The recently commissioned review of international healthcare systems by the Centre for Workforce Intelligence has a profound significance for healthcare management and the delivery of nursing and medicine within the UK (Cookson, 2012). This review will analyse and compare contrasting international healthcare systems of different providers across the UK—identifying the key factors affecting the delivery of healthcare. This commission must be viewed in relation to the ‘Nicholson Challenge’ (Hawkes, 2012), which requires savings of £21 billion to fund increased demand over the next four years. These efficiency savings are required to be found through better ways of working within current NHS law and regulation (Department of Health (DoH), 2010a; DoH, 2010b; Hawkes, 2012). The main agenda will be staff substitution —substitution of a higher graded practitioner by a lower graded practitioner. However, the greater opportunity is for healthcare assistants (HCAs) to become more professionally empowered.

Die Dissertation befasste sich mit der Entwicklung einer neuen diagnostischen Methode für in-situ-Gewebeuntersuchungen. Der Ansatzpunkt war die Untersuchung von pathologischen Veränderungen im Gewebe, die sich biochemisch in den Zellen widerspiegeln und deshalb mit schwingungsspektroskopischen Methoden, wie der IR-Spektroskopie, erfassbar sind. Das Ziel der Arbeit war die IR-spektroskopische Charakterisierung und Klassifizierung von benignen, präkanzerösen und malignen Geweben mittels chemometrischer Algorithmen auf der Basis multivariater Informationen der IR-Spektren. Um komplexe spektrale Veränderungen zu charakterisieren und die Ergebnisse statistisch abzusichern, ist für jeden Gewebetyp eine Vielzahl an Spektren erforderlich. Daher wurde zur Spektrenakkumulation das IR-mikrospektroskopische Imaging mittels Focal Plane Array Detektor (FPA) genutzt. Die Herausforderung liegt in der Datenanalyse. Der große Datenumfang macht die Anwendung multivariater Algorithmen notwendig. Angewendet wurden Clusteralgorithmen zur Spektrendifferenzierung und die SIMCA (Soft Independent Modelling of Class Analogies) zur Spektrenklassifizierung. Die Validierung der Ergebnisse erfolgt über die histologische Untersuchung der nach der spektroskopischen Messung gefärbten Gewebedünnschnitte. Die genaue Vorgehensweise bei der Auswertung wird in dieser Arbeit anhand humaner Gewebeproben dargestellt. Die untersuchten Plattenepithelkarzinome und Adenokarzinome gehören zu den epithelialen Tumoren, die oralen bzw. zervikalen Ursprungs sind. Die Übertragbarkeit der spektralen Modelle wurde mit Gewebeproben mehrerer Patienten innerhalb einer und zwischen verschiedenen Tumorarten untersucht. Das ist ein erster Schritt zum Einsatz spektroskopischer Methoden in der medizinischen Forschung und Diagnostik.

Research question: Three models, Z``-score, O-score and Skogsvik HCA model, will be used in this study to examine Swedish companies who has gone bankrupt over the last decade within the manufacturing and retail branches. The study will examine how these models stand against each other when it comes to predict bankruptcy within these two branches one and two years in advance. Purpose: The purpose with this study is to examine these three models that are used for bankruptcy prediction and to get an understanding of why the accuracy differs between the models when it comes to predicting bankruptcy within the manufacturing and retail branches. Method: The study is based on a quantitative method with a deductive research approach to examine the accuracy of the three models when it comes to one and two years before bankruptcy. Conclusion: The study shows that Skogsvik’s model is the most accurate when it comes to predicting bankruptcy within the manufacturing and retail branches. / Problemställning: Tre modeller, Z``-scoremodellen, O-scoremodellen och skogsviks HCA modell, kommer att användas i vår studie för att undersöka svenska aktiebolag som gått i konkurs det senaste decenniet inom tillverkningsbranschen och detaljhandelsbranschen. Studien kommer undersöka hur dessa tre modeller står sig mot varandra när det kommer till att förutspå konkurser inom tillverknings- och detaljhandelsbranschen under en prediktionstid på både ett och två år i förväg. Syfte: Syftet med uppsatsen är att undersöka tre olika modeller som används för konkursprediktion och få en förståelse varför träffsäkerheten skiljer sig mellan de olika modellerna när det gäller att förutse konkurs inom tillverkningsbranschen och detaljhandelsbranschen. Metod: Studien bygger på en kvantitativ metod med en deduktiv ansats för att undersöka hur stor träffsäkerhet som redan befintliga modeller har vid förutsägelser av framtida konkurser på upp till två år. Slutsats: Studien visar att Skogsviks modell är den som är mest träffsäker när det gäller att förutse konkurser inom tillverknings- och detaljhandelsbranschen.

This study investigated the concentration distributions of polyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the sediment cores collected from Fang-Liao submarine canyon. Chemical fingerprinting techniques and statistical analysis were applied to delineate the possible sources of the PAHs in deposited sediment core samples. It is noteworthy that all cores were not dated; therefore the deposition age could not estimate from the depth of deposition directly. The average concentrations of polyclic aromatic hydrocarbons (£U51PAHs) were found ranged from 229 to 638 (ng/g dry wt) in the sediment cores in Fang-Liao submarine canyon. In addition, the low molecular weight PAHs (2-3 ring PAHs) were found dominant in the PAH composition pattern of most samples. Total PAH concentrations were significantly correlated with total organic carbon (TOC) in all the sediment cores. Compared with sediment quality guidelines (SQGs), the PAH concentrations of all sediment samples were lower than those outlined in the criteria, that suggests no evident adverse biological effects caused by PAHs. Results also showed that total PAH concentration of surface sediments (0-2 cm) decreased with the water depth. Identification of PAHs sources suggests that all up-cores were dominated by petrogenic sources, but all down-cores except for S17 and S18 were dominated by pyrogenic sources or mixed sources. In contrast, biogenic sources were found dominant in S17 and S18 as they were characterized by higher ratio of perylene/£Upenta-PAHs(%). Compared with literature, the sediment cores of Fang-Liao submarine canyon were moderately polluted with PAHs. Analysis of diagnostic ratios and hierarchical cluster analysis (HCA) as well as principal component analysis (PCA) all indicate PAHs sources of Fang-Liao submarine canyon were mainly from petroleum and petroleum combustion sources for site of S3,S5,S7,S8 and S17; while pyrogenic or mixed sources for site of S1,S2,S9,S18 and S33.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-09T13:35:48Z No. of bitstreams: 1 dissertação.15.12[1].pdf: 2814994 bytes, checksum: 036ac54999fb7e9e04a62a51d84ccaed (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-04-19T12:41:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 dissertação.15.12[1].pdf: 2814994 bytes, checksum: 036ac54999fb7e9e04a62a51d84ccaed (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-19T12:41:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertação.15.12[1].pdf: 2814994 bytes, checksum: 036ac54999fb7e9e04a62a51d84ccaed (MD5) Previous issue date: 2010 / CAPES / Fontes de poluição podem comprometer os diversos fins de um manancial, principalmente o fim mais nobre, o consumo humano. Este trabalho tem como objetivo, avaliar e interpretar os fatores físicos, químicos e biológicos que interferem nas características de um corpo hídrico,nesse caso específico da Bacia Hidrográfica do Rio Paraguaçu, na Bahia. Para realizar este trabalho foi aplicada análise exploratória multivariada, Análise de Componentes Principais - PCA e Análise de Agrupamento Hierárquica - HCA, nos dados disponibilizados pelo Instituto de Gestão das Águas e Clima - INGÁ, correspondendo às amostras coletadas em 55 pontos e analisadas quanto aos parâmetros fisico-quimicos: temperatura, pH, turbidez, sólidos totais, oxigênio dissolvido (OD), sulfato, carbono orgânico total (COT), demanda bioquímica de oxigênio (DBO), Demanda Química de Oxigênio (DQO), nitrato, amônia, nitrogênio total, fósforo total, surfactantes, ferro, manganês, bário, níquel e zinco; e microbiológico: coliformes termotolerantes. Utilizando-se a PCA e a HCA como ferramentas estatisticas para avaliar os dados obtidos dos parâmetros físico-químicos e microbiológico, determinou-se os pontos de amostragem que apresentaram um comportamento atípico (outleirs), através do agrupamento dos pontos em função dos escores, além das variáveis que justificaram esse comportamento por meio dos pesos. A PCA promoveu uma redução de 20 dimensões (variáveis) para 3 componentes principais de acordo com os valores da variância de cada, tornando o sistema mais simples de ser analisado. Com a HCA, constatou-se agrupamentos de alguns pontos de amostragem, ratificando alguns agrupamentos obtidos com a PCA. Sendo assim, neste trabalho, a análise multivariada de dados facilitou bastante a determinação dos pontos de amostragem atípicos (outleirs), assim como as variáveis que justificaram esse comportamento. Com isso, pôde-se ter um conhecimento mais apurado das condições ambientais da Bacia Hidrográfica do Rio Paraguaçu, podendo favorecer a tomada de medidas corretivas e preventivas para que se tenha água em quantidade e qualidade satisfatórias para consumo humano. / Salvador

[pt] A presença de metais-traço nos cigarros oferece uma fonte de informação potencial do ponto de vista forense e criminológico, na determinação e classificação de marcas de tabaco, com o intuito de diferenciar as marcas legalizadas das contrabandeadas. Por isso, neste trabalho, almejou-se desenvolver e validar métodos para determinação metais e semimetais presentes nos cigarros, com o intuito de avaliar a viabilidade de discriminação entre as diferentes marcas, analisando as amostras após o processo de calcinação e dissolução ácida. Estes métodos englobam as análises químicas por técnicas espectrométricas (CV-AAS, ICP-OES e DRC-ICP-MS) e posterior interpretação de dados por ACP (Análise dos Componentes Principais) e AAH (Análise de Agrupamento Hierárquico). As concentrações de metais e semimetais (As, Ba, B, Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Hg, Ni, Sr e Zn) foram estudadas para dez diferentes marcas de cigarros, obtidas em tabacarias e lojas locais, representando as marcas mais consumidas no país. A utilização da ACP indicou a presença de quatro componentes principais que, em conjunto, explicavam mais de 80 por cento da variabilidade dos dados amostrais. Esses resultados comprovaram a existência de diferenças significativas entre as marcas de tabaco em seus conteúdos elementares, possibilitando a diferenciação entre marcas ilegais e marcas legalizadas e o agrupamento das marcas legalizadas de acordo com as empresas de tabaco as quais pertencem, sendo corroborado pela AAH, feita pelo método da distância média de ligação (UPGMA). Os teores de umidade, cinzas totais e pH de cada marca também foram determinados, no entanto não contribuíram efetivamente para a diferenciação entre as marcas estudadas. A AAH foi utilizada para a interpretação de possíveis similaridades entre os elementos, e em conjunto com o teste de correlação linear de Pearson, indicou similaridades entre os elementos Ba e Sr . Agrupamentos entre Fe e Zn com o Sr e Co com o Mn também foram detectados. / [en] The presence of trace metals in cigarettes offers potential source of information from a forensic and criminological point of view, which deals with the determination and classification of tobacco brands, with the aim of differentiating legal brands from smuggled brands. Therefore, this work aimed to develop and validate methods for determining the metallic content present in cigarettes, in order to assess the feasibility of discrimination between different brands, analyzing cigarettes after the process of calcination and acid digestion. These methods include chemical analysis by spectrometric techniques (CV-AAS, ICP-OES and DRC-ICPMS) and subsequent data interpretation by PCA (Principal Component Analysis) and HCA (Hierarchical Cluster Analysis). The concentration of metals and semimetals (As, Ba, B, Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Hg Ni, Sr and Zn) were studied for ten different brands of cigarettes, obtained in tobacconists and local stores, representing the brands most consumed in the country. The analysis of PCA indicated the presence of four principal components that together explained more than 80 percent of the variability of the sample data. These results proved the existence of significant differences between tobacco brands in their elemental content, allowing the differentiation between illegal brands and legalized brands and the grouping of legal brands according to the tobacco companies to which they belong, being corroborated by the HCA performed by the average link distance method (UPGMA). The moisture content, total ash and pH of each brand were also determined, however they did not contribute effectively to the differentiation between the brands studied. The HCA used for the interpretation of possible similarities between the elements, and interpreted together with Pearson s linear correlation test indicated similarities between the elements Ba, Sr, in addition to indicating the proximity between the Mn and the Cd. Clusters between Fe and Zn with Sr and Co with Mn were also detected.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2014-12-18T15:35:02Z No. of bitstreams: 1 Tese Doutorado Douglas Gonçalves da Silva.pdf: 2348008 bytes, checksum: 01d5eb52cbdd6aa3d019b03a07db5771 (MD5) / Approved for entry into archive by Fatima Cleômenis Botelho Maria (botelho@ufba.br) on 2015-01-14T12:18:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Doutorado Douglas Gonçalves da Silva.pdf: 2348008 bytes, checksum: 01d5eb52cbdd6aa3d019b03a07db5771 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-01-14T12:18:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Doutorado Douglas Gonçalves da Silva.pdf: 2348008 bytes, checksum: 01d5eb52cbdd6aa3d019b03a07db5771 (MD5) / CNPq / Neste trabalho foram desenvolvidas estratégias analíticas visando a determinação de espécies metálicas em amostras de arroz utilizando procedimento de digestão ácida em micro-ondas e em bloco digestor para o preparo das amostras. Na primeira parte deste trabalho desenvolveu-se um sistema automático para determinação de mercúrio em amostras de arroz empregando injeção em fluxo com multiseringa (MSFIA) e detecção por fluorescência atômica com vapor frio (CV-AFS). Inicialmente, empregou-se o planejamento fatorial completo para avaliação preliminar das variáveis que afetavam o sistema. Em seguida, o planejamento Doehlert foi utilizado com o objetivo de se obter condições ótimas (SnCl2 3% (m/v) em HCl 2%; vazão da amostra 3 mL min-1 e HNO3 8% (v/v)). O LD e LQ foram iguais a 0,48 e 1,61ng g -1, respectivamente. O desvio padrão relativo foi menor que 2% para uma amostra com concentração de mercúrio igual a 3,63 ng g-1. As concentrações de mercúrio encontradas nas amostras de arroz variaram na faixa de 2,15 a 7,25 ng g-1. Na segunda parte deste trabalho foi proposto um procedimento simples, eficiente e reprodutível para a determinação de cádmio em amostras de arroz por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite empregando modificação química permanente com 400 μg de alumínio. Os experimentos foram realizados utilizando-se tubo de grafite com plataforma integrada e aquecimento transversal. Para avaliação da modificação permanente, foram realizados experimentos na ausência e na presença de modificação química convencional com paládio e fosfato de amônio. O programa de temperatura do forno de grafite para a determinação de cádmio foi otimizado para cada tipo de modificador permanente a fim de avaliar a sensibilidade por meio das curvas de pirólise e atomização. A temperatura ótima de pirólise e atomização obtidas foram de 400 e 1800 ºC uma vez que nestas temperaturas os níveis de fundo apresentaram-se baixo, não sendo observada perda de sensibilidade. A massa característica (mo) e o LD do método foram 1,32 pg e 1,8 ng g-1, respectivamente, e a vida útil do tubo de grafite foi de 1080 queimas. O desvio padrão relativo foi igual a 1,67 %, demonstrando uma boa precisão do método. As características analíticas foram comparadas com os métodos recomendados na literatura. No terceiro trabalho avaliou-se a composição mineral de Ca, K, Mg, Na, Zn, Fe, Mn, Sr e Zn em arroz integral, parboilizado e amostras de arroz branco usando ICP OES. O efeito do cozimento no conteúdo mineral também foi investigado. Todos os dados obtidos foram avaliados utilizando as técnicas de análise multivariada PCA e HCA. O procedimento avaliado apresentou uma boa exatidão, evidenciada pela análise de material certificado. Foram alcançados baixos limites de detecção e quantificação e coeficientes de correlação maiores que 0,999. / In this work, strategies analytical were developed aiming determination of metallic species in rice samples using acid digestion procedure in microwave and block digestor for preparation of the samples. In the first part of this work we developed an automated system for determination of mercury in rice samples using flow injection with multiseringa (MSFIA) and detection by cold vapor atomic fluorescence (CVAFS). Initially, we used a full factorial design for preliminary evaluation of the variables affecting the system. Then, the planning Doehlert was used in order to obtain optimal conditions (SnCl2 3% (w / v) in 2% HCl, sample flow 3 mL min-1 and HNO3 8% (v / v)). The LD and LQ were equal to 0.48 and 1.61 ng g -1, respectively. The relative standard deviation was less than 2% for a sample with a mercury concentration of 3.63 ng g-1. The mercury concentrations found in samples of rice in a range from 2.15 to 7.25 ng g-1. In the second part of this work we propose a simple, efficient and reproducible for the determination of cadmium in rice samples by atomic absorption spectrometry with graphite furnace employing permanent chemical modification with 400 mg of aluminum. The experiments were performed using graphite tube with integrated platform and cross warming. For evaluation of permanent modification, experiments were performed in the absence and presence of conventional chemical modification with palladium and ammonium phosphate. The temperature program graphite furnace for the determination of cadmium was optimized for each type of permanent modifier to assess the sensitivity curves by means of pyrolysis and atomization. The optimum temperature pyrolysis and atomization obtained were 400 and 1800 °C temperatu res since these background levels are presented below, with no observed loss of sensitivity. The characteristic mass (mo) and LD method were 1.32 pg and 1.8 ng g-1 respectively and lifetime of the graphite tube was 1080 firings. The relative standard deviation was equal to 1.67%, showing a good accuracy of the method. The analytical characteristics were compared with the methods recommended in the literature. In the third study evaluated the mineral composition of Ca, K, Mg, Na, Zn, Fe, Mn, Sr and Zn in brown rice, parboiled and white rice samples using ICP OES. The effect of cooking on the mineral content was also investigated. All data were evaluated using multivariate analysis PCA and HCA. The procedure evaluated showed good accuracy, as evidenced by the analysis of certified material. Were achieved low limits of detection and quantification and correlation coefficients greater than 0.999.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-04-07T17:53:48Z No. of bitstreams: 1 Tese_de_Doutorado_Rennan_G_O_Araujo.pdf: 2718676 bytes, checksum: 59eab9c3f63867e32dff273384239532 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-10T17:42:10Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese_de_Doutorado_Rennan_G_O_Araujo.pdf: 2718676 bytes, checksum: 59eab9c3f63867e32dff273384239532 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-10T17:42:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_de_Doutorado_Rennan_G_O_Araujo.pdf: 2718676 bytes, checksum: 59eab9c3f63867e32dff273384239532 (MD5) / CNPq e FAPESB / A farinha de trigo é um produto muito importante consumida em muitas partes do mundo. A determinação de seus constituintes é de interesse tanto nutricional como toxicológico. No intuito de rastrear nutrientes e contaminantes presentes na composição mineral da farinha de trigo consumida em cidades brasileiras foi desenvolvido um estudo de investigação de forma a ampliar dados sobre tal gênero alimentício. Foram desenvolvidos quatro trabalhos para determinação de metais em farinha de trigo usando técnicas espectrométricas atômicas. O primeiro trabalho consistiu na determinação de manganês em amostras coletadas na cidade de Salvador, Bahia, Brasil - utilizando amostragem suspensão e detecção por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). A concentração de manganês nas amostras variou entre 5,2 ± 0,7 a 7,6 ± 0,5 μg g-1. Os limites de detecção e de quantificação foram 0,13 e 0,44 μg g-1, respectivamente. A precisão foi expressa através do desvio padrão relativo (%RSD) foi de 3,5 % (n=10). A exatidão foi confirmada através de análise de três materiais de referência certificados de farinha de arroz. O uso da calibração com padrões aquosos facilitou um procedimento simples e rápido para determinação de manganês em farinha de trigo. No segundo trabalho, foram comparados dois métodos analíticos para determinação de cádmio empregando a espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica em forno de grafite (GF AAS) sem a digestão da amostra de farinha de trigo através da amostragem direta de sólidos (SS) e a amostragem em suspensão com múltiplas injeções (SlS) como introdução. Após a otimização das condições usando a mistura paládio e magnésio como modificador químico, a temperatura de pirólise usada foi de 800 ºC, e 1600 ºC como temperatura de atomização, sem observação de sinal fundo de absorção. A calibração versus padrões aquosos foi utilizado para ambos os métodos otimizados. Foram estabelecidas as figuras de mérito: massa característica 0,6 e 1,0 pg, limite de detecção (3σ, n = 10) 0,2 e 0,7 ng g-1, limite de quantificação (10σ, n = 10) 0,7 e 2,3 ng g-1 e precisão expressa como desvio padrão relativo (n=5) de 6 – 16% e 9 – 23% para SS e SlS, respectivamente. As análises de materiais de referência certificados de farinha de trigo, folhas de maças, farelho de milho e pão confirmaram a exatidão dos métodos. Seis amostras de farinha de trigo foram analisadas para determinação de cádmio coletadas em cidades brasileiras, sendo encontrado a concentração desse elemento variando entre 8,9 ± 0,5 e 13 ± 2 μg kg-1 nas amostras. Aplicou-se teste t-Student aos resultados obtidos pelo os dois métodos propostos, estando os dados concordantes para nível de 95% de confiança. O método SS foi escolhido como método de rotina, devido à sua simplicidade, a velocidade de análise e os melhores valores de figura de mérito. O terceiro trabalho, a composição mineral da farinha de trigo consumida no Brasil foi avaliada. Na etapa de amostragem foram coletadas 54 amostras em 15 cidades, incluindo as principais cidades brasileiras como: São Paulo, Rio de Janeiro, Salvador, Porto Alegre, Recife e outras. Os elementos determinados foram: cálcio, cobre, magnésio, manganês, ferro, fósforo, potássio e zinco. A técnica analítica empregada foi a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). A validação do método (incluindo digestão e determinação) foi confirmada usando um material de referência certificado de farinha de trigo fornecido pelo NIST. Considerando as 54 amostras analisadas, os resultados demonstraram que os macronutrientes: cálcio, magnésio, potássio e fósforo encontram-se em média de 0,27; 0,35; 1,71 e 1,92 mg g-1, com variação da concentração de 0,11 – 1,96; 0,19 – 0,51; 0,76 – 3,16 e 0,81 – 7,15 mg g-1, respectivamente. Os micronutrientes: cobre, ferro, manganês e zinco encontram-se em média de 1,84; 37,82; 8,25 e 9,41 g g-1, com a variação de concentração de 1,00 – 2,80; 10,46 – 146,58; 3,89 – 14,74 e 5,07 – 13,93 g g-1, respectivamente. Os resultados foram avaliados também usando as técnicas de análise multivariadas: análise de componente principal (PCA) e análise de agrupamento hierárquico (HCA). Por fim, o quarto trabalho foi desenvolvido para determinação de Ba, Cr, Rb, Sr, V, Se e Mo empregando a espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) em 25 amostras de farinha de trigo coletadas em cidades brasileiras. Foi utilizado o procedimento de digestão assistida por microondas em sistema fechado. A validação do método foi confirmada através da adição e recuperação para todos analitos e análise de material de referência certificado de farinha de trigo NIST 1567a para Se, Mo e Rb. Os valores foram satisfatórios com uso de germano como padrão interno. Apreciando as 25 amostras analisadas, os resultados demonstraram que concentração variou entre 1,71 – 10,83 µg g-1 para Ba; 0,060 – 0,307 µg g-1 para Cr; 0,77 – 4,23 µg g-1 para Rb; 0,61 – 5,72 µg g-1 para Sr; 0,023 – 0,108 µg g-1 para V; 0,058 – 0,952 µg g-1 para Se e 0,115 – 0,684 µg g-1 para Mo. Os resultados foram avaliados também usando as técnicas de análise multivariadas: PCA e HCA. / The wheat flour is a very important product consumed in many parts of the world. The determination of its constituents is of interest both nutritional and toxicological. In order to trace nutrients and contaminants present in the mineral composition of wheat flour consumed in Brazilian cities was conducted a research study in order to expand data on such foodstuff. There have been four works for determination of metals in wheat flour using atomic spectrometric techniques. The first work was the determination of manganese in samples collected in the city of Salvador, Bahia, Brazil - using slurry and detection by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). The concentration of manganese in the samples ranged between 5.2 ± 0.7 a 7.6 ± 0.5 μg g-1. The limits of detection and quantification were 0.13 and 0.44 μg g-1, respectively. The precision was expressed by the relative standard deviation (RSD%) was 3.5% (n=10). The accuracy was confirmed through analysis of three rice flour certified reference materials. The use of calibration standards agaisnt aqueous facilitated a simple and rapid procedure for determination manganese in wheat flour samples. In the second work, were compared two methods to cadmium determination employing graphite furnance atomic absorption spectrometry (GF AAS) without the digestion of the wheat flour sample, through direct solid sampling (SS) and slurry with multiple injections(SlS) as form of introduction. After the optimization of conditions using a mixture of palladium and magnesium as chemical modifier, the temperature pyrolysis used was 800 º C and 1600 º C as temperature, atomization, without remark the of background. The calibration against aqueous standards was used for both methods optimized. The parameter of merit were established: characteristic mass of 0.6 and 1.0 pg Cd, detection limit (3σ, n = 10) of 0.2 and 0.7 ng g-1, limit of quantification (3σ, n = 10) of 0.7 and 2.3 ng g-1 and precision expressed as standard deviation relative (n = 5) between 6-16% and 9-23% for SS and SlS, respectively. The analysis of certified reference materials of wheat flour, apples leaves, corn brad and brown bread confirmed the accuracy of the methods. Six samples of wheat flour were collected in Brazilian cities and analyzed for determination of cadmium. The cadmium concentration found range between 8.9 ± 0.5 and 13 ± 2 μg kg-1 in the samples. It was applied the Student's t-test results obtained for two methods proposed, and the data agreement on a 95% confidence level. The SS method was chosen as routine method, because of its simplicity, speed of analysis and the best values of parameter of merit. The third work, the mineral composition of wheat flour consumed in Brazil was evaluated. In the sampling step 54 samples were collected in 15 cities, including principal Brazilian cities such as: São Paulo, Rio de Janeiro, Salvador, Porto Alegre, Recife and others. The elements determinate were: calcium, copper, magnesium, manganese, iron, phosphorus, potassium and zinc. The samples were digested using nitric acid and hydrogen peroxide in open system. The analytical technique employed was Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry (ICP OES). The method validation (including digestion and determination) was performed using a certified reference material of wheat flour furnished by National Institute of Standards & Technology (NIST). Considering the 54 samples analyzed, the results demonstrated that the macronutrients: calcium, magnesium, potassium and phosphor have average content of 0.27, 0.35, 1.71 and 1.92 mg g-1, for concentration ranges of 0.11-1,96, 0.19-0.51, 0.76-3.16 and 0.81-7.15 mg g-1, respectively. The micronutrients: copper, iron, manganese and zinc have average content of 1.84, 37.8, 8.2 and 9.4 μg g-1, for concentration ranges of 1.00-2.80, 10.5-146.6, 3.9-14.7 and 5.1-13.9 μg g-1, respectively. The results were also evaluated using the multivariate analysis techniques: principal component analysis (PCA) and hierarchical cluster analysis (HCA). Finally, the fourth work was conducted to determination of Ba, Cr, Rb, Sr, V, Mo and employing inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) in 25 samples of wheat flour collected in Brazilian cities. The procedure assisted by microwave digestion in closed system was used. The accuracy of the method was confirmed by the addition and recovery for all analytes and analysis of certified reference material of wheat flour NIST 1567 for Se, Mo and Rb. The parameter of merit were satisfactory with used isotope of german (74Ge) as internal standard. The 25 wheat flour samples were analyzed, the results showed concentration ranged between 1.71 - 10.83 μg g-1 for Ba, 0060 - 0307 μg g-1 for Cr, 0.77 - 4.23 μg g-1 to Rb; 0.61 - 5.72 μg g-1 for Sr; 0.023 – 0.108 μg g-1 to V; 0.058 – 0.952 μg g-1 for Se and 0.115 – 0.684 μg g-1 for Mo. The results were also evaluated using the techniques of multivariate analysis: PCA and HCA

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CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / This work aimed to isolate and identify endophytic fungi associated to three chemotypes of Lippia alba (Mill.) NE Brown found in Brazilian Northeast and investigate the potential of these fungi in the production of volatile organic compounds (VOCs) and in front biotransformation to organic substrates. In addition, there was a comparative study of the chemical composition of the leaves three chemotypes of L. alba detected both in essential oils obtained by hydrodistillation as the volatile constituents obtained by solid phase microextraction (SPME). The analysis and identification of volatile constituents was performed by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS). The GC-MS data of the samples obtained by hydrodistillation and SPME were subjected to multivariate data analysis, which provided principal component analysis charts (PCA) and hierarchical cluster analysis (HCA), where it was observed that the methodology used obtaining volatile compounds can influence the classification of chemotypes made based on volatile chemically L. alba reported in the literature. The essential oils obtained from the leaves of the three chemotypes of L. alba were tested against nematicide activity, where the essential oil chemotype II had a higher potential nematicide (LD50 = 71.30 ppm). Of the six endophytic fungi isolated from L. alba leaves, only the fungi Colletotrichum sp. (chemotypes I and II) and Scopulariopsis fusca were able to produce VOCs considerably; and wherein the linalool and caryophyllene compounds produced by S. fusca have also been detected in the chemical composition leaves from L. alba chemotype I, where the fungus was isolated. The study of VOCs also pointed a biocatalytic potential for endophytic fungi from L. alba. This potential was investigated using (R)-carvona and (R)-limonene as substrates. Variables such as time and culture medium were investigated in both experiments, and the biotransformation of (R)-carvona by strains of L. alba isolated endophytes resulted in the production of three derivatives, among which one of them has not yet been reported in the literature as a product of biotransformation of carvone. Since the biotransformation of (R) led to the production of limonene nine derivatives among which four have not been reported in the literature as the limonene biotransformation products. / Este trabalho teve como objetivo principal isolar e identificar fungos endofÃticos associados a trÃs quimiotipos de Lippia alba (Mill.) N. E. Brown encontrados no Nordeste brasileiro e investigar o potencial desses fungos na produÃÃo de compostos orgÃnicos volÃteis (COVs) e na biotransformaÃÃo frente a substratos orgÃnicos. AlÃm disso, realizou-se um estudo comparativo entre a composiÃÃo quÃmica das folhas de trÃs quimiotipos de L. alba detectada tanto nos Ãleos essenciais obtidos por hidrodestilaÃÃo quanto nos constituintes volÃteis obtidos por microextraÃÃo em fase sÃlida (MEFS). A anÃlise e identificaÃÃo dos constituintes volÃteis foi realizada por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massa (CG-EM). Os dados de CG-EM das amostras obtidas por hidrodestilaÃÃo e por MEFS foram submetidos à anÃlise multivariada de dados, que forneceu grÃficos de anÃlise de componente principal (ACP) e anÃlise de agrupamento hierÃrquico (AAH), onde foi possÃvel observar que a metodologia utilizada na obtenÃÃo dos compostos volÃteis pode influenciar a classificaÃÃo dos quimiotipos feita com base na constituiÃÃo quÃmica volÃtil de L. alba relatada na literatura. Os Ãleos essenciais obtidos das folhas dos trÃs quimiotipos de L. alba foram testados frente a atividade nematicida, onde o Ãleo essencial do quimiotipo II apresentou maior potencial nematicida (DL50 = 71,30 ppm). Dos seis fungos endofÃticos isolados das folhas de L. alba, somente os fungos Colletotrichum sp. (quimiotipos I e II) e Scopulariopsis fusca foram capazes de produzir COVs consideravelmente; sendo que os compostos linalol e cariofileno, produzidos por S. fusca tambÃm foram detectados na constituiÃÃo quÃmica das folhas de L. alba quimiotipo I, de onde o fungo foi isolado. O estudo dos COVs produzidos por fungos tambÃm apontou um potencial biocatalÃtico para os endÃfitos de L. alba. Este potencial foi investigado utilizando-se (R)-carvona e (R)-limoneno como substratos. VariÃveis como meio de cultivo e tempo foram investigadas em ambos experimentos, sendo que a biotransformaÃÃo da (R)-carvona por cepas de endÃfitos isolados de L. alba resultou na produÃÃo de trÃs derivados, dentre os quais um deles ainda nÃo foi citado na literatura como produto de biotransformaÃÃo da carvona. Jà a biotransformaÃÃo do (R)-limoneno levou à produÃÃo de 9 derivados, dentre os quais, 4 ainda nÃo foram relatados na literatura, como produtos de biotransformaÃÃo do limoneno.