Philosophiae Doctor - PhD / In this thesis, I present a simple, sensitive and low cost electrochemical nanobiosensor for quantitative determination of the herbicides glufosinate, glyphosate and its metabolite aminomethylphosphonic acid (AMPA). Firstly, the nanostructured poly(2,5-dimethoxyaniline) (PDMA) materials were synthesized on gold electrode by the electrochemical "template"method using poly(4-styrenesulfonic acid) (PSS) as the dopant and structure-directing molecule. Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, UV-Vis Spectroscopy, Transmission electron microscopy (TEM) and Scanning electron microscopy (SEM) studies inferred successful doping of the nanostructured PDMA film by PSS and that the template PSS directed the synthesis of both nanotubes and nanoparticles of PDMA with diameters less than 100 nm. / South Africa

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This work aimed to evaluate control strategies of hairy fleabane (Conyza bonariensis) and also study the arthropods associated with this weed. For this, the work was divided into three chapters. The Chapter I aimed to evaluate the selectivity of herbicides with potential use to control hairy fleabane on forming species winter pastures, which are: oats, black oats, ryegrass and tetraploid ryegrass. Experiments were conducted under greenhouse conditions and evaluated the phytotoxicity of plants and production of shoot dry matter (SDM). The treatments were: 2,4-D amine (806 and 1612 g a.i. ha-1), metsulfuron-methyl (2.4 and 4.8 g a.i. ha-1); clorimuronethyl (20 and 40 g a.i. ha-1); imazetaphyr (350 and 700 g a.i. ha-1); diclosulam (16.8 and 33.6 g a.i. ha-1); saflufenacil (35 and 70 g a.i. ha-1) and flumioxazin (50 and 100 g a.i. ha-1), and the control. According to the results obtained, the selectivity of herbicides is species cultivated dependent and it is important to know the botanical composition of pasture before applying any herbicide. In Chapter II aimed to evaluate the combination effect of the herbicides glyphosate and saflufenacil at different doses on the control of hairy fleabane plants. The treatments consisted of doses that followed the logarithmic scale, and used the herbicides glyphosate and saflufenacil both applied alone and in mixture. Were evaluated the visual control and the SDM production of hairy fleabane plants. The results indicate that there is a synergistic relationship between the herbicide glyphosate and saflufenacil. Also, the association of saflufenacil and glyphosate is effective in controlling glyphosate-resistant hairy fleabane. The addition of the herbicide glyphosate with saflufenacil, besides improve control, prevents the occurrence of regrowth of hairy fleabane plants. In Chapter III, hairy fleabane plants were collected fortnightly in Boa Vista and Sao Vicente Incra South in order to evaluate the arthropods associated with this weed. The results show that hairy fleabane takes an important role as an alternative host of important pests of the soybean, such bugs and caterpillars, and too natural enemies. / Este trabalho teve como objetivo avaliar estratégias de controle de buva (Conyza bonariensis) e também estudar a artropodofauna associada a esta planta daninha. Para isso, o trabalho foi dividido em três capítulos. O capítulo I teve como objetivo avaliar a seletividade de herbicidas de uso potencial para o controle de buva sobre espécies formadoras de pastagens de inverno, sendo elas: aveia branca, aveia comum, azevém comum e azevem tetraplóide. Para isso, foram conduzidos experimentos em casa de vegetação e avaliada a fitointoxicação de plantas e a produção de massa de matéria seca da parte aérea (MMSPA). Os tratamentos avaliados foram: 2,4-D amina (806 e 1612 g i.a. ha-1); metsulfuron-methyl (2,4 e 4,8 g i.a. ha-1); clorimuron-ethyl (20 e 40 g i.a. ha-1); imazetaphyr (350 e 700 g i.a. ha-1); diclosulam (16,8 e 33,6 g i.a. ha-1); saflufenacil (35 e 70 g i.a. ha-1) e flumioxazin (50 e 100 g i.a. ha-1), além da testemunha. De acordo com os resultados obtidos, a seletividade dos herbicidas testados é dependente da espécie que está sendo cultivada, sendo importante se conhecer a composição botânica da pastagem antes de se aplicar qualquer herbicida. No capítulo II, objetivou-se avaliar o efeito da associação dos herbicidas glifosato e saflufenacil, em diferentes doses sobre o controle de plantas de buva. Os tratamentos foram compostos por doses que seguiram a escala logarítmica, sendo utilizados os herbicidas glifosato e saflufenacil tanto em aplicação isolada quanto em mistura. Foram avaliados o controle visual (%) e a produção de MMSPA das plantas de buva. Os resultados obtidos apontam que: existe uma relação sinérgica entre os herbicidas glifosato e saflufenacil; a associação de saflufenacil e glifosato é eficiente no controle de buva resistente ao herbicida glifosato e; a adição de glifosato ao herbicida saflufenacil, além de melhorar o controle, previne a ocorrência de rebrote de plantas de buva. No capítulo III, foram realizadas amostragens quinzenais de plantas de buva em Boa Vista do Incra e São Vicente do Sul afim de se avaliar a artropodofauna associada à esta planta daninha. Os resultados mostram que a buva assume importante função como hospedeiro alternativo de pragas importantes da cultura da soja, tais como espécies de percevejos e lagartas, assim como de inimigos naturais.

Submitted by José Gerardo Espinoza Véliz (jgespin1@uc.cl) on 2018-02-18T00:21:51Z No. of bitstreams: 1 Tese Doutorado José Gerardo Espinoza Véliz.pdf: 2805783 bytes, checksum: 06d34bbfed6f759060a178dec03f806a (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br) on 2018-02-19T12:41:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 espinoza véliz_jg_dr_botfca.pdf: 2534197 bytes, checksum: ba1c892aa7c97c0b43820beaf2b5a249 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-02-19T12:41:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 espinoza véliz_jg_dr_botfca.pdf: 2534197 bytes, checksum: ba1c892aa7c97c0b43820beaf2b5a249 (MD5) Previous issue date: 2017-02-20 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A cana-de-açúcar é uma cultura de grande importância econômica no Brasil, tanto pela produção de açúcar e etanol quanto pela produção de diversos subprodutos. Nas diferentes fases fenológicas da cultura, a fase de maturação é de alta importância em variedades de maturação precoce no início da safra, onde a cultura depende das condições climáticas, podendo, em condições desfavoráveis, proporcionar baixo teor de açúcar, acarretando em prejuízos quantitativos e qualitativos da matéria-prima. Deste modo, o uso de maturadores torna-se estratégia fundamental de manejo para atingir rendimentos satisfatórios. No presente estudo, objetivou-se avaliar a eficácia de maturadores na qualidade tecnológica, bioenergética, enzimática e fisiológica, além dos efeitos residuais na planta e soqueira. O estudo foi realizado com a variedade RB966928 (precoce), em cana-planta (2014/2015) e cana-soca (2015/2016), em Igaraçu do Tietê-SP. Os tratamentos foram os seguintes: glifosato, nas doses de 0,35; 0,45; 0,50 e 1,00 L ha-1 de produto comercial (PC) (0,126; 0,162; 0,240 e 0,480 kg de equivalente ácido (ea), respectivamente); trinexapaque-etílico, nas doses de 0,60; 0,80; 1,00 e 1,20 L ha-1 de PC, equivalente a 0,150; 0,200; 0,250 e 0,300 L i.a., respectivamente; sulfometurom-metílico, na dose de 0,02 kg ha-1 de PC ou 0,015 kg de i.a.; e testemunha sem aplicação de maturadores. Os tratamentos foram aplicados 60, 45, 30 e 15 dias antes da colheita (DAC), no período de março a maio (safra 2014/2015). Os resultados em pré-colheita permitiram concluir que, independente do maturador e da dose, todos alteraram a qualidade da matéria-prima, em que quanto maior DAC maior o acúmulo de sacarose. O glifosato elevou o teor de sacarose à medida que aumentou a dose e DAC, prejudicando a produtividade de colmos (TCH), de pol (TPH) e de açúcar (TAH) em cana-planta. O glifosato a 0,35 L ha-1 não prejudicou a TCH em função de DAC, e aumentou TPH e TAH, aos 45 DAC. No entanto, houve efeito residual do maturador aplicado em cana-planta para doses acima de 0,50 L ha-1 para cana-soca, prejudicando clorofila, crescimento da planta, porém aumentando o poder calorífico do palhiço. Trinexapaque-etílico melhorou a qualidade da matéria-prima à medida que se aumentou a dose e DAC, o que reduziu a altura das plantas, mas sem reduzir TCH em cana-planta. No entanto, o incremento da sacarose foi comprometido pela redução de TCH acima de 45 DAC. Em cana-planta, com trinexapaque-etílico em doses abaixo de 1,0 L ha-1 aos 60 DAC, houve um aumento de TPH e TAH, conteúdo de clorofila, número e altura de perfilhos. Os resíduos de trinexapaque-etílico em doses acima de 1,00 L ha-1, aplicadas em cana-planta aos 15 DAC, reduziram a TCH em cana-soca. Os maturadores, em doses recomendadas, aumentaram o teor de sacarose à medida que incrementaram os DAC, com maior magnitude para glifosato a 0,45 L, seguido de sulfometurom-metílico a 0,02 kg e trinexapaque-etílico a 0,80 L ha-1. O glifosato prejudicou a produtividade de cana e açúcar, tanto em cana-planta quanto em cana-soca. O sulfometurom-metílico a 0,02 kg e trinexapaque-etílico a 0,80 L ha-1 aumentaram a TPH e TAH até aos 60 DAC. O sulfometurom-metílico a 0,02 kg ha-1 manteve os níveis de clorofila, aumentou o poder calorífico do palhiço e não prejudicou a altura e número de perfilhos. Em geral, no ponteiro da planta, houve maior concentração de resíduos dos maturadores entre 15 a 45 DAA, assim como na rebrota. Na rebrota, o trinexapaque-etílico a 0,80 L ha-1 e sulfometurom-metílico a 0,02 kg ha-1 alteraram os componentes lignocelulósicos, assim como a atividade da enzima invertase ácida (SAI), invertase neutra (NI), sacarose fosfato sintase (SPS) e sacarose sintase (SuSy) a os 15 e 60 DAA. Todos os tratamentos incrementaram o conteúdo de sacarose quando aplicados com mais DAC. No entanto, o glifosato provocou dano em cana-planta e cana-soca pelo efeito residual. A dose de glifosato a 0,35 L ha-1 apresentou maior rendimento de açúcar (TAH) aos 45 DAC, trinexapaque-etílico e sulfometurom-metílico nas doses de 0,60 a 1,00 L ha-1 e 0,02 kg ha-1, respectivamente, apresentaram os melhores rendimentos de açúcar sem provocar redução do peso dos colmos. / Sugarcane is a crop of great economic importance in Brazil, both for the production of sugar and ethanol and for the production of various by-products. In the different phenological stages of the crop, the maturation stage is of high importance in early maturing varieties at the beginning of the harvest, where the crop depends on the climatic conditions, and can under favorable conditions, provide low sugar content, leading to quantitative losses and quality of the raw material. In this way, the use of ripeners becomes a fundamental management strategy to achieve satisfactory yields. In the present study, the objective of this study was to evaluate the efficacy of ripeners in the technological, bioenergetic, enzymatic and physiological quality, as well as the residual effects on plant and ratoon. The study was carried out with the variety RB966928 (early), in sugarcane cane-plant (2014/2015) and sugarcane ratoon-cane (2015/2016), in Igaraçu do Tietê-SP. Treatments were as follows: glyphosate at the doses of 0.35; 0.45; 0.50 and 1.00 L ha-1 of commercial product (PC) (0.126, 0.162, 0.240 and 0.480 kg of acid equivalent (ea), respectively); trinexapac-ethyl, at doses of 0.60; 0.80; 1.00 and 1.20 L ha-1 of PC, equivalent to 0.150; 0.200; 0.250 and 0.300 L i.a., respectively; sulfometurom-methyl, at a dose of 0.02 kg ha-1 PC or 0.015 kg a.i. and control without application of maturators. The treatments were applied at 60, 45, 30 and 15 days before harvest (DBH), from March to May (harvest 2014/2015). The pre-harvest results allowed us to conclude that, regardless of the ripener and the dose, all of them altered the quality of the raw material, where the higher DBH provided greater accumulation of sucrose. Glyphosate increased the sucrose content as the dose increased, impairing stem yield (TCH), pol (TPH) and sugar per ha (TAH) in sugarcane. Glyphosate at 0.35 L ha-1 did not impair TCH by DBH, and increased TPH and TAH at 45 DBH. However, there was a residual effect of the ripener applied on cane plant at doses above 0.50 L ha-1 for ratoon cane, damaging chlorophyll, plant growth, but increasing the calorific value of the straw. Trinexapac-ethyl improved the quality of the raw material as the dose and DBH increased, which reduced plant height, but without reducing TCH in cane plant. However, the increment of sucrose was compromised by the reduction of TCH above 45 DAC. In plant cane, with trinexapac-ethyl in low doses at 1.0 L ha-1 at 60 DBH, there was an increase of TPH and TAH, chlorophyll content, number and height of tillers. The trinexapac-ethyl residues above 1.00 L ha-1, applied in cane plant at 15 DBH, reduced TCH in ratoon cane. The ripeners, at recommended doses, increased the sucrose content as they increased DBH, with a higher magnitude for glyphosate at 0.45 L, followed by sulfometurom-methyl at 0.02 kg and trinexapac-ethyl at 0.80 L ha -1. Glyphosate impaired sugarcane and sugar yields, both in sugarcane and in sugar. Sulfometurom-methyl at 0.02 kg and trinexapaque-ethyl at 0.80 L ha-1 increased TPH and TAH up to 60 DBH. The sulfometurom-methyl at 0.02 kg ha-1, maintained chlorophyll levels, increased the calorific value of the straw and did not affect the height and number of tillers. In general, in the pointer of the plant, there was a greater concentration of residues of the ripeners between 15 and 45 DAA, as well as in regrowth. At regrowth, trinexapac-ethyl at 0.80 L ha-1 and sulfometurom-methyl at 0.02 kg ha-1 altered the lignocellulosic components, as well as the activity of the acid invertase enzyme (SAI), neutral invertase (NI), sucrose-phosphate synthase (SPS) and sucrose synthase (SuSy) at 15 and 60 DAA. All treatments increased the sucrose content when applied with more DBH. However, glyphosate caused damage in cane plant and ratoon cane by residual effect. The dose of glyphosate at 0.35 L ha-1 presented higher sugar yield (TAH) at 45 DBH, trinexapac-ethyl and sulfometurom-methyl at doses of 0.60 to 1.00 L ha-1 and 0.02 kg ha-1, respectively, presented the best yields of sugar without reducing the weight of the stalks. / FAPESP: 2014/22585-3

Perennial weed creeping thistle and couch-grass were controlled for tree year period in Prepychy village (Rychnov nad Kneznou district). Stubble breaking had cardinal effect on regeneration of hypogenous vegetative organs both wedd and endorsed their appearance. Following ploughing and ground reproduction before seeding didn´t control these weed. In chemical control section was tested an effectiveness of 22 herbicides. Creeping thistle showed the highest sensitivity against the majority of herbicides in growth phase F4 (stalk height 20 cm). Results of experiments showed an importance of application a.i. glyphosate in perennial weed control system. In winter wheat vegetation showed herbicides Husar and Lontrel 300 the highest effect against creeping thistle. Broad-leaved crops give a possibility to use graminicides against couch-grass. Graminicides Fusilade Forte 150 EC and Gallant Super shown the highest effect against couch-grass.

Os herbicidas são aplicados em lavouras com o objetivo de eliminar plantas daninhas presentes, mas os efeitos sobre as culturas muitas vezes não são perceptíveis ou não são amplamente considerados. As plantas sob condições de estresse, podem reagir ao elicitor manifestando reações oxidativas durante as quais espécies reativas de oxigênio (EROs) são geradas. O herbicida glifosato atua como um inibidor competitivo da 5-enolpiruvil xiquimato-3- fosfato sintase da via do xiquimato e o seu efeito herbicida imediato é a inibição da síntese de aminoácidos aromáticos e metabólitos secundários derivados dos fenilpropanoides. A geração de espécies ativas de oxigênio e mecanismos de resposta a estresse oxidativo não são freqüentes no estudo do herbicida glifosato, portanto o presente trabalho objetivou estudar e avaliar parâmetros bioquímicos que poderiam ser afetados pelo herbicida glifosato em variedades suscetíveis e resistentes (transgênicos) dando ênfase na resposta de enzimas antioxidantes e no balanço de aminoácidos. Foram desenvolvidos dois experimentos onde em um deles foi avaliado o efeito da concentração de glifosato em plantas crescidas em hidroponia e no outro foi avaliada a resposta de plântulas de soja de quatro variedades de soja duas resistentes e duas susceptíveis. O perfil de aminoácidos mostrou estar alterado entre variedades susceptíveis e resistentes. O aumento de asparagina, glutamato, histidina e isoleucina de folha assim como o conteúdo total de aminoácidos de folha foram menores e/ou não significativo nas variedades resistentes. A tendência de aumento de atividade de algumas enzimas antioxidantes analisadas como a catalase na raiz, peroxidases na folha ou a glutationa redutase de folha indicou que existem mecanismos ativados para defesa frente a espécies ativas de oxigênio. No entanto, os níveis de peroxidação lipídica não variaram em nenhuma das variedades utilizadas neste estudo. Embora hajam sido apresentadas evidencias que o glifosato gera estresse oxidativo é de se considerar que o modo de ação deste herbicida não é exercido através de mecanismos geradores de radicais livres, porém estes mecanismos parecem estar mascarados pela grande proliferação de aminoácidos livres que podem atuar como antioxidantes. / Herbicides are applied in cultures with the objective to eliminate weeds, but the effects over the plants sometimes are not perceptible or are not widely considered. Plants under stress conditions can react to the elicitor with oxidative manifestations where reactive oxygen species (ROS) are generating. Glyphosate acts as a competitive inhibitor of enolpiruvyl shiquimate-3- phosphate synthase in the shikimate metabolic pathway and its immediately effect is the inhibition of aromatic aminoacids synthesis and secondaries metabolites derived for phenylpropanoids components. ROS generation and response mechanisms to the oxidative stress is not frequently studied in glyphosate applications, although the present work objectives are study and evaluate biochemistry parameters that could be affect by glyphosate herbicide in susceptible and resistant (transgenic) "varieties" giving emphasis in the antioxidant enzymes response and amino acids balance. Two experiments were set up to evaluate the effect of glyphosate in plants of two soybean lines growing under hydroponic conditions and the second experiment evaluated the time effect after application of glyphosate in four soybean lines, susceptible and two resistant (transgenic). Enhancement of asparagine, glutamate, hystidine and isoleucine in leaves, and the total contents of soluble amino acids were lower in resistant lines. This tendency to the increase of antioxidant enzymes like catalase in roots, peroxidases and gluthatione reductase in leaves indicates defense mechanisms activated against ROS. Nevertheless, lipid peroxidation levels were not changed in all lines. The present work shows evidences for oxidative stress generating by glyphosate but it is necessary to consider that the glyphosate action mode does not occur through the EROs generating mechanisms. These mechanisms could be masked by enhancement of amino acid.

Orientador: Jose de Alencar Simoni / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-15T10:19:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bastos_FlavioAdriano_M.pdf: 679683 bytes, checksum: c6530a5c5d8d2df979a1acb14bdc906f (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Neste trabalho foram determinados os seguintes parâmetros termodinâmicos resultantes da interação entre o herbicida Glifosato e os íons calcio, cobre, zinco e alumínio em solução aquosa: DrH, DrS e DrG de formação do complexo Glifosato-metal. Para tanto, usou-se a potenciometria e a calorimetria por titulação isotérmica (ITC). O tratamento dos dados foi realizado pelo Método das tangentes, onde parte-se do princípio que Keq apresenta valores altos, o que faz com que cada adição de um dado reagente em outro (em excesso) transforme-se totalmente em produto. O valor de DrH é determinado pelo do cálculo da tangente da curva, com volume tendendo a zero. Estudos preliminares foram realizados a fim de se descobrir a melhor condição experimental para a determinação dos parâmetros em questão. Os resultados encontrados de variação de entalpia (kJ mol), energia livre de Gibbs (kJ mol) e variação de entropia (J mol K), são, respectivamente, + 0,07±0,01, - 18,8±0,5, + 63,0±2, para o Ca; + 6,24±0,06, - 67,9±0,5, + 249, para o Cu; + 0,25±0,01, - 49,7±0,5, + 167±2, para o íon Zn e + 6,84±0,45, - 78,2±0,5, + 285±2, para o Al / Abstract: In this work were determinate the following resultant thermodynamics parameters to the interaction between the herbicide Glyphosate and the ions Ca, Cu, Zn and Al, in aqueous solution: DrH, DrS and DrG to the metal-Glyphosate complex formation. For that, it have been used the potentiometric and the isothermal titration calorimetry (ITC). The data treatment was done by the ¿Tangent method¿, where it supposed that stability constant is very high and, through the plotting the somatory of experimental values of heat versus the volume of titrant, it calculated the angular coefficient of the straight. Preliminary investigations were made to found out the optimum condition to determinate the parameters in question. The results for enthalpy change (kJ mol), Gibbs free energy (kJ mol) and entropy change (J mol K), were, respectively, + 0,07±0,01, - 18,8±0,5, + 63,0±2, to Ca; + 6,24±0,06, - 67,9±0,5, + 249±2, to Cu; + 0,25±0,01, - 49,7±0,5, + 167±2, to the Zn e + 6,84 ± 0,45, - 78,2±5, + 285±2, to Al / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química

Submitted by Maria Beatriz Vieira (mbeatriz.vieira@gmail.com) on 2016-08-30T16:40:12Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dissertacao_jose_matheus_betemps_vaz_da_silva.pdf: 1235561 bytes, checksum: 598218a2ba204a836fec77d053fcfc5e (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Batista (alinehb.ufpel@gmail.com) on 2016-08-30T18:33:28Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dissertacao_jose_matheus_betemps_vaz_da_silva.pdf: 1235561 bytes, checksum: 598218a2ba204a836fec77d053fcfc5e (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Batista (alinehb.ufpel@gmail.com) on 2016-08-30T18:33:36Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dissertacao_jose_matheus_betemps_vaz_da_silva.pdf: 1235561 bytes, checksum: 598218a2ba204a836fec77d053fcfc5e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-30T18:33:48Z (GMT). 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Esse fato preocupa e evidencia a necessidade da avaliação da sensibilidade aos inibidores da ACCase e ALS, visto que o surgimento de resistência a esses mecanismos de ação significa a perda da principal ferramenta de manejo dos biótipos resistentes ao glyphosate. Dessa forma, os objetivos da pesquisa foram avaliar a distribuição de biótipos de azevém anual resistentes ao controle químico no Estado do Rio Grande do Sul e determinar os principais fatores agronômicos associados na seleção destes biótipos. Para isso, sementes de plantas de azevém anual que sobreviveram a aplicações de herbicidas foram coletadas em lavouras do Estado do Rio Grande do Sul, cujo processo de amostragem abrangeu 307 produtores, disseminados por 92 municípios. Em cada local foram coletadas informações sobre o manejo das plantas daninhas e demais práticas agronômicas utilizadas pelos produtores. Essas sementes foram cultivadas em casa-de-vegetação e na fase em que em média as plantas de azevém apresentavam quatro folhas, cada biótipo foi exposto a três tratamentos herbicidas, sendo eles: 2160 g e.a. ha-1 de glyphosate; 5 g i.a. ha-1 de iodosulfuron e 108 g i.a. ha-1 de cletodim. Os resultados demostram que o Rio Grande do Sul apresenta plantas de azevém anual resistentes aos herbicidas glyphosate, iodosulfuron e cletodim; os biótipos resistentes apresentam distribuição geográfica dispersa na metade norte do Estado do Rio Grande do Sul; o herbicida cletodim apresenta o melhor desempenho para controle dos biótipos de azevém anual coletados com suspeita de resistência a herbicidas; e, ainda, a resistência múltipla está presente em biótipos de azevém anual. / Ryegrass (Lolium multiflorum Lam.) is an annual specie of Poaceae family, presents a regrowth containing a high number of tillers and it is considered one of the best winter´s pastures. The specie disperses easily and it is considered as a weed of almost all winter cultivations and fruit farms in the Southern Brazil, where the presence of biotypes resistant to glyphosate was confirmed. Nowadays, producers inform about the lack of efficiency of chemical control of annual ryegrass. Such a problem was not observed in the past. This fact brings to light the need for evaluation of ryegrass sensitivity to ACCase and ALS inhibitors, because a resistance to such mechanisms means the lost of the main tool for managing biotypes resistant to glyphosate. Therefore, this trial was conducted to evaluate geographic distribution of biotypes of herbicide resistant annual ryegrass in Rio Grande do Sul State, Brazil, and to determine the main agronomic factors associated to the selection of such biotypes. Seeds of survivors’ annual ryegrass to herbicide pulverization were collected in ryegrass fields in Rio Grande do Sul State. The sampling covered 92 cities and 307 producers. In each place, information about management of weeds and all the agronomic practices conducted by producers were collected. The seeds were cultivated in green houses and when the average of ryegrass plants presented four leaves, each biotype was exposed to three herbicide treatments: 2160 g e.a. ha-1 glyphosate; 5 g i.a. ha-1 iodosulfuron and 108 g i.a. ha-1 cletodim. The results showed that Rio Grande do Sul State presents annual ryegrass plants resistant to glyphosate, iodosulfuron and cletodim; In half of the Northern Rio Grande do Sul State the resistant biotypes are geographically dispersed; cletodim show the best performance for controlling collected biotypes of annual ryegrass suspicious of being resistant to herbicides; and multiple resistance is present in biotypes of annual ryegrass.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Due to the increase in food production in the last years, the use of pesticides has also increased significantly. These pesticides pollute aquatic ecosystems and harm non-target organisms, such as fish. Therefore, the aim of this study was to evaluate possible differences of three commercial formulations of glyphosate (Orium®, Roundup Original® and Biocarb®) on changes in biochemical parameters of silver catfish (Rhamdia quelen) exposed to sub-lethal concentrations of 2.5 and 5.0 mg/L for 96 hours. The parameters analyzed were the TBARS levels (thiobarbituric acid reactive species), catalase (CAT), superoxide dismutase (SOD), glutathione-S-transferase (GST), glucose, glycogen, lactate, protein, alanine aminotransferase (ALT) and the aspartate aminotransferase (AST). The TBARS levels were increased in the tested concentration of the herbicides. In the muscle, the TBARS levels were decreased in both concentrations of Orium® and higher in 2.5 mg/L of Biocarb®. In the brain, the TBARS levels were higher in all concentrations of the tested herbicides with the exception of 5.0 mg/L of Roundup Original®. The gills TBARS levels were increased in the 2.5 mg/L concentration of Orium® and 5.0 mg/L of Roundup Original®. However in 5.0 mg/L of Orium®, they were decreased. The SOD activity in the liver increased in both concentrations of Orium®, 2.5 mg/L of Roundup Original® and 5.0 mg/L of Biocarb®. CAT activity decreased in all concentrations of the herbicides tested. The GST activity in the liver and gills decreased in 2.5 mg/L of Biocarb®. Yet, in the brain, the GST activity increased in both concentrations of Orium®. In the plasma, the glucose levels increased in both concentrations of Orium® and Biocarb®. The plasma lactate levels increased in 2.5 mg/L of all tested herbicides. Plasma ALT was decreased in 2.5 mg/L of Biocarb®. However, the AST increased in all concentrations of the herbicides tested with the exception of 2.5 mg/L of Biocarb®, which showed decreased levels. In the liver, the glycogen increased and the glucose and hepatic lactate decreased in all concentrations of the tested herbicides. The protein levels in the liver increased in both concentrations of Orium® and decreased in 2.5 mg/L of Biocarb®. In the muscle, the glycogen levels increased in 2.5 mg/L of Orium®, Biocarb® and 5.0 mg/L of Original®. The glucose in the muscle decreased in 5.0 mg/L of Orium® and Roundup Original®. The lactate levels in the muscle increased in 2.5 mg/L of Orium® and decreased in both concentrations of Biocarb®. The protein in the muscle increased in both concentrations of Orium® and decreased in both concentrations of Roundup Original® and Biocarb®. The glucose levels in the brain and gills increased in all concentrations of the products tested with the exception of 5.0 mg/L of Biocarb® in the gills. With these results, we can conclude that although commercial formulations have the same active principle, they act differently in the organism of the fish, causing oxidative damage by various mechanisms, affecting the tissues differently. / Devido ao aumento na produção de alimentos nos últimos anos, o uso de pesticidas tem aumentado significativamente. Estes pesticidas contaminam os ecossistemas aquáticos e prejudicam organismos não-alvos, como os peixes. Sendo assim o objetivo deste trabalho foi avaliar possíveis diferenças em três formulações comerciais de glifosato (Orium®, Roundup Original® e Biocarb®) sobre alterações em parâmetros bioquímicos de jundiás (Rhamdia quelen) expostos a concentrações sub letais (96 h). Os parâmetros analisados foram TBARS (substâncias reativas ao ácido tiobarbitúrico), catalase (CAT), superóxido dismutase (SOD), glutationa-S-transferase (GST), glicose, glicogênio, lactato, proteína, alanina aminotransferase (ALT) e aspartato aminotransferase (AST). Os níveis de TBARS no fígado aumentaram em todas as concentrações e herbicidas testados. No músculo os níveis de TBARS diminuíram em ambas as concentrações de Orium® e aumentaram em 2,5 mg/L de Biocarb®. No cérebro os níveis de TBARS aumentaram em todas as concentrações dos herbicidas testados com exceção de 5,0 mg/L de Roundup Original®. Nas brânquias os níveis de TBARS aumentaram em 2,5 de Orium® e 5,0 mg/L de Roundup Original®, enquanto que em 5,0 mg/L de Orium® foram reduzidos. A atividade da SOD em fígado aumentou em ambas as concentrações de Orium®, 2,5 mg/L de Original® e 5,0 mg/L de Biocarb®. A atividade da CAT em fígado diminuiu em todas as concentrações e herbicidas testados. A atividade da GST em fígado e brânquias diminuiu em 2,5 mg/L de Biocarb®, enquanto que em cérebro a atividade da GST aumentou em ambas as concentrações de Orium®. Em plasma, os níveis de glicose aumentaram em ambas as concentrações de Orium® e Biocarb®. Os níveis de lactato plasmático aumentaram na concentração de 2,5 mg/L em todos os herbicidas testados. ALT plasmática diminuiu em 2,5 mg/L de Biocarb®, enquanto que AST aumentou em todas as concentrações dos herbicidas testados com exceção de 2,5 mg/L de Biocarb® que diminuiu. Em fígado, o glicogênio aumentou em todas as concentrações dos herbicidas testados. A glicose e o lactato hepático diminuíram em todas as concentrações dos três herbicidas testados. Os níveis de proteína do fígado aumentaram em ambas as concentrações de Orium® e diminuíram em 2,5 mg/L de Biocarb®. No músculo os níveis de glicogênio aumentaram em 2,5 mg/L de Orium® e Biocarb® e 5,0 mg/L de Roundup Original®. A glicose no músculo diminuiu em 5,0 mg/L de Orium® e Roundup Original®. Os níveis de lactato no músculo aumentaram em 2,5 mg/L de Orium® e diminuíram em ambas as concentrações de Biocarb®. A proteína no músculo aumentou em ambas às concentrações de Orium® e diminuiu em ambas as concentrações de Roundup Original® e Biocarb®. Os níveis de glicose no cérebro e nas brânquias aumentaram em todas as concentrações dos produtos testados com exceção de 5,0 mg/L de Biocarb® em brânquias. Com estes resultados podemos concluir que apesar de as formulações comerciais possuírem o mesmo princípio ativo estas atuam de forma diferente no organismo do peixe e causam danos oxidativos por diversos mecanismos, afetando de forma diferente os tecidos analisados.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The use of herbicides has increased in agriculture and pisciculture for controlling plant weeds, but the indiscriminate use can cause contamination to organisms such as fish. Therefore, the aim of this study was to evaluate the effects to commercial formulations of glyphosate and clomazone affects oxidative stress parameters in silver catfish (Rhamdia quelen). Silver catfish were exposed to: 0 (control), 0.45 or 0.95 mg/L of glyphosate (480 g/L) and 0 (control), 0.45 or 0.91 mg/L of clomazone for eight days and after transferred to water without the herbicide to equal period. The parameters analyzed were lipid peroxidation estimated by a TBARS levels (thiobarbituric acid reactive species), protein carbonyl and the antioxidants activity such as catalase (CAT), superoxide dismutase (SOD), glutathione S-transferase (GST), ascorbic acid and non-protein thiols. The results showed that fish exposed to glyphosate presented increased of TBARS levels in liver and muscle at the higher concentration, whereas in brain this increase was observed in the two concentrations used. When exposed to clomazone caused an enhanced in TBARS levels in muscle at both concentrations, in liver in the higher concentration, while in the brain showed no alterations. The protein carbonyl increased in the liver of silver catfish after exposure to both concentrations of two herbicides. In silver catfish exposed to glyphosate activities of CAT and SOD did not change, while GST reduced at the concentrations of 0.45 and 0.95 mg/L. The ascorbic acid levels in the liver did not change after exposure to the herbicide and the non-protein thiols levels reduced the concentration of 0.95 mg/L. In fish exposed to clomazone the CAT activity did not change and the SOD increased in the liver at the concentration 0.91 mg/L. The GST activity, ascorbic acid and non-protein thiols increased in the liver at the concentrations of 0.45 and 0.91 mg/L. In the recovery period most of the altered parameters recovered to both herbicides, after eight days in water without herbicide, except for the GST enzyme and ascorbic acid levels after exposure to clomazone. The results obtained in this study may suggest that in a short period of time the herbicides glyphosate and clomazone are able of inducing oxidative stress in the silver catfish, being these changes transient and reversible. / O uso de herbicidas tem aumentado na agricultura e na piscicultura para o controle de plantas daninhas, porém o uso indiscriminado pode causar contaminação a organismos, como os peixes. Sendo assim, o objetivo deste estudo foi avaliar o efeito das formulações comerciais de glifosato e clomazone sobre parâmetros de estresse oxidativo em jundiás (Rhamdia quelen). Jundiás foram expostos à: 0 (controle), 0,45 e 0,95 mg/L de glifosato (480 g/L) e 0 (controle), 0,45 e 0,91 mg/L de clomazone (500 g/L) por oito dias e após, transferidos para água sem o herbicida por igual período. Os parâmetros analisados foram peroxidação lipídica através dos níveis de TBARS (substâncias reativas ao ácido tiobarbitúrico), carbonilação de proteínas e a atividade de antioxidantes como a catalase (CAT), superóxido dismutase (SOD), glutationa S-transferase (GST), ácido ascórbico e tióis não protéicos. Os resultados mostraram que os peixes expostos ao glifosato apresentaram aumento nos níveis de TBARS em fígado e músculo na maior concentração, enquanto que no cérebro este aumento foi observado nas duas concentrações usadas. Quando expostos ao clomazone ocorreu aumento nos níveis de TBARS em músculo em ambas as concentrações, em fígado na maior concentração, enquanto que no cérebro não foram observadas alterações. A proteína carbonil aumentou no fígado dos jundiás após a exposição a ambas as concentrações dos dois herbicidas. Nos jundiás expostos ao glifosato, as atividades das enzimas CAT e SOD não alteraram, enquanto que a GST diminuiu nas concentrações de 0,45 e 0,95 mg/L. Os níveis de ácido ascórbico no fígado não alteraram após a exposição ao herbicida e os níveis de tióis não protéicos reduziram na concentração de 0,95 mg/L. Nos peixes expostos ao clomazone, a atividade da CAT não alterou e a SOD aumentou no fígado na concentração de 0,91 mg/L. A atividade da GST, ácido ascórbico e tióis não protéicos aumentaram no fígado nas concentrações de 0,45 e 0,91 mg/L. No período de recuperação a maioria dos parâmetros alterados foi recuperada para ambos os herbicidas, após oito dias em água sem o herbicida, com exceção da enzima GST e dos níveis de ácido ascórbico após exposição ao clomazone. Com os resultados obtidos neste trabalho, pode-se sugerir que em curto período de tempo os herbicidas glifosato e clomazone são capazes de induzir estresse oxidativo nos jundiás, sendo essas alterações transitórias e reversíveis.

Purple nutsedge (Cyperus rotundus) is a troublesome weed that outcompetes crops and contributes to poor yields. In the past, agriculturalists controlled purple nutsedge by fumigating soil with methyl bromide but the fumigant has since been classified as a controlled substance under the Montreal Protocol. This study evaluated the effectiveness of several alternative purple nutsedge control techniques and compared them with results obtained from the application of Roundup. Concentration treatment effects for the allelopathic seed powders of watercress and turnip were tested in a field trial while seed powders of yellow mustard and sunflower were tested in a potted trial. The allelopathic amendments significantly delayed weed emergence but several factors interfered with long-term effectiveness. Roundup was determined to be the most effective season-long weed control among the treatments consistently leaving the least amount of surviving weeds and underground organs.