Orientador: Jacinta Enzweiler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-24T22:29:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Jorge_AlexandrePaulodeSouza_M.pdf: 2033372 bytes, checksum: 10a74f943ea9e2713c8c2524d7485ace (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: A fusão coletora (jire assay) com sulfeto de níquel foi empregada com o objetivo de separar e pré-concentrar os elementos do grupo da platina (EGP) e ouro (Au) de suas matrizes geológicas visando sua posterior determinação analítica. A fusão coletora foi realizada com 10 g de carbonato de sódio, 20 g de tetraborato de sódio, 1 g de níquel, 0,75 g de enxofre e 10 a 20 g de amostra. Após a fusão e o resfriamento desta mistura, obtém-se um botão de sulfeto de níquel que contém os EGP e o Au. Duas técnicas analíticas foram utilizadas na determinação dos EGP e do Au presentes no botão: a análise por ativação com nêutrons instrumental (INAA) e a ablação com laser seguida por espectrometria de massa com fonte de plasma induzido de argônio (LA-ICP-MS). As análises por !NAA foram efetuadas nos resíduos obtidos após a dissolução. do botão em HCI concentrado. As determinações pela técnica de LA-ICP-MS foram feitas diretamente nos botões de NiS, após polimento. A calibração do LA-ICP-MS foi efetuada com botões de NiS, preparados substituindo à amostra por quartzo dopado com os EGP e Au. Ai duas metodologias foram avaliadas através da análise sete de amostras de referência internacional, com concentrações variando desde 2,4 ng gol (Os) e 731 ng gol (Pt). Os resultados obtidos por INAA tenderam a valores menores que os recomendados, para as amostras de referência analisadas. Esta tendência foi atribuída a perdas dos EGP durante a dissolução dos botões de NiS. Os resultados obtidos por LA-ICP-MS, para a maior parte dos elementos e amostras analisadas, são concordantes com os valores recomendados, indicando que a extração dos EGP e Au, durante a fusão coletora é quantitativa. Os limites de detecção (3s), na lNAA, situaram-se entre 0,01 ng g-l (Ir) e 20 ng g-I (Pd) e entre 0,2 ng g-I (Ir) e 2,5 ng gol (Pt) na LA-ICP-MS. A comparação entre as duas técnicas analíticas favorece o LA-ICP-MS: os botões de NiS são analisados diretamente, os tempos analíticos são significativamente menores, não há procedimentos que possam ocasionar perdas e/ou contaminação ocasional após a formação do botão, e os instrumentos tendem a se tornar mais acessíveis aos usuários / Abstract: The nickel sulfide fire assay was used to separate and to concentrate the platinum group elements (PGE) and gold (Au) from geological matrices, seeking their analytic determination. The fire assay was accomplished by fusing 10 g of sodium carbonate, 20 g of sodium tetraborate, 1 g of nickel, 0,75 g of sulfur and 10 to 20 g of sample, thoroughly mixed. After cooling, a button of nickel sulfide containing the PGE and Au is obtained. Two analytic techniques were used in the determination of PGE and Au: instrumental neutron activation analysis (INAA) and laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry (LA-ICP-MS). The analyses by INAA were made in the residues obtained after the dissolution of the button in concentrated HCI. The determinations by LA-ICP-MS were ma_e directly in the buttons of NiS, after polish. The instrument was calibrated with NiS buttons prepared using quartz doped with PGE and Au standard solution. The two methodologies were appraised through the analysis of seven intemational reference samples, with PGE concentration between 2,4 ng g"l (Os) and 731 ng gol (Pt). The results obtained by INAA tended to be lower than the recommended values, for the analyzed samples. This tendency was attributed to losses of PGE during the dissolution of the NiS buttons. The results obtained by LA-ICP-MS, are in good or excellent agreement with the recommended values, indicating that the extraction of PGE and Au, during the fire assay is quantitative. The detection limits (3s), for all PGE and Au, were in the range ofO,01 ng gol (Ir) to 20 ng g-l (Pd) for INAA and between 0,2 ng gol (Ir) and 2,5 ng gol (Pt) for the LA-ICP-MS technique. The comparison of the two analytic techniques, favors the LA-ICP-MS: the NiS buttons are analyzed directly, the analytic times are significantly smaller, the absence of procedures with can cause losses and/or occasional contamination after the formation of the button, and the instruments tend to become more accessible to the users / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Geociências

Orientador: Elizabete Jordão / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T16:59:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Coupe_JulioEduardoNogueira_M.pdf: 3513602 bytes, checksum: 36c28624ac21eaf943b1559f4955fccb (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: O Citral, um membro da família dos aldeídos 'alfa¿, 'beta¿ insaturados pode, por hidrogenação levar a uma extensa gama de produtos, dentre os quais o geraniol e o nerol, que são importantes compostos empregados na indústria de cosméticos. Recentemente o geraniol tem obtido destaque na industria farmacêutica, onde tem sido empregado com êxito em pesquisas contra tumores malignos, e quanto a sua ação bactericida. A hidrogenação seletiva do citral foi estudada em presença do sistema catalítico Rh-Sn/Si¿O IND. 2¿. Os catalisadores foram preparados utilizando o método de preparação de reação controlada à superfície(CSR) por via organometálica, o método de impregnação sucessiva e o método de co-impregnação. O emprego de métodos de impregnação sucessiva e de co-impregnação para a preparação de catalisadores Rh-Sn/¿SI¿¿O IND. 2¿ para a hidrogenação do Citral não foram, até onde investigadas, encontrados na literatura. A adição do promotor Sn através de seu cloreto ou pelo complexo organometálico tetrabutilestanho aumentou a seletividade do catalisador Rh/¿SI¿¿O IND. 2¿ a álcoois insaturados, geraniol e nerol, com decréscimo da atividade do mesmo. O catalisador preparado via (CSR) mostrou uma seletividade a álcoois bi-insaturados muito alta, sendo esta atribuída principalmente ao caráter ácido do estanho e à presença de fragmentos alquil na superfície metálica do catalisador... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Citral, a member of 'alfa¿, 'beta¿ unsaturated aldehydes, is able by hidrogenation, to lead to an extensive number of products, like geraniol and nerol. They are important compounds in the field of fine chemicals, particularly in the cosmetics industry. More recently, geraniol has also been outlined in the pharmaceutical industry, where it has been successfully used in tumor research and as a bactericidal agent. In this work, the selective hydrogenation of Citral has been studied over Rh-Sn/¿SI¿¿O IND. 2¿. The catalysts have been prepared by using the controlled surface reaction (CSR) technique, co-impregnation and successive methods. Apart from the former, the other methods, as far as it has been known, have ever not been found in the literature for this system. The addition of tin as a promoter by means of its salt precursor or its organometallic comples rose the 'Rh/¿SI¿¿O IND. 2¿ catalyst selectivity to unsaturated alcohols, geranol and nerol, with a sharp drop in activity. The catalysts prepared by CSR showed a high selectivity to unsaturated alcohols. It has been attributed mainly to the tin acid character and the presence of alkyl fragments on the catalyst metal surface. The catalyst prepared by successive impregnation, in which the promoter was formerly added, did not show a good selectivity to the desired products as that reached by the others... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Sistema de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Alfonso Schrank, Jacinta Enzweiler / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-25T22:22:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mincato_RonaldoLuiz_D.pdf: 8927672 bytes, checksum: a4f91827c542aac2f4ff87f597e6b369 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador: Hebe de las Mercedes Villullas / Banca: Elisabete Inácio Santiago / Banca: Margarida Juri Saeki / Resumo: Nesse trabalho foi realizado um estudo da atividade de catalisadores de PdRu suportados em carbono para a reação de oxidação de metanol em meio alcalino, fazendo-se uma comparação com materiais similares baseados em Pt (PtRu/C). Os catalisadores foram sintetizados pelo método do poliol modificado, com composições nominais Pd:Ru e Pt:Ru de 1:1. Os estudos foram realizados de modo comparativo utilizando os materiais como preparados e tratados termicamente em 200 ºC e 400 ºC em atmosfera de argônio. Os estudos por difratometria de raios X mostraram incorporação de Ru na rede do Pd que, pela sua vez, aumentou com o tratamento térmico. Diferentemente, a incorporação de Ru na rede da Pt foi observada somente após tratamento a 400 ºC. As microscopias eletrônicas de transmissão mostraram tamanho médio de partículas próximo dos 3 nm para os materiais a base de Pd e 2 nm para os materiais a base de Pt. As medidas de espectroscopia de absorção de raios X (XAS) mostraram que para todos os materiais a adição de Ru aumenta a vacância da banda 4d do Pd ou 5d da Pt. A oxidação de metanol nos catalisadores de PdRu mostrou uma relação com a vacância da banda 4d do Pd, onde o material com a banda mais vazia foi o que mostrou a maior densidade de corrente. Os espectros na região do infravermelho mostraram que tanto para os materiais de Pd quanto para os de Pt os produtos majoritários são formiato, carbonato e dióxido de carbono, em proporção que varia com o potencial. Os dados indicam que os desempenhos dependem principalmente das propriedades eletrônicas, que pela sua vez determinariam a frequência de "turnover". Os catalisadores de Pt mostraram comportamentos similares, com correntes de oxidação um pouco maiores. As diferenças de desempenho, no entanto, não são muito marcantes e permitiriam substituir Pt por Pd. / Abstract: In this work, we present a study of the activity of carbon-supported PdRu catalysts for the methanol oxidation reaction in alkaline medium, as well as the comparison with similar materials based on Pt (PtRu/C). The catalysts were synthesized by a modified poliol method with nominal atomic composition Pd:Ru and Pt: Ru of 1:1. The studies were carried out in a comparative fashion for the as-prepared materials and those thermally treated at 200 ° C and 400 ° C in an argon atmosphere. X-ray diffraction (XDR) showed incorporation of Ru into the Pd lattice, which increased with heat treatment. In contrast, Ru incorporation in Pt network was observed only after treatment at 400 °C. Transmission electronic microscopy showed average particle sizes near 3 nm for Pd and near 2 nm for Pt-based materials. Measurements of X-ray absorption spectroscopy (XAS) showed that for all materials the addition of Ru increases the vacancy of the Pd 4d band or Pt 5d band. Methanol oxidation on PdRu catalysts showed a relation with the Pd 4d band vacancy, at the time that the material with the highest vacancy was the one that showed the largest current density. The infrared spectra showed that, for both Pd and Pt materials, formate and CO32- / CO2 are the main products, while their relative amounts change with applied potential. Data indicate that methanol oxidation activity depends mainly on the electronic properties, which determine the turnover frequency. Pt catalysts showed similar behavior, with slightly higher current densities. The differences in performances, however, are not very large and, thus, substitution of Pt by Pd would be feasible. / Mestre

Submitted by Jéssica Gonçalves (jessica.goncalves@cprm.gov.br) on 2014-07-30T16:08:10Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao_Edesio_Macambiras.pdf: 35344303 bytes, checksum: 65bc14dc60d0e91017cff65381208526 (MD5) / Approved for entry into archive by Flasleandro Oliveira (flasleandro.oliveira@cprm.gov.br) on 2014-07-30T17:37:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertacao_Edesio_Macambiras.pdf: 35344303 bytes, checksum: 65bc14dc60d0e91017cff65381208526 (MD5) / Approved for entry into archive by Flasleandro Oliveira (flasleandro.oliveira@cprm.gov.br) on 2014-07-30T17:41:17Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertacao_Edesio_Macambiras.pdf: 35344303 bytes, checksum: 65bc14dc60d0e91017cff65381208526 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-07-30T17:42:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao_Edesio_Macambiras.pdf: 35344303 bytes, checksum: 65bc14dc60d0e91017cff65381208526 (MD5) Previous issue date: 1997 / O Complexo Máfico-Ultramáfico da Serra da Onça - CMSO - está localizado nos municípios de Tucumã e Água Azul do Norte, ao Sul do Estado do Pará. Apresenta em superfície uma forma longilinear, com um comprimento de cerca de 25km, disposto aproximadamente segundo a direção leste-oeste. Sob o ponto de vista geotectônico, o CMSO está localizado no Cráton Amazônico e, no âmbito estratigráfico, é parte integrante da Suíte Intrusiva Cateté. As rochas encaixantes do CMSO são de idade arqueana e constituídas pelo Granito Plaquê (monzogranitos) e pelo Complexo Xingu (tonalitos e granodioritos). As diversas unidades litológicas que compõem o CMSO apresentam um ordenado e seqüencial acamadamento segundo a direção E-W e mergulho para sul. Neste sentido foi identificada, da base para o topo, um conjunto de serpentinitos, piroxenitos e gabronoritos. Os serpentinitos são constituídos essencialmente por lizardita e por veios de crisotila; nos exemplares mais preservados do processo de serpentinização, são observados cristais reliquiares e pseudomorfos de olivina cúmulus e de piroxênio intercúmulus; ocorrem igualmente cristais de espinélio cromífero, sulfetos (Fe-Cu), vênulas de amianto e veios de calcedônia/crisoprásio. Os piroxenitos são constituídos por cristais cúmulus de bronzita, hiperstênio, olivina e cristais de plagioclásio intercúmulus. A variação proporcional dos constituintes mineralógicos permite identificar a presença de bronzititos, bronzititos feldspáticos e olivina-piroxenitos. Os gabronoritos são constituídos por plagioclásio (labradorita), piroxênio (augita, hiperstênio e bronzita), hornblenda, biotita e opacos (magnetita). Exibem localmente texturas do tipo piegeonita invertida, laminação ígnea e disseminação de sulfetos (Cu-Ni-Fe). Em diversos locais foram detectados diques de diabásio os quais pertencem a dois grupos: um associado às últimas manifestações básicas do magmatismo máfico-ultramáfico que originou o CMSO, e outro ao Diabásio Cururu de idade mesozóica. O estudo petrológico demonstrou que o CMSO possui natureza sub-alcalina toleítica. No diagrama AFM as rochas seguem o trend toleítico, sendo os gabros os termos mais evoluídos e mais enriquecidos em Fe. No diagrama multicatiônico de JENSEN (1976) as rochas máficas da Serra da Onça situam-se no limite entre os campos dos basaltos alcalinos e dos toleítos com alto Mg e as rochas ultramáficas localizam-se no campo dos komatiítos peridotíticos. O diagrama multicatiônico R1-R2 demonstra para o CMSO uma afinidade toleítica e uma origem por cristalização fracionada de um magma originado da fusão parcial do manto. Uma idade de 2.378 ± 55 Ma foi determinada pelo método Sm/Nd para o corpo máfico-ultramáfico, o que permite enquadrar o CMSO no Paleoproterozóico. Os minerais do Grupo da Platina - MGP são constituídos principalmente de Pt, Pd, Ir e Os, combinados em diversas associações minerais. Com base nas informações acumuladas, admite-se que o CMSO seja uma intrusão intraplaca diferenciada, acamadada, não metamorfisada, não deformada, alojada em ambiente cratonizado, anorogênico e de idade paleoproterozóica. Ademais, o complexo apresenta uma vocação metalogenética para EGP. Essas características são similares às de outros complexos máfico-ultramáficos ocorrentes em diversas partes do mundo, nos quais foram detectados reefs platiníferos tais como, Bushveld (África do Sul), Great Dyke (Zimbábue) e Stillwater (Estados Unidos), sendo que este último apresenta as maiores semelhanças com o CMSO.

Made available in DSpace on 2015-07-13T12:10:23Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-02-10. Added 1 bitstream(s) on 2015-07-13T12:25:17Z : No. of bitstreams: 1 000825047_20160302.pdf: 133761 bytes, checksum: 20583d7cbeb7423f270a5bd3c881bb18 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-03-02T17:37:24Z: 000825047_20160302.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-03-02T17:38:09Z : No. of bitstreams: 1 000825047.pdf: 1833511 bytes, checksum: b639cfe03271bc58992907de24f2c1f7 (MD5) / Nesse trabalho foi realizado um estudo da atividade de catalisadores de PdRu suportados em carbono para a reação de oxidação de metanol em meio alcalino, fazendo-se uma comparação com materiais similares baseados em Pt (PtRu/C). Os catalisadores foram sintetizados pelo método do poliol modificado, com composições nominais Pd:Ru e Pt:Ru de 1:1. Os estudos foram realizados de modo comparativo utilizando os materiais como preparados e tratados termicamente em 200 ºC e 400 ºC em atmosfera de argônio. Os estudos por difratometria de raios X mostraram incorporação de Ru na rede do Pd que, pela sua vez, aumentou com o tratamento térmico. Diferentemente, a incorporação de Ru na rede da Pt foi observada somente após tratamento a 400 ºC. As microscopias eletrônicas de transmissão mostraram tamanho médio de partículas próximo dos 3 nm para os materiais a base de Pd e 2 nm para os materiais a base de Pt. As medidas de espectroscopia de absorção de raios X (XAS) mostraram que para todos os materiais a adição de Ru aumenta a vacância da banda 4d do Pd ou 5d da Pt. A oxidação de metanol nos catalisadores de PdRu mostrou uma relação com a vacância da banda 4d do Pd, onde o material com a banda mais vazia foi o que mostrou a maior densidade de corrente. Os espectros na região do infravermelho mostraram que tanto para os materiais de Pd quanto para os de Pt os produtos majoritários são formiato, carbonato e dióxido de carbono, em proporção que varia com o potencial. Os dados indicam que os desempenhos dependem principalmente das propriedades eletrônicas, que pela sua vez determinariam a frequência de turnover. Os catalisadores de Pt mostraram comportamentos similares, com correntes de oxidação um pouco maiores. As diferenças de desempenho, no entanto, não são muito marcantes e permitiriam substituir Pt por Pd. / In this work, we present a study of the activity of carbon-supported PdRu catalysts for the methanol oxidation reaction in alkaline medium, as well as the comparison with similar materials based on Pt (PtRu/C). The catalysts were synthesized by a modified poliol method with nominal atomic composition Pd:Ru and Pt: Ru of 1:1. The studies were carried out in a comparative fashion for the as-prepared materials and those thermally treated at 200 ° C and 400 ° C in an argon atmosphere. X-ray diffraction (XDR) showed incorporation of Ru into the Pd lattice, which increased with heat treatment. In contrast, Ru incorporation in Pt network was observed only after treatment at 400 °C. Transmission electronic microscopy showed average particle sizes near 3 nm for Pd and near 2 nm for Pt-based materials. Measurements of X-ray absorption spectroscopy (XAS) showed that for all materials the addition of Ru increases the vacancy of the Pd 4d band or Pt 5d band. Methanol oxidation on PdRu catalysts showed a relation with the Pd 4d band vacancy, at the time that the material with the highest vacancy was the one that showed the largest current density. The infrared spectra showed that, for both Pd and Pt materials, formate and CO32- / CO2 are the main products, while their relative amounts change with applied potential. Data indicate that methanol oxidation activity depends mainly on the electronic properties, which determine the turnover frequency. Pt catalysts showed similar behavior, with slightly higher current densities. The differences in performances, however, are not very large and, thus, substitution of Pt by Pd would be feasible.

Orientador: Antonio Jose Gomez Cobo, Dominique Richard / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T21:32:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moura_AdlerGomes_M.pdf: 3263047 bytes, checksum: da25a34b0978443f327a8dddaeb813dd (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: O presente trabalho tem o objetivo de estudar a influência do Ti sobre as propriedades de catalisadores à base de Ru, empregados na hidrogenação parcial do benzeno a ciclohexeno. Para tanto, catalisadores de Ru suportados em 'TI¿¿O IND. 2¿ e ¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ foram preparados, a partir da impregnação incipiente dos suportes com solução aquosa de 'RU¿¿CL IND. 3¿. O sistema catalítico Ru/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ foi aditivado com diferentes teores de Ti, enquanto o sistema 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿, por sua vez, foi ativado a diferentes temperaturas de redução sob 'H IND. 2¿. Os catalisadores preparados foram caracterizados através de diversas técnicas físicas e químicas, tendo seus desempenhos avaliados na reação de interesse. A reação foi conduzida sob pressão de 'H IND. 2¿ de 5,0 Mpa e à temperatura de '100 GRAUS¿C, utilizando-se um reator do tipo ¿slurry¿ e metilciclohexano como solvente. Os resultados experimentais revelam que a adição de Ti ao sistema 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ aumenta a atividade catalítica e o rendimento em ciclohexeno, notadamente para baixos teores do aditivo. No caso dos sistemas 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿, a temperatura de ativação de '300 GRAUS¿C conduz ao melhor desempenho catalítico, frente aos catalisadores ativados a '150 GRAUS¿C, '250 GRAUS¿C, '400 GRAUS¿C e '500 GRAUS¿C¿ assim como quando comparado com o sistema 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ ativado a '300 GRAUS¿C / Abstract: The main objective of this work is to study the Ti influence over the properties of Ru catalysts, used in partial hydrogenation of benzene to cyclohexene. Thus, 'TI¿¿O IND. 2¿ and 'AL IND. 2¿¿O IND. 3¿-supported Ru catalysts were prepared by incipient support impregnation with aqueous solution of 'Ru¿¿CL IND.3¿. 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ catalytic system was prepated in various Ti contents, whilst 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿ system was activated in different reduction temperatures under 'H IND. 2¿ atmosphere. Prepared catalysts were characterized through several chemical and physic techniques, thus evaluating their performance in the reaction of interest. Reaction was carried out under 5,0 MPa 'H IND. 2¿ pressure and at temperature of '100 DEGREES¿C, in an agitated reactor using metylcyclohexane as solvent. The experimental results show that the Ti addition into the 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ system increases catalytic activity and the maximum cyclohexene yield, specially for low additive contents. For the 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿ systems, the activation temperature of '300 DEGREES¿C led to the best catalytic performance (higher cyclohexene yields), when compared to '150 DEGREES¿C, '250 DEGREES¿C, '400 DEGREES¿C AND '500 DEGREES¿C activated catalysts in the series, and when compared to the 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ systems, activated at '300 DEGREES¿C... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Mario de Jesus Mendes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T16:37:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_OneliaAparecidaAndreodos_D.pdf: 7187494 bytes, checksum: 59d061919a5fb51e361e142fe73559c5 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Foram preparados pelo método da mistura química (sol-gel) catalisadores de rutênio-alumina, rutênio-estranho-alumina, e rutênio-ferro-alumina, e pelo método da impregnação catalisadores de rutênio, rutênio-estanho e platina suportados em dióxido de titânio, para uso na hidrogenação do ácido oléico, em fase líquida. Os catalisadores preparados foram caracterizados pro Medida de Área superficial (B.E.T.), Análise Termogravionétrica (TGA), Redução a Temperatura Programada (TPR) e Análise por Microscopia Eletrônica de Varredura. Os resultados da Análise Termogravionétrica mostraram que os catalisadores sol-gel apresentam uma perda lenta e contínua de massa, por decomposição dos precursores e sobretudo dos resíduos orgânicos, até temperaturas de calcificação de cerca '900 GRAUS¿C, enquanto que nos catalisadores suportados este processo de perda de massa termina a temperaturas muito baixas. Os resultados da Medida da Área Superficial mostraram que os catalisadores sol-gel calcinados suportados em óxido de titânia, também calcinados, possuem áreas superficiais especificas baixas, da ordem de 15 'm POT. 2¿/g, devidas á baixa porosidade do suporte. Estes resultados estão de acordo com os dados da literatura, e são confirmados pelos resultados da análise por Microscopia Eletrônica de Varredura, segundo os quais os catalisadores sol-gel são formados por micropartículas (porosas) aglomeradas em macropartículas com dimensões da ordem de 30 'mu¿m e com uma estrutura macroporosa... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Ruthenium-alumina, ruthenium-tin-alumina and ruthenium-iron-alumina catalysts, prepared by the complexing agent-assisted sol-gel (chemical mixing) method, and ruthenium, ruthenium-tin and platinum catalysts, supported on titanium dioxide, prepared by impregnation method, were used in the liquid phase hydrogenation of oleic acid. The prepared catalysts were characterized by Surface Area Measurements (B.E.T.), Thermogravimeric Analysis (TGA), Temperature Programmed Reduction (TPR) and Scanning Eletronic Microscopy (SEM). The results of the Thermogravimetric Analysis show that the sol-gel catalysts present a slow and continuous loss of mass, due decomposition of the precursors and mainly of the organic residues. This loss of mass occourred until calcinations temperatures of about ¿900 DEGREES¿C, while that in the supported catalysts the loss of mass loss finished at lower temperatures. The results of the surface area measurements showed that the sol-gel calcined catalysts present specific surface area of the order of 400 'm POT. 2¿/g. However calcined catalysts supported on oxide titanium showed a lower specific surface areas (15 'm POT. 2¿/g), due to the low porosity the support. These results are in accordance with results given in literature, and were confirmed by the results of the scanning electronic microscopy analysis, demonstrating that the sol-gel catalysts have a macroporous structure which is formed by microparticles (porous) agglomerated in macroparticles with size around of 30 'mu¿m... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Antonio Jose Gomez Cobo, Gilberto Marques da Cruz / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T02:01:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SoaresNeto_TuribioGomes_D.pdf: 6349003 bytes, checksum: d1523b1c1768b3377b9c7df6bce40b7d (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Catalizadores Ir/'Al IND. 2¿'O IND. 3¿, com teores metálicos de 12,5%, 22% e 30% foram preparados pelo método das impregnações sucessivas incipientes, a partir de três aluminas, sintetizadas no LCP ¿ INPE, apresentando estruturas porosas diferentes. Uma solução de 'H IND. 2¿Ir'Cl IND. 6¿.0,6N HCl foi utilizada como precursor metálico. Durante as etapas sucessivas de impregnação acompanhou-se a evolução de propriedades texturais do suporte e dos materiais intermediários, tais como área específica total, volume específico e distribuição de poros, área metálica específica, tamanhos de partículas metálicas e resistência mecânica. Os catalisadores contendo 30% de metal foram avaliados na reação de decomposição de hidrazina, em um sistema micropropulsivo para satélite, verificando-se a influencia das diferentes propriedades texturais desses materiais sobre os seus desempenhos. Comparou-se os resultados destes testes com o do catalisador comercial Shell 405. A porosidade e cristalinidade do suporte alumina apresentaram um papel importante na evolução das propriedades destes catalisadores, durante os testes no microcompulsor. Dos métodos de preparação das aluminas utilizando neste trabalho, aquele que conduziu ao melhor compromisso ente desempenho do catalisador e evolução de suas propriedades foi o da síntese com adição de polímeros. Catalisadores bimetálicos Ir-Ru//'Al IND. 2¿'O IND. 3¿, com teores de 2 a 10% de metal, foram preparados pelo método da coimpregnação incipiente, a partir de um alumina comercial e de soluções precurssoras metálicas de 'H IND. 2¿Ir'Cl IND. 6¿ e Ru'Cl IND. 3¿ ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Ir/'Al IND. 2¿'O IND. 3¿catalysts with 21,5%, 22% and 30% fo metal loading were prepared by usisng sucessive impregnations incipient wetness method from three alumina with different porous structures, made at the INPE-LCP laboratory. A 'H IND. 2¿Ir'Cl IND. 6¿.0,6N HCl solution was utilized as metal procursor. During the sucessive imprognations incipient wetness step, the texture specific surface, specific volume of porous and distribution, metallic specific surface, size of metallic particles and mechanic resistance. The catalysts with 30% of metal loading were evaluated in satellite thrust in the hydrazine decomposition reaction, and verifying the influence or different texture properties of theses materials, in the thrust test performance. The test results were compared with performance of a Shell 405 catalyst. The alumina porosity and crystallinity have a important role in the evolution of the catalysts properties, during he thrust test. Among the preparation methods of aluminas that was used in this work, the one that led to the best correlation between caralysts performance and properties evooution, its was the polymer addition method. Ir-Ru//'Al IND. 2¿'O IND. 3¿ bimetallic catalysts with 2% and 10 % of metal loading were prepared by using co-impregnation incipient wetness method, from commercial alumina and de 'H IND. 2¿Ir'Cl IND. 6¿ and Ru'Cl IND. 3¿.was utilized as metal procecursor ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Afonso Schrank / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-19T04:15:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mincato_RonaldoLuiz_M.pdf: 5992014 bytes, checksum: 7393b85e51e07784ac71a6f6fcdc0a61 (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Este trabalho objetivou avaliar. por meio de um estudo da literatura. o potencial da Província Ígnea do Paraná - SE da América do Sul - para depósitos magmáticos de sulfetos de Ni-Cu-EGP. A proposta é baseada na presença das mineralizações desse tipo em Noril'sk - Talnakh na Província de CFB dos Traps Siberianos. Rússia; e no Complexo Insizwa (Waterfall Gorge) na Província Ígnea do Karro. Transkei - África do Sul. A literatura sobre o contexto geológico dessas duas mineralizações. tomadas como modelos para defmir critérios de avaliação da Província do Paraná. mostra que ambas se desenvolveram sob condicionamentos geológicos (metalotectos) bastante semelhantes. subdivididos em dois tipos: regionais e locais. Os metalotectos regionais permitem reconhecer dentro das províncias de CFB o contexto geodinâmico regional favorável para a ocorrência de mineralizações. mostrando que estes depósitos estão particularmente associados: (1) às fases iniciais de magmatismo nas províncias de CFB; (2) aos estágios primordiais do desenvolvimento de estruturas de rifteamento continental; (3) a locais da província que evoluíram relacionados a regiões do manto anomalamente quentes (plumas I hot spots) produzindo uma grande diversidade de tipos litológicos; e (4) a falhas antigas do embasamento reativadas. Os metalotectos locais mostram as mineralizaçõe8 associadas a várias feições. tais como: (5) ao magmatismo tholeiítico de baixo-Ti; (6) à porção basal de corpos diferenciados. acamadados; (7) à magmas empobrecidos em elementos calc6filos (Ni. Cu. EGP); e (8) processos relacionadas à segregação de sulfetos. do tipo assimilação crostal (enriquecimento em elementos litóftlos incompatíveis) e injeções múltiplas (fracionamento invertido). Estes metalotectos. tanto os regionais como os locais se caracterizam pelo seu caráter genérico. podendo ser utilizados para avaliação de qualquer província de CFB. Na província ígnea do Paraná. a aplicação dos metalotectos regionais aponta a sua borda leste. cujo desenvolvimento esteve mais diretamente vinculado à evolução do Rift Sul-Atlântico. como o contexto regional favorável para a ocorrência de possíveis mineralizações de Ni-Cu-EGP. Este contexto da borda leste da província. analisado sob a ótica dos metalotectos locais. revela uma potencialidade relativa decrescente de sul para norte e define. ainda. o Complexo Básico de Lomba Grande (Gravataf - RS). na porção sul de baixo- Ti da província. como um alvo merecedor de investigação detalhada. / Abstract: This dissertation presents a literature review of the potential for Ni-Cu-PGE mineralisations in the Paraná igneous province of Southeastem South America. The work was based 0Il the presence of mineralised bodies at Noril' sk- Ta1nakh (Russia) and Insizwa- Waterfall Gorge (franskei-Republic of South Africa) respectively in the Siberian and Karoo CfB provinces. The geologic settings of mineralisation at Noril'sk-Talnakh and Insizwa-Waterfall Gorge arevery similar and may be grouped in regional and local metalotects. On a regional scale, it is suggested that the mineralisations are associated (1) with tbe initial magmatism of any particular CfB province; (2) with the early development of continental rifting structures; (3) with old reactivated basement faults; (4) with regions of mantle anomalously hot (mande plumes orhot-spot). hence resulting in a diversity of rock types. The local metalotects indicate that mineralisation is found (5) associated with low-titanium tholeiitic magmatism; (6) in magmas depleted in chalcophile elements (Ni. Cu. PGE); (7) at the basal zone of differentiated layered bodies; and (8) associated with sulphide segregatioo processes such as crostal contamination and multiple injections. Because of their generic nature. the local and regional metallogenic constraints may be applicable to any CfB province worldwide. In South America the regional metalotects indicate that the eastem boundary of the Paraná igneous province is tbe most favourable region for the occurrence of Ni-Cu-PGE mineralisation due to its dose evolution with the South Atlantic rifting. The local criteria show that the metallogenic potential of the eastem boundary of the Paraná igneous province decreases from south to north, and that the Lomba Grande Basic Complexo located in the Gravataí municipality (Rio Grande do Sul State) within the southem low-titanium domain of the province. stands as an area which deserves further studies / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Geociências