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Multi-Frequenz-ESR spinmarkierter ProteineUrban, Leszek 06 December 2012 (has links)
Die Elektronen-Spin-Resonanz-Spektroskopie (ESR) in Verbindung mit ortsspezifischer Spinmarkierung stellt eine hervorragende Möglichkeit dar, um die Struktur und Dynamik von Proteinen aufzuklären. In dieser Dissertation wurden mit Hilfe der Hochfeld-ESR-Spektroskopie (W-Band, 95 GHz, T=160 K) für dreizehn spinmarkierte Colicin A Proben die Polarität und die Protizität der Umgebung der Spinlabelbindestelle bestimmt. Wasserzugänglichkeiten und Wasserstoffbrückenbindungen zum Spinlabel wurden mittels Puls-ESR Methoden (3-Puls-D-ESEEM und Hahn-Echozerfall) bestimmt und die Ergebnisse mit den Polaritäts- und Protizitätswerten korreliert. Raumtemperaturspektren dieser Proben im X-Band (9.5 GHz), Q-Band (34 GHz) und W-Band (95 GHz) liefern Informationen über die Spinlabelbewegung. Mit Hilfe von Molekulardynamiksimulationen (MD) der spinmarkierten kanalbildenden Domäne von Colicin A konnten die Konformationen (Rotameranalyse) und die Dynamik der Spinlabelseitenketten in den unterschiedlichen Umgebungen charakterisiert werden. Der Vergleich der experimentellen mit den aus MD-Trajektorien berechneten ESR-Spektren liefert die Beiträge der unterschiedlichen Rotamerübergänge, die für die beobachteten Spektrenformen charakteristisch sind.
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−1 polynômes orthogonauxPelletier, Jonathan 09 1900 (has links)
Ce mémoire est composé de deux articles qui ont pour but commun de lever le voile et de
compléter le schéma d’Askey des q–polynômes orthogonaux dans la limite q = −1. L’objectif
est donc de trouver toutes les familles de polynômes orthogonaux dans la limite −1, de
caractériser ces familles et de les connecter aux autres familles de polynômes orthogonaux
−1 déjà introduites. Dans le premier article, une méthode basée sur la prise de limites dans
les relations de récurrence est présentée. En utilisant cette méthode, plusieurs nouvelles
familles de polynômes orthogonaux sur des intervals continus sont introduites et un schéma
est construit reliant toutes ces familles de polynômes −1. Dans le second article, un ensemble
de polynômes, orthogonaux sur l’agencement de quatre grilles linéaires, nommé les polynômes
de para-Bannai-Ito est introduit. Cette famille de polynômes complète ainsi la liste des parapolynômes. / This master thesis contains two articles with the common goal of unveiling and completing
the Askey scheme of q–orthogonal polynomials in the q = −1 limit. The main objective
is to find and characterize new families of -1 orthogonal polynomials and connect them
to other already known families. In the first article, a method based on applying limits
in recurrence relations is presented. This method is used to find many new families of
polynomials orthogonal with respect to continuous measure. A −1 scheme containing them
is constructed and a compendium containing the properties of all such families is included.
In the second article, a new set of polynomials named the para–Bannai–Ito polynomials is
introduced. This new set, orthogonal on a linear quadri–lattice, completes the list of parapolynomials, but it is also a step toward the finalization of the -1 scheme of polynomials
orthogonal on finite grids.
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