It was used the sol-gel method, making three different synthesis, with the following catalysts: fluoridric acid, sodium fluoride, and ammonium fluoride. It was performed the incorporation of two molecules. The dye 2-(5'- amine-2'-hydroxfenil)benzimidazole, which became disperse and physically adsorbed in the matrix; and the dye 2-(5'-N-(3-triethoxysilil)propylurea-2'-hydroxyfenil)benzimidazole, that, being a silylated dye, became chemically bonded to the matrix structure. These organic compounds are important due to its applications in chemistry, medicine and environmental sciences. Many of these applications are due to the fact that these fluorescent molecules present Stokes shift higher than 100 nm, caused by an intramolecular proton transfer in the excited state. These new fluorescent hybrid materials were obtained in the form of monolits and powders. The high-pressure processing of these powders (ca de 6,0 GPa), in a quasihydrostatic medium, enabled the preparation of dense, transparent and stable compacts. The optical and textural properties of these different materials were studied. The fluorescence excitation-emission spectra were performed, and using deconvolution, three emission bands were observed. Two of these bands presented Stokes shift higher than 100 nm, giving the warrant of the existence of intramolecular proton transfer in the excited state of these molecules, in this silica matrix. The materials catalyzed with fluoridric acid were always translucent and homogeneous; besides, the high-pressure processing of these materials resulted in compacts where the interesting optical properties were maintained, making them suitable for applications in optical devices. The materials catalyzed with sodium fluoride and ammonium fluoride became always opaque, but they present potential applications as hybrid pigments. The textural analysis was performed using the nitrogen adsorption/dessorption isotherms, where textural differences were observed ascribed to experimental parameters that influence the sol-gel process. The thermogravimetric curves were strongly influenced by silica surface characteristics, being evident the importance of synthesis conditions, already cited, for the preparation of these hybrid materials.