Orientadora: Profa. Dra. Lúcia Helena Gomes Coelho / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia Ambiental, 2016. / O uso de pesticidas na agricultura e um dos principais fatores de poluicao do solo e das aguas superficiais e subterraneas, sendo potencialmente danoso ao ambiente e a saude humana. Comumente, os residuos de pesticidas estao presentes em concentracoes baixas, o que torna necessaria a extracao e pre-concentracao do analito a fim de elevar a detectabilidade dessas substancias. Neste trabalho, avaliou-se a viabilidade tecnica de aplicacao da metodologia para extracao e pre-concentracao de tracos do herbicida Paraquat, presente em amostras de agua, por extracao em ponto nuvem, minimizando a utilizacao de solventes organicos toxicos e a geracao de residuos, estrategias de preparo de amostra de grande interesse para as areas de tecnologias verdes. Os procedimentos foram realizados utilizando-se diferentes surfactantes: nao ionico (Triton X-114) e ionicos (SDS ¡V anionico e CTAB ¡V cationico). Testou-se a influencia de composto ionico na amostra para auxiliar a separacao das fases e observou-se que, para o sistema SDS/CTAB, a adicao de 10% de NaCl (m/v) ajudou na separacao da fase micelar em relacao a fase aquosa, porem este sistema nao foi eficaz para a extracao do Paraquat devido ao aspecto coloidal da fase organica. Para o Triton X-114, o composto ionico nao apresentou diferenca significativa na separacao das fases, nao justificando a utilizacao do reagente. Este sistema apresentou resposta linear para solucoes entre 0,2 e 5,0 mg L-1 de Paraquat, com FE de 71 e recuperacao entre 62 e 100% para concentracao de 3 mmol L-1 em surfactante, e, FE 45 e recuperacao de 100% para 6 mmol L-1 em surfactante. A solucao de Triton X-114 3 mmol L-1 apresentou repetibilidade em suas extracoes, com coeficiente de variacao medio de 15,5%, porem nao foi reprodutivel. Para quantificacoes em amostras reais, fez-se necessaria a reacao com ditionito para seletividade do Paraquat, pois substancias presentes na amostra podem ser extraidas e absorverem no mesmo comprimento de onda que o analito de interesse (¿Ü = 258 nm). Os limites de deteccao e quantificacao foram, respectivamente, 15 e 50 £gg L-1 para a leitura direta e 50 e 167 £gg L-1 para a determinacao colorimetrica. Contudo, a aplicacao em amostras reais nao apresentou a mesma eficiencia de pre-concentracao e extracao, sobretudo pela elevada solubilidade do Paraquat em agua, concluindo-se que a tecnica nao se mostrou a mais adequada para a aplicacao proposta. A quantificacao por colorimetria e uma alternativa interessante a determinacao por HPLC por ser mais rapida, menos laboriosa e de menor custo, alem do residuo ser de mais facil disposicao que os solventes organicos convencionalmente utilizados em cromatografia. / The use of pesticides in agriculture is one of the main factors of soil, surface and groundwater pollution, and they are potentially harmful to the environment and human health. Pesticides residues are commonly present at low concentrations, which makes necessary an extraction and pre-concentration step of the analyte in order to increase the detectability of these substances. In this work, it was evaluated the feasibility of application of the extraction and pre-concentration of traces of the herbicide Paraquat present in water samples, using cloud point extraction methodology, minimizing the use of toxic organic solvents and the generation of residues, which are considered strategies of sample preparation with huge interest for green technologies. The procedures were performed using different surfactants: nonionic (Triton X-114) and ionic (SDS - anionic and CTAB - cationic). It was tested the influence of ionic compounds in the sample to aid phase separation and it was observed that, for SDS/CTAB system, the addition of 10% NaCl (w/v) helped the micellar phase separation, but this system was not effective for Paraquat extraction once the organic phase produced had a colloidal aspect . For the Triton X-114, the ionic compound was no significant difference, not justifying the use of the reagent. This system showed linear response between 0.2 and 5.0 mg L-1 of Paraquat, with enrichment factor of 71 and recovery between 62 and 100% with the concentration of 3 mmol L-1 in tensoative, and, enrichment factor 45 to 100% recovery for 6 mmol L-1 in surfactant. The solution of Triton X-114 3 mmol L-1 showed repeatability in the cloud point extraction, with mean variation coefficient of 15.5%, but it was not reproducible. For the measurements using real samples, it was necessary a prior reaction with dithionite for selectivity detection of Paraquat, once many substances present in the water sample can be simultaneously extracted and analysed at the same wavelength as the target analyte (ë = 258 nm). The limits of detection and quantification were, respectively, 15 and 50 ìg L-1 for the direct analysis and 50 and 167 ìg L-1 for the colorimetric determination. However, the application in real samples did not show the same efficiency of pre-concentration and extraction, especially because Paraquat has high solubility in the water, concluding that the technique was not the most suitable for the proposed application. The colorimetric quantification is an interesting alternative to HPLC determination because it is faster, less laborious and lower cost, in addition to generating an easier disposition residue than conventionally organic solvents used in chromatography.

Made available in DSpace on 2015-03-26T13:39:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1721054 bytes, checksum: 7f65641aac52372f2dff90bde99ac4fa (MD5) Previous issue date: 2013-03-18 / The aim of this study was to evaluate the potential use of the extract of the seeds of bean-to-pig, vinegar with 12% acetic acid and mowing associated or not with consortium bean plant pig to control plants weeds in corn under no-tillage organic. The planting was conducted in November 2011 using the maize variety UFVM100 at the Experimental Station of the Federal University of Viçosa in Coimbra, MG. The experimental design was a randomized block with four replications and weed control consisted of eight treatments: with two treatments were concentrated vinegar (12% acetic acid) by overall applications of 200 and 600 L ha-1 with 50 % sprayed after planting corn and 50% at 11 days after corn emergence (DAE); two treatments with overall investments of 600 and 1200 L ha-1 extract of the seeds of bean-to-pig, 50% sprayed with 5 DAE, and 50% at 30 DAE; two treatments with motorized mowing between the lines at 15 and 30 DAE, one of which featured the consortium of six plants of bean-to-pig, per meter at the soles of corn; and two more treatments, one without weed control and the other with weekly removal of weeds until the flowering stage of maize. The results showed a high incidence of weeds combined with a long and intense rainy season. A phytosociological analysis revealed high relative importance for the species Bidens pilosa followed by Ageratum conyzoides, Ipomoea hederifolia, Digitaria sanguinalis. The greater efficacy of weed control was obtained in treatments with the use of motorized mowing presenting 18% of interference of weeds in corn production. Treatment with sprays of 600 L ha-1 was 33% vinegar weed interference in corn production. The lower control efficacy was obtained in treatments with sprays of 200 L ha-1 in spraying vinegar and extract the beans-to-pig with 1200 and 600 L ha-1 resulted in 52%, 62% and 70 % of weed interference in corn production, respectively. The control treatment with no control resulted in 76% of weed interference in corn production. It was concluded that the best treatments for weed control and higher relative production of corn organic tillage are the use of motorized cuts and the pulverization of a overall dosage of 600 L ha-1 of vinegar with 12% acetic acid. These control operations are performed in between corn before the critical period of weed interference with an interval of 15 days between them. The application of a total dosage of 600 to 1200 L ha-1 extract of the seeds of bean-to-pig, sprayed with 50% at 5 DAE, and 50% at 30 DAE, has low control on weed community in tillage corn organic, however allowed the partial control of some weed species. / O objetivo desse trabalho foi avaliar o potencial de uso do extrato das sementes de feijão-de-porco, vinagre com 12% de acidez acética e roçagens associadas ou não com consórcio de plantas de feijão-de-porco, para o controle das plantas daninhas na cultura do milho em plantio direto orgânico. O plantio foi realizado em novembro de 2011 utilizando a variedade de milho UFVM100, na Estação Experimental da Universidade Federal de Viçosa em Coimbra, MG. O delineamento foi o de blocos casualizados com quatro repetições e os controles das plantas daninhas foram constituídos de oito tratamentos: dois tratamentos foram com vinagre concentrado (12% de acidez acética) mediante aplicações totais de 200 e 600 L ha-1, com 50% pulverizado após o plantio do milho e 50% aos 11 dias após a emergência do milho (DAE); dois tratamentos foram com aplicações totais de 600 e 1200 L ha-1 de extrato das sementes de feijão-de-porco, com 50% pulverizado aos 5 DAE e 50% aos 30 DAE; dois tratamentos foram com roçagens nas entrelinhas aos 15 e 30 DAE, sendo que um deles contou com o consórcio de seis plantas de feijão-de-porco por metro junto às plantas de milho; e mais dois tratamentos, um sem controle de plantas daninhas e outro com retirada semanal das plantas daninhas até a fase de florescimento do milho. Os resultados revelaram alta incidência de plantas daninhas aliado a um longo e intenso período chuvoso. A análise fitossociológica revelou alta importância relativa para as espécies Bidens pilosa seguida por Ageratum conyzoides, Ipomoea hederifolia, Digitaria sanguinalis. A maior eficácia de controle das plantas daninhas foi obtida nos tratamentos com o uso das roçadas motorizadas apresentando 18% de interferência dessas plantas na produção de milho. O tratamento com pulverizações de 600 L ha-1 do vinagre apresentou 33% de interferência das plantas daninhas na produção de milho. A menor eficácia de controle foi obtida nos tratamentos com pulverizações de 200 L ha-1 do vinagre e nas pulverizações do extrato das sementes de feijão-de-porco com 1200 e 600 L ha-1 resultando em 52%, 62% e 70% de interferência das plantas daninhas na produção de milho, respectivamente. O tratamento testemunha, com ausência de controle, resultou em 76% de interferência das plantas daninhas na produção de milho. Concluiu-se que os melhores tratamentos para controle das plantas daninhas e maior produção relativa de grãos de milho orgânico em plantio direto são o uso de roçadas e a aplicação da dose total de 600 L ha-1 do vinagre com 12% de acidez acética. Essas operações de controle são realizadas nas entrelinhas do milho antes do período crítico de interferência das plantas daninhas com intervalo de 15 dias entre as mesmas. A aplicação da dose total de 600 e 1200 L ha-1 de extrato das sementes de feijão-de-porco, com 50% pulverizado aos 5 DAE e 50% aos 30 DAE, apresenta baixo controle da comunidade infestante em plantio direto de milho orgânico, entretanto permitiram o controle parcial de algumas espécies de plantas daninhas.

Orientador: Edivaldo Domingues Velini / Banca: João Domingos Rodrigues / Banca: Robinson Antonio Pitelli / Banca: Robinson Osipe / Banca: Cleber Daniel de Goes Maciel / Resumo: O estudo da seletividade e dos efeitos secundários dos herbicidas nas culturas agrícolas é de extrema importância para o sucesso da agricultura. No presente trabalho, três experimentos foram realizados. O primeiro, conduzido em casa-de-vegetação localizada na Faculdade de Ciências Agronômicas, UNESP, Campus de Botucatu (SP), teve como objetivo avaliar o efeito de formulações comerciais de glyphosate em parâmetros nutricionais e acúmulo de matéria seca de duas cultivares de soja RR resistentes ao glyphosate. Os tratamentos avaliados resultaram do arranjo fatorial entre formulações de glyphosate (Roundup Original®, Roundup Ready®, Roundup Transorb®, Roundup WG®, Roundup Ultra® e Zapp Qi®), mais uma testemunha e cultivares de soja RR (CD 225 RR e V Max RR), conduzidos em delineamento de blocos completos casualizados com seis repetições. As aplicações dos herbicidas ocorreram quando as plantas de soja apresentavam-se no estádio V3 (25 dias após a emergência), na dosagem de 960 g e.a. ha-1. Transcorridos 15 dias após o tratamento, a parte aérea das plantas de soja foi colhida e seca em estufa. Depois de secas, obtiveram-se os dados de massa da matéria seca de hastes, folhas e parte aérea (hastes + folhas), sendo em seguida o material triturado e enviado para laboratório para análise dos teores de macronutrientes (N, P, K, Ca, Mg e S) e micronutrientes (Cu, Fe, Mn, Zn e B). Após isso, de posse dos resultados das análises laboratoriais, calculou-se o acúmulo de nutrientes na parte aérea de cada planta presente nos vasos. De forma geral, o acúmulo de macronutrientes, micronutrientes e matéria seca na parte aérea das plantas de soja sempre foi maior na cultivar V Max RR em relação à CD 225 RR. As formulações Roundup Ready® e Roundup Ultra®, não apresentaram problemas no que diz respeito ao acúmulo de nutrientes e matéria seca na parte aérea... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The study of selectivity and secondary effects of herbicides on crops is extremely important to the success of agriculture. In this study, three experiments were conducted. The first one, carried out in a greenhouse located at the College of Agronomic Sciences, UNESP, Botucatu (SP), aimed to evaluate the effect of commercial formulations of glyphosate on nutritional status and dry matter accumulations in two glyphosate-resistant soybeans cultivars (GR). The treatments were arranged in a factorial arrangement involving six commercial formulations of glyphosate Roundup Original®, Roundup Ready®, Roundup Transorb®, Roundup WG®, Roundup Ultra® and Zapp Qi® plus a control treatment, and two soybean cultivars (CD 225 RR and V Max RR), arranged in a randomized complete block design replicated six times. The herbicide applications occurred when the soybean plants were at V3 growth stage (25 days after emergence) using a dose of 960 g a.e. ha-1. After 15 days after application, the shoot of soybeans was harvested and dried in an oven. Once dried, we obtained data of dry matter of stems, leaves and shoots (stems + leaves), and then the plants were crushed and sent to the laboratory for analysis of macronutrients (N, P, K, Ca, Mg and S) and micronutrients (Cu, Fe, Mn, Zn and B). After that, ownership of the results of nutritional analysis, we calculated the accumulation of nutrients in the shoots in each plant of the pots. In general, the accumulation of macronutrients, micronutrients and dry matter in the shoot of soybean plants was always greater in V Max RR cultivar than CD 225 RR cultivar. The formulations Roundup Ready®, Roundup Ultra® and Zapp QI® showed no problems in regard to the accumulation of nutrients in shoots of cultivars. Furthermore, the Roundup Original®, Roundup Transorb® and Roundup WG® formulations caused the greatest damage to the nutrition provided the cultivars... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

O arsênio é um metaloide encontrado nas formas orgânica e inorgânica em estado de oxidação trivalente ou pentavalente. Na medicina veterinária a intoxicação por arsênio foi associada, no passado, ao contato acidental com pesticidas e ao uso indevido de medicamentos à base de arsênio inorgânico. Atualmente a intoxicação em bovinos tem sido relatada devido à exposição prolongada a ambientes contaminados. No Brasil, devido à proibição do uso de arsênio inorgânico na formulação de pesticidas, herbicidas a base de metanoarseniato ácido monossódico (MSMA), um arsenical orgânico pentavalente, considerado menos tóxico, têm sido utilizados em plantas infestantes em pós-emergência em culturas de algodão, café, cana-de-açúcar e citros. Em maio de 2014, em uma fazenda no município de Barra do Ribeiro, RS, foi realizada aplicação via aérea de um herbicida formulado com MSMA. Cerca de 200 vacas de corte e terneiros estavam sobre o local e apresentaram diarreia acentuada e severa desidratação após ingerir o pasto contaminado. Dezesseis animais morreram em até 20 dias, sendo seis submetidos ao exame de necropsia. As principais alterações macroscópicas consistiram de avermelhamento difuso da mucosa dos pré-estômagos, abomaso, e intestino, múltiplas úlceras e desprendimento multifocal da mucosa de pré-estômagos com acentuado edema de submucosa e hemorragia multifocal nas serosas. Microscopicamente, as principais alterações foram caracterizadas por necrose isquêmica multifocal associada à necrose fibrinoide de vasos e trombose na mucosa e submucosa. Com exceção de um bovino, os níveis de arsênio detectados estavam acima do limite de referência para a espécie, de 0,5 μg/g ou ppm. O exame anatomopatológico dos bovinos demonstrou que o MSMA promove lesões na mucosa de pré-estômagos por meio de necrose fibrinoide da parede de arteríolas e capilares. Apesar de ser classificado como pentavalente, durante sua metabolização, o MSMA pode gerar metabólitos intermediários trivalentes, que poderiam ter contribuído supostamente com as lesões observadas neste surto. As lesões observadas são similares às alterações promovidas pela forma inorgânica trivalente do arsênio em bovinos. A utilização de herbicidas que contém MSMA deve ser cautelosa, evitando-se o contato de animais em pastagens recém-pulverizadas. / Arsenic is a metalloid found in organic and inorganic forms in a state of trivalent or pentavalent oxidation. In veterinary medicine arsenic poisoning has been associated in the past to accidental contact with pesticides and misuse of medicinal products containing inorganic arsenic. Currently subclinical poisoning in cattle has been reported due to prolonged exposure to contaminated environments. In Brazil, due to the ban of of inorganic arsenic in pesticide formulation, herbicides methane arsenate monosodium acid (MSMA), an organic arsenical pentavalent, considered less toxic, has been used against weeds in post-emergent cotton, coffee, sugarcane and citrus. In May 2014, on a farm in the municipality of Barra do Ribeiro, Rio Grande do Sul, Brazil, air application was made on a Tifton cultivated paddock with a MSMA formulated herbicide. About 200 beef cows and calves were on the paddock and showed severe diarrhea and severe dehydration after consuming contaminated pasture. Sixteen animals died in 20 days, six of which were necropsied. The main gross lesions consisted of diffuse reddening of the mucosa of the fore stomachs, abomasum and intestines; multiple ulcers and multifocal detachment of the mucosa with severe edema of submucosa and multifocal hemorrhage in the serous membranes. Microscopically the main changes were characterized by multifocal ischemic necrosis associated with fibrinoid necrosis of vessels and thrombosis in the mucosa and submucosa. Except in one bovine, the levels of organic arsenic detected were above the reference level for the species (0,5 μg/g or ppm). The pathology found in the affected cattle showed that MSMA causes injuries in the mucosal pre-stomachs through fibrinoid necrosis the walls of arterioles and capillaries. Although it is classified as pentavalent, during their metabolism the MSMA can generate trivalent intermediate metabolites, supposedly responsible for the injuries observed in this outbreak. The lesions found in the outbreak of this repot are similar to those caused in cattle by inorganic trivalent form of arsenic. Herbicides containing MSMA must be used with caution, avoiding the contact of the animals with freshly sprayed pasture.

O arsênio é um metaloide encontrado nas formas orgânica e inorgânica em estado de oxidação trivalente ou pentavalente. Na medicina veterinária a intoxicação por arsênio foi associada, no passado, ao contato acidental com pesticidas e ao uso indevido de medicamentos à base de arsênio inorgânico. Atualmente a intoxicação em bovinos tem sido relatada devido à exposição prolongada a ambientes contaminados. No Brasil, devido à proibição do uso de arsênio inorgânico na formulação de pesticidas, herbicidas a base de metanoarseniato ácido monossódico (MSMA), um arsenical orgânico pentavalente, considerado menos tóxico, têm sido utilizados em plantas infestantes em pós-emergência em culturas de algodão, café, cana-de-açúcar e citros. Em maio de 2014, em uma fazenda no município de Barra do Ribeiro, RS, foi realizada aplicação via aérea de um herbicida formulado com MSMA. Cerca de 200 vacas de corte e terneiros estavam sobre o local e apresentaram diarreia acentuada e severa desidratação após ingerir o pasto contaminado. Dezesseis animais morreram em até 20 dias, sendo seis submetidos ao exame de necropsia. As principais alterações macroscópicas consistiram de avermelhamento difuso da mucosa dos pré-estômagos, abomaso, e intestino, múltiplas úlceras e desprendimento multifocal da mucosa de pré-estômagos com acentuado edema de submucosa e hemorragia multifocal nas serosas. Microscopicamente, as principais alterações foram caracterizadas por necrose isquêmica multifocal associada à necrose fibrinoide de vasos e trombose na mucosa e submucosa. Com exceção de um bovino, os níveis de arsênio detectados estavam acima do limite de referência para a espécie, de 0,5 μg/g ou ppm. O exame anatomopatológico dos bovinos demonstrou que o MSMA promove lesões na mucosa de pré-estômagos por meio de necrose fibrinoide da parede de arteríolas e capilares. Apesar de ser classificado como pentavalente, durante sua metabolização, o MSMA pode gerar metabólitos intermediários trivalentes, que poderiam ter contribuído supostamente com as lesões observadas neste surto. As lesões observadas são similares às alterações promovidas pela forma inorgânica trivalente do arsênio em bovinos. A utilização de herbicidas que contém MSMA deve ser cautelosa, evitando-se o contato de animais em pastagens recém-pulverizadas. / Arsenic is a metalloid found in organic and inorganic forms in a state of trivalent or pentavalent oxidation. In veterinary medicine arsenic poisoning has been associated in the past to accidental contact with pesticides and misuse of medicinal products containing inorganic arsenic. Currently subclinical poisoning in cattle has been reported due to prolonged exposure to contaminated environments. In Brazil, due to the ban of of inorganic arsenic in pesticide formulation, herbicides methane arsenate monosodium acid (MSMA), an organic arsenical pentavalent, considered less toxic, has been used against weeds in post-emergent cotton, coffee, sugarcane and citrus. In May 2014, on a farm in the municipality of Barra do Ribeiro, Rio Grande do Sul, Brazil, air application was made on a Tifton cultivated paddock with a MSMA formulated herbicide. About 200 beef cows and calves were on the paddock and showed severe diarrhea and severe dehydration after consuming contaminated pasture. Sixteen animals died in 20 days, six of which were necropsied. The main gross lesions consisted of diffuse reddening of the mucosa of the fore stomachs, abomasum and intestines; multiple ulcers and multifocal detachment of the mucosa with severe edema of submucosa and multifocal hemorrhage in the serous membranes. Microscopically the main changes were characterized by multifocal ischemic necrosis associated with fibrinoid necrosis of vessels and thrombosis in the mucosa and submucosa. Except in one bovine, the levels of organic arsenic detected were above the reference level for the species (0,5 μg/g or ppm). The pathology found in the affected cattle showed that MSMA causes injuries in the mucosal pre-stomachs through fibrinoid necrosis the walls of arterioles and capillaries. Although it is classified as pentavalent, during their metabolism the MSMA can generate trivalent intermediate metabolites, supposedly responsible for the injuries observed in this outbreak. The lesions found in the outbreak of this repot are similar to those caused in cattle by inorganic trivalent form of arsenic. Herbicides containing MSMA must be used with caution, avoiding the contact of the animals with freshly sprayed pasture.

Weed plants are currently one of the main factors to restrain crop yield worldwide. The mycoherbicides are considered an important alternative to aim weed plants management, because of its efficiency of control and low environmental impact. The aim of the present study was to evaluate the herbicidal effect of secondary metabolites of the fungus Diaporthe sp. isolated from Solanum americanum plant to the control of different species of weeds and crops. In this sense, bioassays were carried with pre-emergence application (primary assessment) and post-emergency aplication (secondary assessment) plants in laboratory and greenhouse. Secondary metabolites were obtained through a process of submerged fermentation in a benchtop bioreactor. Assessment was carried out in the laboratory by means of germination tests on seeds for the species Glycine max, Cucumis sativus, Sorghum halepense, Oryza sativa, Triticum aestivum and Lolium multiflorum. To this, polyethylene boxes were used, which contained germitest role as substrate, previously soaked in 10 mL of secondary metabolites. In each box were equidistantly allocated 25 seeds, and right after capped and sealed with parafilm and taken to a germination chamber for a period of seven days. As for the secondary assessment two experiments were carried in a greenhouse. Experiment 1 was composed by applying different doses of secondary metabolites (0, 1 / 4D 1 / 2D, D, 2D, 4D and 8D) on the aerial part of the plants species Glycine max, Conyza sp., Oryza sativa, Echinochloa sp., Triticum aestivum and Lolium multiflorum. To the experiment 2 these same plant species were used. However, the treatments consisted of mix between commercial herbicides and secondary metabolites to assess a possible synergism caused by the mixture of the compounds. In addition, an adjuvant was added together with the secondary metabolites to verify any improvement on the herbicide effect. For both experiments were evaluated the dry mass weight of the aerial part, phytotoxicity and control efficiency. The results obtained in the primary evaluation demonstrated that the secondary metabolites applied at pre emergency inhibited germination for the species used in the study at a rate of 100%. On the secondary assessment for the experiment 1, the highest dose resulted in a weight reduction of plants aerial dry mass for the species Glycine max and Conyza sp. At Experiment 2 no synergism was found for the mixture of secondary metabolites and commercial herbicides to any of the plant species. The addition of an adjuvant to secondary metabolites resulted in better action against the species Glycine max, Echinochloa sp. and Lolium multiflorum. / As plantas daninhas são atualmente um dos principais fatores que limitam a produtividade das culturas agrícolas no mundo. Os bioherbicidas são considerados como uma importante alternativa para auxiliar no manejo de plantas daninhas, em função de propiciarem eficiente controle e do baixo impacto ambiental. Desta maneira o presente trabalho teve por objetivo avaliar o efeito herbicida dos metabólitos secundários do fungo Diaporthe sp. isolado da planta Solanum americanum no controle de distintas espécies de plantas daninhas e de culturas agrícolas. Para isto foram realizados bioensaios em pré-emergência (avaliação primária) e pós-emergência (avaliação secundária) de plantas em laboratório e em casa de vegetação. Os metabólitos secundários foram obtidos, por meio de um processo de fermentação submersa do microrganismo em um biorreator de bancada. A avaliação primária foi realizada em laboratório, por meio de testes germinativos de sementes para as espécies glycine max, Cucumis sativus, Sorghum halepense, Oryza sativa, Triticum aestivum e Lolium multiflorum. Para isto foram utilizadas caixas de polietileno do tipo gerbox, as quais continham papel germitest como substrato, previamente embebidos em 10 mL dos metabólitos secundários. Em cada caixa foram alocadas 25 sementes de forma equidistante, sendo as mesmas, logo em seguida tampadas e seladas com Parafilm e então levadas para uma câmara de germinação pelo período de sete dias. Já para na avaliação secundária foram realizados dois experimentos em casa de vegetação. O experimento 1 foi composto pela aplicação de diferentes doses dos metabólitos secundários (0, 1/4D, 1/2D, D, 2D, 4D e 8D) via parte aérea de plantas para as espécies glycine max, Conyza sp., Oryza sativa, Echinochloa sp., Triticum aestivum e Lolium multiflorum. Para o experimento 2 foram utilizadas estas mesmas espécies de plantas. Todavia, os tratamentos foram compostos pela mistura entre herbicidas comercias e metabólitos secundários para avaliar um possível sinergismo ocasionado pela mistura entre os compostos. Além disto, realizou-se a adição de um adjuvante junto aos metabólitos secundários para verificar uma melhora na ação herbicida dos mesmos. Para os dois experimentos foram realizadas avaliações para, o peso da massa seca da parte aérea das plantas, bem como também, fitotoxicidade e controle de plantas. Os resultados obtidos para avaliação primária demonstraram que os metabólitos secundários aplicados de forma pré-emergente inibiram a germinação para as espécies utilizadas no estudo na ordem de 100%. Na avaliação secundária para o experimento 1, as maiores doses resultaram em uma redução do peso da massa seca da parte aérea das plantas para as espécies Glycine max e Conyza sp. Já para o experimento 2 não verificou-se sinergismo para a mistura dos herbicidas comercias e metabólitos secundários para nenhuma das espécies de plantas. A adição de um adjuvante aos metabólitos secundários resultou em melhor ação dos mesmos para as espécies de Glycine max, Echinochloa sp. e Lolium multiflorum.

El género Satureja L. se ha muestreado en nueve localidades representativas del área biogeográfica de la especie en la Comunidad Valenciana: Cullera, Navalón (dos localidades), Sierra de Espadán, Chiva (dos localidades), San Juan de Peñagolosa y Culla (dos localidades). El muestreo se repitió 4 veces en cada localidad, coincidiendo con las épocas propias del clima mediterráneo: primavera, verano, otoño e invierno. Se ha efectuado el análisis del aceite esencial extraído tanto por cromatografía de gases (estudio cuantitativo) como por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas (estudio cualitativo). Se ha analizado la composición del aceite esencial de las distintas especies de Satureja identificando más del 90% de los componentes de la esencia en todas las muestras estudiadas. Asimismo se ha realizado un estudio morfológico de las poblaciones en estudio considerando caracteres como longitud y anchura de las hojas y cálices y densidad y longitud de pelos. Esta especie presenta tres quimiotipos diferentes en el área de estudio, caracterizados por carvacrol, alcanfor y linalol. El quimiotipo linalol apoya la propuesta taxonómica de la especie innota, mientras que el carvacrol describe a la especie montana. Las localidades cuyo compuesto principal ha sido el alcanfor coinciden con las especies cuneifolia e intricata, con la diferencia que la primera presenta una mayor cantidad de dicho compuesto. Las diferencias obtenidas en la composición del aceite esencial de las diferentes poblaciones de Satureja, así como el estudio de los caracteres morfológicos de las mismas, apoyan la clasificación taxonómica propuesta por la Flora Ibérica, que divide estos taxones en especies. La calidad del aceite esencial se encuentra relacionada positivamente con los índices bioclimáticos (It, Itc, Io¿), mostrándose la bioclimatología como el factor de mayor influencia en la variabilidad de la esencia. La actividad fungicida, herbicida y capacidad antioxidante evidenció diferencias entre los aceites estudiados con un denominador común: el aceite de S. montana (cuyo compuesto mayoritario es carvacrol) resultó ser el más efectivo en todas las pruebas realizadas. / García Rellán, D. (2013). Ecología química y actividad biológica de las especies perennes de Satureja L. en la península ibérica [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/32826 / TESIS

Orientador: Edivaldo Domingues Velini / Resumo: A espécie Urochloa decumbens é uma das plantas mais importantes e frequentes em áreas com culturas perenes e em áreas não-agrícolas. Os efeitos secundários que ocorrem nas plantas pela aplicação de baixas doses de glyphosate ainda são pouco compreendidos. Desse modo, a hipótese dessa pesquisa foi de que as baixas doses de glyphosate podem suprimir o crescimento, reduzir a competição e permitir a sua utilização para manutenção da cobertura vegetal. Assim, o objetivo do trabalho foi avaliar os efeitos de doses subletais de glyphosate no crescimento, consumo de água, metabolismo e absorção de nutrientes em plantas de U. decumbens. Foram realizados três experimentos em casa de vegetação, seguindo delineamento em blocos casualizados, com três doses de glyphosate (0; 22,5 e 45 g e.a. ha-1) e cinco repetições. As unidades experimentais utilizadas nos experimentos foram constituídas por duas estruturas plásticas acopladas, sendo a superior preenchida com 500 g de substrato comercial e semeada com U. decumbens, e a inferior com 650 mL de água. Aos 15 dias após a semeadura (DAS) realizou-se o desbaste, mantendo 20 plantas por unidade e aos 16 DAS a aplicação dos tratamentos utilizando pulverizador estacionário. Na primeira avaliação, de consumo de água, os três experimentos corresponderam aos períodos de avaliação em dias após aplicação (DAA), sendo feitas medições do volume de água remanescente na estrutura inferior a cada 48 horas, com reposição do volume inicial de 0-15 DAA; 0-30 DA... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The species Urochloa decumbens is one of the most important and frequent plants in perennial and non-agricultural areas. The secondary effects that occur on plants by the application of low doses of glyphosate, are still poorly understood. Thus, the hypothesis of this research was that low doses of glyphosate may suppress growth, reduce competition and allow the use for maintenance of vegetation cover. Therefore, the objective of this study was to evaluate the effects of sublethal doses of glyphosate on the growth, water consumption, metabolism and nutrient absorption on U. decumbens plants. Three greenhouse experiments were carried out, following a randomized block design with three doses of glyphosate (0, 22.5 and 45 g a.e. ha-1) and five replications. The experimental units used in the experiments consisted of two coupled plastic structures, the upper one filled with 500 g of commercial substrate and sowed with U. decumbens, and the lower with 650 mL of water. At 15 days after sowing (DAS) plants were thinned, maintaining 20 plants per unit and at 16 DAS the application of treatments using a stationary sprayer. In the first evaluation, of water consumption, the three experiments corresponded to the evaluation periods in days after application (DAA), with measurements of the remaining water volume in the lower structure every 48 hours, with initial volume replacement from 0-15 DAA; 0-30 DAA and regrowth of plants (16-30 DAA). At the end of each experiment, the tillers were ... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Os herbicidas aplicados em pré-plantio das mudas pré-brotadas (MPB) de cana-de-açúcar podem lixiviar e serem absorvidos pelas raízes da planta e causar fitotoxicidade, implicando em perdas de produtividade. Por isso, estudos da lixiviação do diuron e hexazinone amplamente utilizados na cana-de-açúcar associados ou não ao aminocyclopyrachlor fornecem informações sobre os possíveis impactos na seletividade à cultura. Assim, o objetivo foi avaliar a seletividade dos herbicidas diuron, hexazinone e aminocyclopyrachlor isolados e associados em MPB de cana-de-açúcar cultivar RB966928 em diferentes doses, a lixiviação em solo argiloso em campo e a lixiviação na presença de palha em condições de laboratório. Para o estudo da seletividade foram realizados dois experimentos, um em campo e outro em casa de vegetação. Os herbicidas diuron, hexazinone e aminocyclopyrachlor isolados e associados foram aplicados em quatro diferentes doses em pré-plantio das MPBs de cana-de-açúcar cultivar RB966928. As avaliações foram realizadas no tempo para as variáveis fitotoxicidade, índice SPAD, altura e número de perfilhos. Ao término do experimento em casa de vegetação foi avaliado a massa seca da parte aérea e raiz e no experimento em campo avaliado a produtividade. O experimento de lixiviação em campo foi realizado simultaneamente ao experimento de seletividade, na mesma área. Foram coletadas amostras de solo aos 30, 60 e 90 dias após a aplicação (DAA) dos herbicidas nas profundidades de 0-10, 10-20 e 20-30 cm e analisadas em laboratório por cromatografia líquida em detector de massas (LC/MS/MS) para determinação da concentração no tempo e em cada profundidade. Para a melhor compreensão da lixiviação do aminocyclopyrachlor, foi realizado um experimento em laboratório com aplicação de 14C-aminocyclopyrachlor sobre 0, 5, 10 e 20 t ha-1 de palha de cana-de-açúcar em colunas de solo e simulada precipitação. Foi determinada a lixiviação do 14C-aminocyclopyrachlor nas diferentes profundidades da coluna (0-30 cm) e no lixiviado. Como resultado dos experimentos, os herbicidas diuron, hexazinone e aminocyclopyrachlor associados foram seletivos às MPBs de cana-de-açúcar até a dose de 1299,50 + 345,00 + 80,50 g i.a. ha-1, com menor impacto na produtividade comparado aos herbicidas aplicados isolados. Em campo, o diuron associado ao hexazinone e ao aminocyclopyrachlor lixiviou menos e ficou mais retido de 0-10 cm em todas as avaliações. O hexazinone isolado ou associado lixiviou não havendo diferença entre os modos de aplicação. O aminocyclopyrachlor isolado ou associado lixiviou, com maior concentração na camada de 20-30 cm aos 90 DAA. O 14C-aminocyclopyrachlor foi detectado em todo o perfil do solo (0- 30 cm), independente da quantidade de palha de cana-de-açúcar. Contudo, 20 t ha-1 de palha aumentou a dificuldade do herbicida em ultrapassar a barreira formada pelo material. / The herbicides applied in pre-planting of the pre-sprouted seedlings (MPB) of sugarcane can be absorbed by the roots of the plant and cause phytotoxicity, implying yield loss. Therefore, studies of the leaching of diuron and hexazinone widely used in sugarcane associated or not to aminocyclopyrachlor provide information on the possible impacts to the environment as well as the effects on crop selectivity. Thus, the aim was to evaluate the selectivity of diuron, hexazinone and aminocyclopyrachlor herbicides isolated and associated in MPB of sugarcane cultivar RB966928 in different doses, the leaching in clay soil in the field and leaching in the presence of straw under laboratory conditions. For the study of the selectivity two experiments were carried out, one in the field and the other in a greenhouse, the herbicides diuron, hexazinone and aminocyclopyrachlor isolated and associated were applied in four different doses in pre-planting of the sugarcane MPBs RB966928. The evaluations were carried out in time for the variables SPAD index, height, number of tillers, phytotoxicity and at the end of the experiments dry mass of shoot and root and yield. The field leaching experiment was carried out simultaneously to the selectivity experiment, in the same area. Soil samples were collected at 30, 60 and 90 days after application (DAA) of the herbicides at depths of 0-10, 10-20 and 20-30 cm and analyzed in laboratory in LC/MS/MS for determination of concentration in time and in each depth. To better understand the leaching of aminocyclopyrachlor, a laboratory experiment was carried out with 14Caminocyclopyrachlor on 0, 5, 10 and 20 t ha-1 of sugarcane straw in soil columns and simulated precipitation. Was determined the leaching of 14C-aminocyclopyrachlor at different depths of the column (0-30 cm) and in the leachate. As result of the experiments, the herbicides diuron, hexazinone and aminocyclopyrachlor associated were selective to the sugarcane MPBs up to the dose of 1299.50 + 345.00 + 80.50 g a.i. ha-1, with less impact in the yield compared to the herbicides applied isolated. In the field, diuron associated to the hexazinone and aminocyclopyrachlor leached less and was more retained of 0-10 cm in all evaluations. Hexazinone isolated or associated leached without difference between the modes of application. Aminocyclopyrachlor isolated or associated leached, with a higher concentration in the 20-30 cm soil layer at 90 DAA. 14C-aminocyclopyrachlor was detected throughout the soil profile (0-30 cm), regardless of the amount of sugarcane straw. However, 20 t ha-1 of straw increased the difficulty of the herbicide in overcoming the barrier formed by the material.

A pesquisa teve como objetivo verificar o fluxo de emergência das plantas daninhas e determinar o banco de sementes em condições de semeadura direta e convencional e verificar a eficácia do glyphosate em plantas daninhas de difícil controle. Para tanto, foi realizado no período de 2001 e 2002, um experimento de campo, onde de 15 em 15 dias, foi feito o levantamento de plantas daninhas para determinação do fluxo de emergência. O delineamento experimental foi o de blocos casualizados, com parcelas subdivididas. As doses de glyphosate foram de 0, 540, 720, 900, 1080, 1260 e 1440 g.i.a / ha. O banco de sementes foi avaliado através da retirada de 20 sub-amostras de solo, em cada parcela, nas profundidades de 0,0-2,5; 2,5-5,0; 5,0-10,0; 10,0-15,0 e 15,0-20,0 cm. Também foram realizados dois experimentos em câmara de crescimento com o objetivo de avaliar o controle e curvas dose - resposta das espécies de plantas daninhas Bidens pilosa L., Commelina benghalensis L., Digitaria insularis L. (Feed), Tridax procumbens L. e Ipomoea grandifolia Dammer e Spermacoce latifolia Abul. ao herbicida glyphosate. Para avaliar o controle, foram aplicadas as seguintes doses de glyphosate: 0, 720, 960; 1200, 1440, 1680, 1920 g.i.a/ha, após 25 dias da emergência das plantas daninhas. Na determinação das curvas-dose resposta as aplicações das doses de glyphosate foram de 0,0; 11,3; 22,5; 45; 90; 180; 360; 720 e 1440 g.i.a. / ha. A elaboração da curva dose - resposta foi feita através do ajuste da biomassa verde utilizando modelo matemático log-logístico: Y = C+D-C / 1 + Exp(b(log(x)-log(GR50))), calculado por modelo não linear dos dados. Nas análises estatísticas foram utilizados os programas estatísticos SAS e SANEST para analisar a variância dos dados. Nas condições locais de campo em que foi realizado o experimento podemos concluir que o herbicida glyphosate mostrou-se ser eficaz no controle de plantas daninhas existentes na área a partir da dose de 540 g.i.a/ha. No ano de 2001 ocorreram fluxos das espécies Leucas martinicensis Jacq. e Richardia brasilensis Gomes de uma forma mais diferenciada no direto do que no convencional. Também as espécies Cenchrus echinatus L. e Digitaria insularis (Feed) L. apresentaram maior emergência no sistema direto do que no convencional. No ano de 2002 essas diferenças dos fluxos das espécies não foram tão expressivas como em 2001. As sementes concentraram-se nos 2,5-5,0 cm superficiais do solo, no sistema direto, enquanto que o preparo convencional distribuiu as sementes em maiores profundidades. Os resultados obtidos em câmara de crescimento indicaram que o herbicida glyphosate controlou Bidens pilosa e Digitaria insularis. Commelina benghalensis foi considerada de difícil controle. A dose de glyphosate necessária para atingir índices de controle acima de 91% foi de 1680 g.i.a/ha para Commelina benghalensis, 960 g.i.a/ha na espécie Tridax procumbens e 1440 g.i.a/ha aos 21 DAA para Ipomoea grandifolia. Após a determinação da curva dose - resposta concluiu-se que a espécie Bidens pilosa foi considerada a planta daninha mais suscetível ao herbicida glyphosate, pois foi a espécie que obteve menor GR50 (31,86 g.i.a/ha). As espécies Tridax procumbens, Digitaria insularis, Spermacoce latifolia, Ipomoea grandifolia, Commelina benghalensis obtiveram GR50 de 58,40; 128,50; 250,44; 615,49 e >1440,00 g.i.a/ha, respectivamente. / The research had the objective of determining the emergence periodicity, seeds bank for the no tillage and convencional tillage systems, and verify the efficacy of glyphosate on weeds of difficult control. During 2001 and 2002, a field experiment was conducted where after applications of glyphosate in the no tillage and convencional tillage systems was made every 15 days the emergence periodicity and seeds bank determination. The experimental design was the randomized blocks with subdivide plots. The applied glyphosate rates were 0, 540, 720, 900, 1080, 1260 and 1440 g.i.a.ha -1 . The bank of seeds was evaluated through the retreatment of 20 soil sub-samples, in each plot, in the depths of 0.0-2.5; 2.5-5.0; 5.0- 10.0; 10.0-15.0 and 15.0-20.0 cm. Experiments were also led in a completely randomized black growth chamber with the objective of evaluating the susceptibility and dose-response curves of the species of weeds Bidens pilosa L., Commelina benghalensis L., Digitaria insularis L. (Feed), Ipomoea grandiofolia L., Tridax procumbens L. and Spermacoce latifolia Abul. to the herbicide glyphosate. To evaluate the control the following glyphosate doses: 0, 720, 960; 1200, 1440, 1680, 1920 g.i.a.ha -1 . The applications of glyphosate were doses of 0, 11.3, 22.5, 45, 90,180, 360, 720, and 1440 and g.i.a.ha -1 . The elaboration of the curves dose - response was made through the adjustment of the green biomass it dries using the following mathematical model log - logistic: Y = C+D-C / 1 + Exp(b(log(x)-log( GR50))), using the statistical procedure of non linear analyses. The SANEST program was used to the statistical analyses and SAS program to analyze the variance of the data. In field conditions of field were experiment was carried out, glyphosate was effective to control of weeds starting from dose of 540 g.i.a.ha -1 . In the year of 2001, emergence periodicity of the species dicotiledons Leucas martinensis Jacq. and Richardia brasilensis Gomes in a more different way in the no tillage than in the convencional tillage; also, the species monocotiledons Cenchrus echinatus L. and Digitaria insularis L. (Feed) presented a larger emergence in the no tillage than in the convencional tillage systems. In the year of 2002, that differences of the flows of the species were not as expressive as in 2001. The seeds concentrated on the 2.5-5.0 cm superficial of the soil, in the no tillage system, while the convencional tillage distributed the seeds in the soil. The results in the chamber showed that glyphosate controlled Bidens pilosa and Digitaria insularis. Commelina benghalensis was considered a specie of difficult control. The glyphosate rate to reach control indexes above 91% was of 1680 g.i.a.ha -1 of glyphosate for Commelina benghalensis, 960 g.i.a.ha -1 in the Tridax procumbens and 1440 g.i.a.ha -1 of glyphosate for Ipomoea grandifolia in 21 DAA. After the curves dose - response determination it was ended that Bidens pilosa was considered the more susceptible weed to glyphosate, because it was the species of smaller GR50 (31.86 g.i.a.ha -1 ). On the other hard species Tridax procumbens, Digitaria insularis, Spermacoce latifolia, Ipomoea grandifolia, Commelina benghalensis obtained GR50 equal to 58.40, 128.50, 250.44, 615.49 and >1440,00 g.i.a.ha -1 , respectively.