Estágio realizado na Horquim - Representações, Ldª. e orientado pelo Eng.ª Helena Veiga e Eng.ª Rita Gouveia / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009

Orientador: Manoel Lima de Menezes / Banca: Luiz Carlos da Silva Filho / Banca: Luiz Antônio Daniel / O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi / Resumo: Resina uréica ou qualquer resina da classe de sintéticos são obtidas por uma combinação química de ureia e formaldeído. Esas resinas são usadas principalmente como adesivos para a colagem de madeira compensada, de aglomerado e outros produtos de madeira estruturada. Na produção industrial, resinas de ureia são sintetizadas pela condensação de formaldeído e ureia em uma solução aquosa, usando amônia como catalisador alcalino. Este trabalho teve como objetivo sintetizar adsorventes com propriedades catiônicas empregando a resina ureia-formaldeído como suporte, com aplicação na desmineralização de água. Foi estudada a resina ureia-formaldeído com os grupos catiônicos, ácido p-aminobenzóico, ácido sulfanílico aminoacético com os metais, Hg+2, Pb2+, Cd+2, Cu2+ e Zn+2. De acordo com os testes realizados percebeu-se que as resinas tiveram comportamento eficiente quando submetidas à adsorção dos metais estudados nesse trabalho, quando utilizadas soluções com concentrações mais elevadas. Já em soluções contendo baixas concentrações, todos os metais apresentaram adsorção insatisfatória na superfície das resinas imobilizadas com os grupos orgânicos. Os valores obtidos dos teores de nitrogênio determinados nos adsorventes resina UF, resina UF + APABZ, UF + ASF e UF + AA foram 15,49%, 15,60%, 21,24%, 45,06% e o número de mols do grupo orgânico/grama do adsorvente, foram 5,1x10-5, 4,1x10-3 e 2,1x10-2 respectivamente / Abstract: Urea resin or synthetic resin class are obtained by a chemical combination of urea and formaldehyde. These resins are mainly used as adhesive for wood glue phywood, particleboard and other wood products structured. In the industrial production of urea resins are synthesized by, considensing urea and formaldehyde in an aqueous solution by using ammonia as alkali catalyst. This study aimed to synthesize adsorbents with cationic using area-formaldehyde resins was studied with cationic groups, p-aminobenzoic acid, sulfanilic acid and aminoacetic acid with metals, Hg+2, Pb+2, Cd+2, Cu+2 and Zn+2. According to the tests we noticed that the resins were efficient behavior when subjected to the adsorption of the metals studied in this work, when used solutions with higher concentrations. Already in solutions containing low concentrations, all metals showed poor adsorption on the surface of immobilized resins with organic groups. The values obtained from nitrogen levels set in adsorbent resin UF, UF resin + APABZ, UF + ASF and UF = AA were 15.49%, 15.60%, 21.24%, 45,06% and the number of moles the organic group/gran of adsorbent were 5,1x10-5, 4,1x10-3 and 2,1x10-2 respectively / Mestre

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-08-16T17:38:42Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 861565 bytes, checksum: ef1ba3e212f784a17b42d18702a293ed (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-16T17:38:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 861565 bytes, checksum: ef1ba3e212f784a17b42d18702a293ed (MD5) Previous issue date: 2016-02-24 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Objetivou-se incluir lignina Kraft na síntese de adesivos fenólicos e avaliar seu efeito sobre as propriedades dos mesmos. A lignina foi fenolada a 15, 30, 45 e 60%, e utilizada para produção de resóis pela substituição do fenol, produzindo-se quatro adesivos lignina-fenol-formaldeído, além da testemunha, sem substituição. Caracterizaram-se os adesivos realizou-se a colagem da madeira para avaliação da resistência na linha de cola, nas condições seca e úmida. Produziram-se MDPs com madeira de Eucalyptus sp. a partir dos tratamentos testemunha e adesivo 3, que mais se assemelhou àquele. Avaliaram-se a UEH, densidade aparente, inchamento e absorção de água após imersão por 2h e 24h, tração perpendicular, MOR e MOE, arrancamento de parafuso e dureza Janka dos painéis, e os resultados foram comparados às normas NBR e ANSI. Verificou-se que a lignina apresentou baixos teores de umidade, carboidratos, cinzas e minerais, e alto percentual de lignina total. Observou-se aumento na viscosidade dos adesivos conforme elevou-se a quantidade de lignina presente. Foram observadas diferenças estatísticas entre o pH dos adesivos, que também foram associadas à adição de lignina, mas em uma relação inversa. O tempo de gelatinização também variou estatisticamente entre os tratamentos, sem relação com o teor de lignina presente; todos os adesivos sintetizados com substituição do fenol apresentaram tempo de gelatinização inferior à testemunha. Todos os tratamentos apresentaram diferenças estatísticas quanto ao teor de sólidos, sendo o maior valor encontrado para o adesivo testemunha. A presença da lignina nos adesivos não prejudicou suas propriedades de adesão e de resistência mecânica, já que a maioria dos adesivos apresentou valores de resistência ao cisalhamento estatisticamente iguais à testemunha. O adesivo 3 foi o que mais se assemelhou ou superou a testemunha. Os valores médios obtidos para UEH, densidade aparente e dureza Janka dos MDPs atenderam às normas, mas somente o tratamento 3 foi satisfatório no teste de arrancamento de parafuso. Painéis confeccionados com o adesivo lignina-fenol-formaldeído incharam menos em relação aos demais. Concluiu-se que a adição de lignina Kraft nos adesivos fenólicos não causou prejuízo às propriedades dos painéis, e lhes conferiu maior resistência à água. / The objective was to include Kraft lignin in the synthesis of phenolic adhesives and to evaluate their effect on the properties of the same. The lignin was phenolated at 15, 30, 45 and 60%, and used for the production of resoles by the substitution of phenol, producing four lignin-phenol-formaldehyde adhesives, besides the control, without substitution. The adhesives were characterized by bonding the wood to evaluate the resistance in the glue line, under dry and wet conditions. MDPs were produced with Eucalyptus sp. From the control and adhesive treatments 3, which most resembled that one. The UEH, apparent density, swelling and water absorption after 2h and 24h immersion, perpendicular traction, MOR and MOE, screw pulling and Janka hardness of the panels were evaluated, and the results were compared to NBR and ANSI standards. It was verified that the lignin had low levels of humidity, carbohydrates, ashes and minerals, and high percentage of total lignin. An increase in the viscosity of the adhesives was observed as the amount of lignin present was increased. Statistical differences were observed between the pH of the adhesives, which were also associated with the addition of lignin, but in an inverse relationship. The gelatinization time also varied statistically among the treatments, unrelated to the lignin content present; All adhesives synthesized with phenol substitution showed gelatinization time lower than the control. All treatments presented statistical differences regarding solids content, being the highest value found for the control adhesive. The presence of lignin in the adhesives did not impair its adhesion and mechanical strength properties, since most of the adhesives presented values of shear strength statistically equal to the control. Adhesive 3 was the one that most resembled or surpassed the control. The mean values obtained for UEH, apparent density and Janka hardness of the MDPs met the standards, but only treatment 3 was satisfactory in the screw tear test. Panels made with the lignin- phenol-formaldehyde adhesive swelled less in relation to the others. It was concluded that the addition of Kraft lignin in the phenolic adhesives did not cause damage to the properties of the panels, and gave them greater resistance to water.

Neste trabalho é apresentado o estudo da degradação eletroquímica de fenol, formaldeído e misturas de fenol-formaldeído sobre ânodos dimensionalmente estáveis (ADE). Foi utilizado um ADE comercial (composição nominal Ti/Ti0,7Ru0,3O2), em uma célula eletroquímica de compartimento único sob agitação constante. As concentrações utilizadas nas misturas de fenol-formaldeído foram similares às concentrações encontradas no efluente fornecido pela indústria de resinas fenólicas Schenectady Crios, localizada na cidade de Rio Claro, SP. No final do trabalho também foi feita a degradação eletroquímica do efluente industrial com os melhores parâmetros. O recobrimento do ADE foi caracterizado por Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) e análises de Energia Dispersiva de Raios X (EDX). A caracterização eletroquímica foi feita por voltametria cíclica na ausência e na presença das substâncias orgânicas sob estudo. Durantes as eletrólises, a degradação das substâncias inicialmente presentes em solução foi verificadas por análises de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) e Carbono Orgânico Total (COT). Os subprodutos formados (ácido fórmico, benzoquinona, hidroquinona, catecol e resorcinol) também foram identificados e quantificados por CLAE. Cálculos de estimativa do consumo energético também foram realizados para cada eletrólise.Foram variados os seguintes parâmetros: as densidades de corrente aplicadas, o controle da temperatura das soluções durante as eletrólises, o pH e as concentrações iniciais de fenol e formaldeído contidas nas soluções.O decaimento das concentrações das substâncias orgânicas apresenta uma cinética de pseudo primeira ordem. Observou se que quanto maior a densidade de corrente aplicada, maior é a taxa de remoção de COT, porém o consumo energético também é maior. Não se obteve a mineralização total do poluente, porém foi possível atingir uma remoção de aproximadamente 90% de COT para as soluções contendo apenas formaldeído, aplicando uma densidade de corrente de 40 mA cm-2 durante 2 horas de eletrólise. Foi possível a identificação e a quantificação dos subprodutos presentes nas soluções e no efluente industrial. As degradações eletroquímicas realizadas sem o controle da temperatura das soluções obtiveram um consumo energético menor e maior remoção de COT. / In this work presents the study of electrochemical degradation of phenol, formaldehyde and phenol-formaldehyde mixtures at dimensionally stable anodes (DSA®). Commercial DSA® electrodes (nominal composition: Ti/Ti0,7Ru0,3O2), ) were employed in a single compartment electrochemical cell under constant agitation. The concentrations used for the mixtures of phenol-formaldehyde were similar to concentrations found in effluent provided by the phenolic resin producer Crios Schenectady, located in Rio Claro, São Paulo state. In the final stage of the present study, the electrochemical degradation of real industrial effluent was performed employing the best parameters observed for the simulated effluents. The oxide coating of the electrode was characterized by Scanning Electron Microscopy (SEM) and Energy Dispersive X Ray analyses (EDX). The electrochemical characterization of the DSA® was performed using cyclic voltammetry in the absence and presence of organic substances. The degradation of the substances inicially present in solution were monitored by High Performance Liquid Chromatography (HPLC) and Total Organic Carbon (TOC) analyses. The products formed (formic acid, benzoquinone, hydroquinone, catechol and resorcinol) were also identified and quantified by HPLC. Estimates of the energy consumption were also performed for each electrolysis.The current densities applied, the concentrations of organic substance of the solution were varied during the electrochemical oxidation.The concentration decay of organic substances displayed pseudo first order kinetics of. It was observed that the higher the applied current density, the higher the TOC removal rate , but the energy consumption is higher. Total mineralization was not attained, but removals of approximately 90% of TOC were shown to be possible. It was possible the identification and quantification of products into the solutions and industrial effluents. The electrochemical degradation carried out without controlling the temperature of the solutions obtained a lower energy consumption and higher removal of TOC.

Submitted by Felipe Lapenda (felipe.lapenda@ufpe.br) on 2015-03-04T14:39:36Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DISSERTACAO Bárbara Cibelli.pdf: 1609628 bytes, checksum: 4b0ca5c26cef2be404ec9e866dadef17 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-04T14:39:36Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DISSERTACAO Bárbara Cibelli.pdf: 1609628 bytes, checksum: 4b0ca5c26cef2be404ec9e866dadef17 (MD5) Previous issue date: 2013 / O crescimento econômico fundamentado na exploração indiscriminada dos recursos naturais resulta em transtornos ambientais que afetam diretamente a população. O desenvolvimento tecnológico mudou o estilo de vida da sociedade moderna, aumentando a necessidade do consumo de bens não duráveis que produzem grande quantidade de resíduos. Além disso, a queima de combustíveis fósseis, o uso compostos químicos como conservantes, desinfetantes e coagulantes, têm trazido inúmeros riscos a saúde humana. Desta forma o ambiente tem sido tema central de inúmeras discussões devido a sua importância para a manutenção da vida, levando a criação de leis no intuito de minimizar os danos a ele causados, porém estas leis necessitam de fiscalização, bem como um adequado monitoramento das fontes poluidoras. Este quando realizado com equipamentos torna-se muito oneroso, sendo o uso de indicadores biológicos mais barato e eficiente. Liquens são considerados monitores padrão em vários países e, no Nordeste do Brasil, a espécie Cladonia verticillaris tem desempenhado este papel com eficácia comprovada. Por esta razão, neste trabalho objetivou-se avaliar efeitos de contaminantes utilizados em processo de tratamento de água em grande parte do Brasil, bem como com composto encontrado em edificações com sistemas fechados de ventilação sobre a estrutura e metabolismo de C. verticillaris. Para isso o líquen foi submetido a Sulfato de Alumínio, Policloreto de Alumínio e Formaldeído em condições de laboratório. Durante e após o período de tratamento foram determinados os teores de pigmentos fotossintéticos, fenóis totais, e compostos principais da espécie. As amostras expostas ao formaldeído tiveram ainda observadas sua estrutura externa e integridade celular utilizando o azul de Evans (AE) e, a quantificação da vitalidade/mortalidade celular da alga pelo método do vermelho neutro. Os resultados obtidos revelaram uma diminuição na produção de clorofila, aumento na produção de fenóis totais, porém com interrupção da síntese do ácido fumarprotocetrárico (FUM), com acúmulo de produtos intermediários de sua síntese, sobretudo o ácido protocetrárico (PRO) e compostos degradados. Os estudos da estrutura externa do talo liquênico indicaram danos visíveis, intensamente corados com AE, alguns deles perceptíveis à vista desarmada. A avaliação da vitalidade celular da alga exibiu grande quantidade de células mortas nas amostras coletadas ao final do experimento, chegando a não serem encontradas células vivas em uma delas. As respostas encontradas na pesquisa confirmam dados encontrados na literatura, expressando os efeitos nocivos da exposição a poluentes amplamente utilizados nos dias atuais, sendo considerado o formaldeído o contaminante mais agressivo dentre os avaliados.

Orientador: Jaime Olbrich Neto / Resumo: Os cabelos são um importante componente de identidade social e sedução, favorece o mercado de cosméticos, notadamente o capilar, que busca inovações e novidades destinadas a obter um resultado desejado. Mulheres e homens dão importância para a saúde e aparência dos mesmos, empenhando cuidados que vão além dos habituais de higiene. A procura pelo cabelo ideal expõe a riscos de doenças, tanto os profissionais dos salões de beleza e como seus clientes. São doenças ocupacionais, em muitos casos, negligenciadas. Entre estes riscos encontra-se a dermatite de contato. No Brasil, a chamada escova progressiva é a mais conhecida e utilizada para alisamento. Neste processo o uso de formaldeído (FA) em concentrações não permitidas tem sido prática comum, expondo cabeleireiros e clientes a risco de doenças relacionadas ao contato com FA. O FA é permitido na concentração de até 0,2% como conservante de produtos. O presente estudo objetivou avaliar indivíduos expostos ao FA ao realizarem alisamento capilar, se estavam sensibilizados ao FA. Para identificar FA em produtos de alisamento capilar, usado pelos cabeleireiros participantes desta pesquisa, utilizou-se um kit comercialmente disponível. Foram incluídos profissionais expostos ao FA, clientes (esporadicamente expostos) e indivíduos nunca expostos. Foram realizados patch teste com a bateria brasileira para dermatite de contato, e um participante apresentou teste cutâneo positivo para formol, onze para bicromato de potássio e oito para s... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Hair is an important component of social identity and seduction, it favors the cosmetics market, notably the capillary, which seeks innovations and novelties designed to obtain a desired result. Women and men give importance to their health and appearance, engaging in care that goes beyond the usual hygiene. The search for the ideal hair exposes the risks of diseases, both the professionals of the beauty salons and their clients. Occupational diseases that are, in many cases, neglected. Contact dermatites is one of the risks. In Brazil, the so-called brazilian hair straightening is the preferred for straightening. In this process, the use of formaldehyde (FA) in unallowed concentrations has been common practice, exposing hairdressers and clients to the risk of diseases related to contact with FA. At a concentration of up to 0.2%, as a p preservative, FA is permitted. The present study aimed to evaluate individuals exposed to FA when performing hair straightening, and if they were sensitized to FA. To identify FA in hair straightening products, used by hairdressers participating in this research, a commercially available kit was used. Professionals exposed to the FA, clients (sporadically exposed) and individuals never exposed were included. Patch tests were performed with the Brazilian battery for contact dermatitis, and one participant presented a positive skin test for formaldehyde, eleven for potassium bichromate and eight for nickel sulfate. Clinical symptoms were more se... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Resíduos de formaldeído são descarregados de diversas formas no ambiente, resultantes de muitos processos industriais, e de seu uso como conservantes. A pesquisa por tecnologias adequadas para o tratamento de formaldeído aponta processos físico-químicos e biológicos, com atenção especial para os processos anaeróbios por constituírem sistemas compactos e de baixo consumo energético. No entanto, algumas lacunas presentes na pesquisa sobre tratamento anaeróbio de formaldeído e alguns pontos de discordância devem ser esclarecidos. Em muitos casos, esses resíduos são descartados de forma intermitente, motivando a opção por processos em batelada. Nesse contexto, o presente estudo avaliou a degradação de formaldeído em reator anaeróbio operado em bateladas seqüenciais, contendo biomassa imobilizada em espuma de poliuretano. O desempenho do reator foi monitorado para várias concentrações afluentes de formaldeído, variando de 31,6 a 1104,4 mg/L. Os resultados obtidos indicaram excelente estabilidade do reator e eficiência de remoção de formaldeído acima de 99%. Entretanto foi constatado acúmulo de matéria orgânica no efluente devido à presença de ácidos orgânicos, principalmente acético e propiônico. Essa constatação levanta um questionamento importante sobre a rota anaeróbia de degradação do formaldeído, que pode diferir substancialmente do que foi registrado na literatura. Os ácidos gerados não foram degradados pela biomassa exposta ao formaldeído, contudo poderiam ser facilmente removidos com a utilização de um reator em série com inoculo adaptado à remoção de ácidos orgânicos. / Formaldehyde residues are discharged into the environment in several different ways, as a result of several industrial processes, as well as its use as a preservative. Research for suitable technologies for treatment of formaldehyde points to physical-chemical and biological processes, with special attention to anaerobic processes, once they represent compact systems with low energy requirements. Nevertheless, some blank spaces still remaining in the research regarding anaerobic treatment of formaldehyde must be filled, and some points of disagreement must be clarified. In several cases, formaldehyde residues are discharged intermittently, favoring the choice of batch processes. In this context, the present study evaluated the degradation of formaldehyde in an anaerobic sequencing batch reactor, containing biomass immobilized in polyurethane foam matrices. Reactor performance was monitored for different influent formaldehyde concentrations, ranging from 31.6 to 1104.4 mg/L. Results obtained indicate excellent reactor stability and efficiency in formaldehyde removal above 99%. However, accumulation of organic matter was observed in the effluent, due to presence of non-degraded organic acids, especially acetic and propionic. This observation poses an important question regarding the anaerobic route of formaldehyde degradation, which might differ substantially from that reported in literature. The degradation of the generated products could occur in another reactor in serie containing biomass adapted to organic acids removal.

Este trabalho apresenta a preparação e caracterização de eletrodos de óxidos do tipo ânodos dimensionalmente estáveis (ADE) de composição nominal Ti/Ru0,3Ti0,7O2, modificados pela adição de metais em sua superfície. A introdução de um metal modulador permitiu alterar de forma significativa o comportamento eletroquímico de todo o recobrimento. A modificação do ADE foi realizada através de eletrodeposição de Pt e PbO2 e de deposição química de catalisadores nanodivididos (Pt e Pt-Ni). O objetivo desta preparação foi modular as propriedades dos ânodos visando melhorar as propriedades eletrocatalíticas e a resistência mecânica e com isto, introduzir uma nova classe de materiais para aplicá-los na eletrooxidação de formaldeído, acetaldeído e ácido oxálico. Para caracterizar os eletrodos foram utilizadas as técnicas de microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de energia dispersiva de raios X (EDX), voltametria cíclica (VC), eletrólises com acompanhamento por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), espectrometria de massas eletroquímica diferencial (DEMS). Os experimentos com DEMS foram realizados na Universidade de Poitiers, França. As micrografias e as análises de EDX mostraram que o rutênio concentra-se em pequenas ?ilhas? na camada de óxidos e a modificação com platina, eletrodepositada ou depositada quimicamente, ocorre preferencialmente nas regiões ricas em rutênio. O eletrodepósito de PbO2 apresentou uma distribuição mais uniforme sobre toda a camada de óxido. As eletrólises foram realizadas aplicando um programa de pulsos de potenciais. Os resultados mostraram que a eficiência para formação do produto mais oxidado (CO2) está intimamente ligada à quantidade e distribuição da platina adicionada na superfície do ADE. Os eletrodos mais eficientes foram os de composições nominais: Ti/ADE modificado com eletrodeposição de Pt (100 ?g cm-2) e Ti/ADE modificado com deposição química do catalisador nanodividido de Pt-Ni (1:1) (60 ?g cm-2). Estes resultados foram confirmados pelos experimentos utilizando DEMS. O eletrodo Ti/ADE modificado com eletrodeposição de PbO2 (100 ?g cm-2) apresentou uma melhora na eficiência eletrocatalítica em relação ao ADE, porém inferior aos eletrodos modificados com platina. O desempenho do ADE na oxidação das pequenas moléculas orgânicas foi estudado em comparação com um eletrodo de platina eletrodepositada diretamente na placa de titânio. Os resultados de eletrólise mostraram que o ADE não funciona somente como um substrato inerte e sim auxilia na reação de oxidação, desempenhando um importante papel na eficiência catalítica total destes materiais. / This work presents the preparation and characterization of dimensionally stable anodes (DSA) of nominal composition Ti/Ru0.3Ti0.7O2, modified by the addition of metals to their surface. The introduction of the modulator metal allowed us to change the coating of the electrochemical behavior in a significant way. The DSAâ surface was modified by electrodeposition of Pt and PbO2, and chemical deposition of highly nanodispersive supported catalysts (Pt and Pt-Ni). The objective of this preparation was to modulate the anode properties in order to enhance the electrocatalytic properties and mechanical resistance of these materials. This new class of materials was applied in the electrooxidadtion of formaldehyde, acetaldehyde and oxalic acid. The electrode characterization was carried out by Scanning Electron Microscopy (SEM), Energy-dispersive X-ray Spectroscopy (EDS), cyclic voltammetry (CV), long-term electrolysis followed by high performance liquid chromatography (HPLC) and the differential electrochemical mass spectrometry (DEMS) which was performed at the University of Poitiers, France. The micrographs and EDS analyses showed that the ruthenium is concentrated in small ?islands? in the oxide layer, and the modification with platinum, either electrodeposited or chemically deposited, occurs preferable over the ruthenium-rich regions. The PbO2 electrodeposit was more uniformly distributed along the oxide layer. Bulk electrolysis experiments were carried out applying a potentiostatic program. The efficiency toward the formation of the more oxidized compound (CO2) is related with the amount and distribution of the platinum deposited on the DSAâ surface. The most efficient materials were: Ti/ADE modified with electrodeposited Pt (100 ?g cm-2) and Ti/ADE modified with chemically deposited Pt-Ni (1:1) (60 ?g cm-2). Through the DEMS experiments these results were confirmed. The DSAâ modified with PbO2 (100 ?g cm-2) was more efficient than the bare DSAâ. However, the amount of CO2 obtained with the former electrode is still lower than that obtained with the platinum-modified ones. The role of DSAâ on the direct activation of the oxidation of small organic molecules was studied applying an electrode containing the platinum directly electrodeposited over the titanium. The bulk electrolysis results showed that DSAâ is not just an inert substrate since it does play an important role in the overall efficiency of these materials.

A viscoelasticidade do pulmão do mamífero é determinada principalmente pelas propriedades mecânicas, estrutura e regulação do músculo liso das vias aéreas. A exposição ao ar poluído pode deteriorar essas propriedades com consequências danosas à saúde individual. O formaldeído é um importante poluente presente em ambientes internos que adentra o músculo liso formando ligações covalentes entre proteínas da matriz extracelular e da estrutura intracelular deteriorando algumas funções do músculo liso das vias aéreas, alterando propriedades mecânicas e induzindo a hiperresponsividade. O primeiro objetivo desse trabalho foi desenvolver um modelo de rede viscoelástica bidimensional baseada na tesselação de Voronoi para reproduzir algumas propriedades mecânicas do músculo liso de via aérea a nível de tecido. O segundo objetivo foi comparar os resultados obtidos com o nosso modelo com aqueles previamente observados em experimentos com tiras de tecido após a exposição ao formaldeído. Nosso modelo simula as propriedades mecânicas do músculo liso de via aérea usando um conjunto de molas e amortecedores. Esse conjunto de molas e amortecedores não somente mimetiza as propriedades viscoeláticas do músculo liso mas também o aparato contrátil das células. Nós hipotetizamos que a formação de ligações covalentes, devido à ação do formaldeído, pode ser representada no modelo por uma alteração simples na constante elástica das molas, enquanto que a ação da metacolina reduz o tamanho da mola. Nosso modelo é hábil para reproduzir uma medida de força isométrica onde o músculo liso é sujeito a um agente contrátil, com e sem exposição in vitro ao formaldeído. Assim, a nossa nova abordagem mecanicista incorpora diversas propriedades bem conhecidas do sistema contrátil das células em um tecido a nível de modelo. O modelo pode também ser usado em diferentes escalas biológicas / The viscoelastic properties of the mammalian lung is mainly determined by the mechanical properties, structure and regulation of the airways smooth muscle. The exposure to polluted air may deteriorate these properties with harmful consequences to individual health. Formaldehyde is an important indoor pollutant that permeate through the smooth muscle tissue forming covalent bonds between proteins in the extracellular matrix and intracellular protein structure deteriorating some of the airways smooth muscle functions, changing mechanical properties, and inducing hyperresponsiveness. The first objectives of this work was to develop a two-dimensional viscoelastic network model based on Voronoi tessellation to reproduce some of the mechanical properties of airway smooth muscle at the tissue level. The second objective was to compare the results obtained with our model with those previously observed in tissue strip experiments after the tissue exposure to formaldehyde. Our model simulates the mechanical properties of airway smooth muscle using a set of springs and dashpot. This set of springs and dashpot not only mimic the viscoelastic properties of the smooth muscle but also the cells contractile apparatus. We hypothesize that the formation of covalent bonds, due to the action formaldehyde, can be represented in the model by a simple change in the elastic constant of the springs, while the action of methacholine reduce the size of the spring. Our model is able to reproduce an isometric force measurement, where the smooth muscle is subjected to a titration of a contractile agent, with and without an in vitro exposure to formaldehyde. Thus, our new mechanistic approaches incorporates several well know features of the contractile system of the cells in a tissue level model. The model can also be used in different biological scales

A aparência dos cabelos é de fundamental importância na sociedade atual. Estando em moda, cabelos mais lisos e com menos volume, os consumidores que antes os alisavam com produtos químicos e força mecânica, passaram a utilizar um tratamento térmico, além do secador de cabelos: as piastras (\"chapinhas\") que atuam em valores de temperatura ao redor de 230°C. Esse procedimento ocasiona além dos danos mecânicos e químicos também dano térmico, tornando os cabelos ainda mais fragilizados. O escopo deste estudo foi avaliar o dano na fibra capilar, de amostras não tratadas e nas que receberam aplicação de alisantes/relaxantes tradicionais e alternativos. O estudo foi dividido em cinco capítulos que avaliam: aplicação dos alisantes/relaxantes com ingredientes ativos distintos; danos mecânicos, perda Protéica; análise térmica e microscopia eletrônica de varredura. As amostras de cabelo utilizadas em todos os estudos foram tratadas como descrito no primeiro capítulo. Foram aplicados produtos comerciais contendo os seguintes ingredientes ativos: Hidróxido de Sódio, Tioglicolato de Amônio, Hidróxido de Guanidina (reação de hidróxido de cálcio com carbonato de guanidina), formaldeído e ácido glioxílico isolado e em combinação com carbocisteína. O uso de formaldeído e ácido glioxilico em formulações de alisantes/relaxantes está proibido pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária. Todos os produtos aplicados alisaram os cabelos; os procedimentos que utilizaram a piastra tornaram os fios mais lisos. Os alisantes/relaxantes à base de ácido glioxilico e formaldeído reduziram de forma expressiva a tensão de ruptura dos cabelos tornando-os mais frágeis. A maior perda protéica foi observada na amostra tratada com carbocisteína (1,74 mg/g cabelo). Nos estudos de análise térmica, na fase de desidratação a amostra tratada com carbocisteína apresentou maior perda de massa (15,17%); na fase de denaturação da proteína, a tratada com hidróxido de sódio (51,06%); e na fase de eliminação do material carbonáceo, todas as amostras apresentaram perda de massa maior que a amostra não tratada; as menores temperaturas de pico foram as das amostras sem tratamento alisante (630°C) e ácido glioxílico (640°C). Observando-se as imagens de microscopia eletrônica nota-se modificação nas bordas das cutículas das amostras indicando que sofreram agressão; o hidróxido de guanidina deixou adicionalmente resíduo; as amostras tratadas com ácido glioxílico e formaldeído apresentaram a formação de filme superficial como um \"envelopamento\" da fibra. Os resultados sugerem que não há predominância de um procedimento mais danoso que os demais; porém os que utilizaram a piastra (alisamentos/relaxamento ácidos) acentuaram os danos. / The appearance of the hair is of fundamental importance in today\'s society. Being in fashion, hair straight and with less volume, consumers that before straighted hair with chemicals products and mechanical strength began to use a heat treatment, in addition to hair dryers: the hot plates (\"chapinhas\") acting on temperature values around 230°C. This procedure causes not only mechanical and chemical damage but also thermal one, making the hair more fragile. The scope of this study was to evaluate the damage to the hair fiber, in untreated samples and these receiving straighteners/relaxers application of traditional and alternative products.The study was divided into five chapters that evaluated: application of straighteners/relaxers with different active ingredients; mechanical damage, protein loss; thermal analysis and scanning electron microscopy. The hair samples used in all studies were treated as described in the chapter one. Commercial products containing the following active ingredients were used: Sodium Hydroxide, Ammonium Thioglycolate, Guanidine Hydroxide (calcium hydroxide reaction with guanidine carbonate), Formaldehyde and Glyoxylic Acid alone and in combination with Carbocysteine. The use of Formaldehyde andGlyoxylicAcid in straightening/relaxing formulations are prohibited by the National Agency for Sanitary Vigilance. All applied products, straight the hair samples; the procedures that used the hot plates become the hair more straight. The straightening/relaxing based on Glyoxylic Acid and Formaldehyde reduced significantly the hair break point making them more fragile. Most protein loss was observed in the sample treated with Carbocysteine (1.74mg/g hair).In the thermal analysis studies at the dewatering stage, Carbocystein treated samples showed greater weight loss(15.17%), at the protein denaturation stage this treated with Sodium Hydroxide (51.06%) and in the carbonaceous material elimination phase all samples showed mass loss greater than the untreated sample;. The lower peak temperatures were observed in the samples without treatment (630°C) and with Glyoxylic Acid (640°C). Observing the images of electron microscopy is noted the change in the cuticle aspect of the samples showing that the edges were damaged, Guanidine Hydroxide, left further residue: the samples treated with Glyoxylic Acid and Formaldehyde showed the formation of surface film as an \"enveloping\" fiber. The results suggest that there is not a predominance of a more harmful treatment than other, but those using hot plates(straightening/relaxing acids) emphasize the damage.