CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Alta demanda de energia e mudanÃas climÃticas globais tÃm gerado interesse dos governantes mundiais para investir em pesquisas de fontes alternativas e renovÃveis de combustÃveis. Nessa perspectiva, as macroalgas vÃm ganhando ampla atenÃÃo por parte de pesquisadores do mundo inteiro como fonte alternativa renovÃvel de biomassa para a produÃÃo de bioetanol, o qual à denominado atualmente de combustÃvel de âterceira geraÃÃoâ. A utilizaÃÃo das algas marinhas como matÃria-prima para produÃÃo de bioetanol apresenta vantagens, tais como (1) nÃo competiÃÃo com a produÃÃo de alimentos, (2) alto conteÃdo de carboidratos, (3) baixo conteÃdo de lignina e (4) alta produtividade. O potencial da alga marinha vermelha Hypnea musciformis em fornecer carboidratos fermentescÃveis para a produÃÃo de bioetanol foi avaliado no presente trabalho. A alga foi obtida de cultivo comercial, localizado na praia de Flecheiras, municÃpio de Trairi, Cearà e apÃs lavagem, secagem e trituraÃÃo, 5 g foram adicionados a 100 mL de HCl (0,2; 0,5 e 1,0 M) em erlenmeyers, autoclavados a 121 ÂC (10, 20 e 30 min). Foi observada a presenÃa de galactose (7,4 â 10,8 g.L-1) e glucose (3,4 â 4,7 g.L-1) em todos os hidrolisados e a condiÃÃo de hidrÃlise 0,5/20, apresentando uma concentraÃÃo de glicose + galactose de 14,8 g.L-1, foi selecionada para os ensaios de fermentaÃÃo dos monossacarÃdeos por Saccharomyces cerevisiae a 30ÂC. Os resultados mostraram que a glicose e a galactose, foram consumidas simultaneamente, no entanto esse consumo sà foi iniciado apÃs 7 h de fermentaÃÃo e apÃs 52 h, 82,5 % da glicose e 72% da galactose tinham sido consumidas, com uma produÃÃo mÃxima de 5,3 g.L-1 de bioetanol, representando uma eficiÃncia fermentativa de 50% do teÃrico e evidenciando a habilidade da S. cerevisiae em fermentar a galactose proveniente de matÃria-prima algÃcea com um rendimento de 0,1 g de bioetanol/g de alga seca. Observou-se, na condiÃÃo de hidrÃlise selecionada, uma maior velocidade especÃfica de consumo de substrato acompanhado da velocidade de produÃÃo de etanol. Os rendimentos de etanol baseados no consumo de substrato (glucose + galactose) e biomassa foram 0,315 e 0,08 (g/g), respectivamente. As produtividades de biomassa e etanol foram 0,008 g.L-1.h-1 e 0,100 g.L-1.h-1, respectivamente. Com os dados obtidos pode-se concluir que a alga marinha H. musciformis se mostrou uma potencial fonte renovÃvel de biomassa para a produÃÃo de etanol. No entanto, sÃo necessÃrios mais estudos para otimizar o processo produtivo de bioetanol a partir desses organismos. / High energy demand and global climate changes have generated interest in world leaders to invest in research on alternative and renewable fuels. In this perspective, the macroalgae are gaining wide attention from researchers around the world as an alternative source of renewable biomass for bioethanol production, which is currently called fuel "third generation". The use of seaweed as a feedstock for bioethanol production has advantages such as (1) no competition with food production, (2) high carbohydrates content, (3) low lignin content and (4) high productivity. The potential of the red seaweed Hypnea musciformis to provide fermentable carbohydrates for bioethanol production was evaluated in this study. The algae was obtained from a commercial cultivation, located on the Flecheiras beach, Trairi, Cearà and after washing, drying and grinding 5 g were added to 100 mL HCl (0.2, 0.5 and 1.0 M) in Erlenmeyer flasks, autoclaved at 121 ÂC (10, 20 and 30 min). It was observed the presence of galactose (7.4 to 10.8 g.L-1) and glucose (3.4 to 4.7 g.L-1) in all hydrolyzed and the hydrolysis condition 0.5/20, with a concentration of glucose + galactose 14.8 g.L-1, was selected for testing fermentation of monosaccharides by Saccharomyces cerevisiae at 30  C. The results showed that glucose and galactose were consumed simultaneously, however this consumption only started after 7 h of fermentation and after 52 h, 82.5% of glucose and 72% galactose had been consumed, with a maximum yield of 5.3 g.L-1 of ethanol, it represents a fermentation efficiency of 50% theory and showing the ability of S. cerevisiae ferment galactose from algal feedstock with a yield of 0.1 g ethanol/g dry seaweed. It was observed in the hydrolysis condition selected, a higher specific rate of the substrate consumption accompanied by the rate of ethanol production. The ethanol yields based on consumption of substrates (glucose + galactose) and biomass were 0.315 and 0.08 (g/g) respectively. The biomass and ethanol productivity were 0.008 g.L-1.h-1 and 0.100 g.L-1.h-1, respectively. With the date obtained it can be conclude that the red seaweed H. musciformis showed be a potential renewable source of biomass for the production of bioethanol. However, other studies are needed to optimize the production process of bioethanol from these organisms.

CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / A utilizaÃÃo de resÃduos agroindustriais como matÃria-prima para obtenÃÃo de produtos com maior valor agregado tem recebido grande destaque no campo cientÃfico nos Ãltimos anos. Esses materiais sÃo descartados no ambiente, conduzindo a prejuÃzos ambientais de grandes proporÃÃes ou, quando utilizados, nÃo sÃo empregados de forma plena e sustentÃvel. O Brasil se destaca na produÃÃo agrÃcola mundial de diversos produtos, sendo a regiÃo nordeste a maior produtora nacional de caju, incluindo assim o paÃs em uma situaÃÃo de destaque global em relaÃÃo a esse cultivo. No processamento, retira-se a amÃndoa do caju, que em geral à exportada com excelente preÃo de mercado, e extrai-se o suco, restando uma considerÃvel quantidade de bagaÃo. Esse componente, por sua vez, possui preÃo comercial irrisÃrio podendo ser utilizado na adubaÃÃo e em complemento a alimentaÃÃo animal. O bagaÃo do caju (BC) à rico em celulose (17,73%) e hemicelulose (19,22%), o que o torna um material lignocelulÃsico apto para obtenÃÃo de diversos aÃÃcares fermentescÃveis, especialmente a glicose e a xilose. Esses carboidratos podem ser assimilados por micro-organismos originando, por meio da via biotecnolÃgica, diversos bioprodutos, como por exemplo o xilitol. Essa substÃncia à um poliol com importÃncia alimentÃcia, farmacÃutica e odontolÃgica obtida a partir da D-xilose. Sua produÃÃo industrial ocorre a partir da hidrogenaÃÃo, catalisada pela presenÃa de ligas metÃlicas, da D-xilose, sob condiÃÃes de elevadas temperaturas e pressÃes, o que eleva o custo do processo. Diversos micro-organismos, principalmente leveduras, sÃo reportados por sua capacidade em produzir xilitol a partir de resÃduos lignocelulÃsicos. Dessa maneira, o objetivo desse trabalho foi realizar um estudo pioneiro a respeito da empregabilidade do BC como substrato para a produÃÃo de xilitol por fermentaÃÃo microbiana. A primeira etapa da pesquisa avaliou a produÃÃo de xilitol em meios sintÃticos, compostos por xilose (MX) ou xilose e glicose (MXG), por trÃs leveduras: Candida tropicalis, Kluyveromyces marxianus CCA510 e Kluyveromyces marxianus ATCC36907. As trÃs leveduras foram capazes de produzir xilitol nos meios sintÃticos e C. tropicalis e K. marxianus CCA510 foram selecionadas pelo seu melhor desempenho para os experimentos seguintes. A segunda etapa do trabalho consistiu em avaliar a produÃÃo de xilitol a partir do hidrolisado hemicelulÃsico de bagaÃo de caju (HBC). O hidrolisado foi obtido submetendo-se o BC, apÃs prÃvia lavagem, secagem e padronizaÃÃo de tamanho, a hidrÃlise Ãcida com H2SO4 0,6 mol.L-1, alcanÃando concentraÃÃo de glicose e xilose de 12,09 g.L-1 e 19,02 g.L-1, respectivamente. O HBC foi concentrado por evaporaÃÃo e tratado com dois tipos de carvÃo ativado (em grÃnulos e em pÃ), observando-se que o carvÃo em pà foi mais eficiente para eliminaÃÃo de inibidores do processo microbiana (como Ãcido acÃtico, fÃrmico e compostos fenÃlicos). Por Ãltimo, avaliou-se a influÃncia da suplementaÃÃo do HBC com diferentes fontes de nitrogÃnio (ureia, sulfato de amÃnio e extrato de levedura) para a produÃÃo de xilitol. Concluiu-se que a ureia foi capaz de melhorar o crescimento em biomassa dos micro-organismos testados, contudo, nenhuma das fontes de nitrogÃnio foi significativas para o incremento da produÃÃo de xilitol. Diante do estudo, pode-se concluir que o HBC pode ser matÃria-prima potencial para a produÃÃo biotecnolÃgica de xilitol pelas leveduras empregadas e que tratamentos de destoxificaÃÃo e suplementaÃÃo nutricional podem ser levados em consideraÃÃo para melhoria do processo.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O objetivo desse trabalho foi investigar a produÃÃo de mono (MG) e diglicerÃdeos (DG) a partir da hidrÃlise e/ou glicerÃlise enzimÃtica de um triglicerÃdeo (TG), utilizando-se a tÃcnica de miniemulsÃo. Utilizou-se como substrato o triglicerÃdeo do Ãcido caprÃico, a tricaprilina. Dois tipos de lipases foram utilizadas neste estudo a fim de se estudar a regioseletividade da reaÃÃo de hidrÃlise em miniemulsÃo. A lipase Rhizopus arrhizus (RAL) com regiosseletividade especÃfica sn-1,3 e a lipase Pseudomonas cepacia (PS) devido a sua ausÃncia de regioseletividade. Uma vez que hidrÃlise e glicerÃlise ocorrem na interface Ãleo-Ãgua, diferenÃas na Ãrea interfacial pela variaÃÃo da quantidade de surfactante e a influÃncia da concentraÃÃo das lipases tambÃm foram estudadas. AlÃm disso, a glicerÃlise foi estudada pela adiÃÃo de glicerol na preparaÃÃo da miniemulsÃo com o objetivo de direcionar a formaÃÃo dos produtos para uma maior quantidade de monoglicerÃdeos. Os produtos das reaÃÃes foram caracterizados e quantificados pelas tÃcnicas de H1-RMN e HPLC. Por HPLC obteve-se as quantidades totais de cada componente (MG, DG, Ãcido graxo livre e glicerol) enquanto que por RMN, pode-se calcular as quantidades individuais de cada produto formado (1-MG, 2-MG, 1,2-DG e 1,3-DG). Observando-se as concentraÃÃes dos produtos formados na hidrÃlise catalisada pela lipase PS, pÃde-se concluir que essa lipase, conhecida por sua nÃo-especificidade, catalisou a reaÃÃo preferencialmente na posiÃÃo sn-2, tendo como principais produtos 1,3-DG e 1-MG, com concentraÃÃes mÃximas de 29% e 22%, respectivamente. Por outro lado, a hidrÃlise catalisada pela lipase RAL, teve como principais produtos 1,2-DG e 2- MG, com concentraÃÃes mÃximas de 24% e 18%, respectivamente. Os resultados corroboram com a preferÃncia dessa lipase pela posiÃÃo sn-1,3. Observou-se para a glicerÃlise em miniemulsÃo catalisada pela lipase RAL, que a adiÃÃo de glicerol mudou o perfil de formaÃÃo de 1-MG e 2-MG, alcanÃando um mÃximo de 10-12% e 32-35%, respectivamente, apÃs 4h, comparado com 8 e 22-25% durante hidrÃlise. JÃ para glicerÃlise catalisada pela lipase PS, os resultados mostraram que essa lipase, que apresentou preferÃncia pela posiÃÃo sn-2 na hidrÃlise, passou a ter comportamento similar ao da lipase RAL, sn-1,3 especÃfica. / The aim of this study was to investigate the production of mono (MG) and diglycerides (DG) from the enzymatic hydrolysis and/or glycerolysis of a triglyceride (TG), using the technique of miniemulsion. As substrate, the triglyceride of the caproic acid, the tricaprylin was used. Two types of lipases were used in this study in order to examine the regioselectivity of the hydrolysis reaction in miniemulsion. The Rhizopus arrhizus lipase (RAL) known as specific sn-1,3 and the Pseudomonas cepacia (PS) known as non-specific lipase. Since hydrolysis and glycerolysis occur in the oil-water interface, differences in the interfacial area by varying the amount of surfactant concentration and the influence of the lipase were also studied. Additionally, glycerolysis was studied by adding glycerol to prepare the miniemulsion in order to increase amount of monoglycerides as products. The products were characterized and quantified by the 1H-NMR and HPLC techniques. HPLC afforded the quantification of total amount of each component (MG, DG, free fatty acid and glycerol) whereas by NMR, it was possible to calculate the amounts of each individual isomers (1-MG, 2-MG, 1,2-DG e 1,3-DG). The concentrations of the isomers formed in the lipase PS catalyzed hydrolysis showed that this lipase, known for its non-specificity, catalyzed the reaction preferentially at the sn-2 position, having as main products 1,3-DG and 1-MG, with maximum concentrations of 29% and 22%, respectively. On the other hand, hydrolysis catalyzed by lipase RAL has as main products 1,2-DG and 2-MG with maximum concentrations of 35% and 25% respectively, at 4h. The results corroborate the preference of the lipase for the sn-1,3 position. The initial addition of glycerol to the reaction catalyzed with lipase RAL did not significantly affect the reaction profiles and the formation rates of the diglycerides. However, the introduction of glycerol changes the profile of the formation of 1- and 2-monocaprylin, reaching the concentration maximum of 10-12% and 32-35% after 4h compared to 8% and 22-25% during the hydrolysis reaction, respectively. Lipase PS, an unspecific enzyme (slight preference for the sn-2-position in hydrolysis in miniemulsion) showed in presence of glycerol a behavior similar to RAL, a sn-1,3 specific lipase.

CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O presente trabalho teve como objetivo obter nanocristais de celulose bacteriana carboximetilada (NCCBC) e avaliÃ-los como poliÃnion na preparaÃÃo de complexos polieletrolÃticos (CEPs). Para obtenÃÃo dos nanocristais de celulose bacteriana (NCCB), procedeu-se à hidrÃlise Ãcida, investigando o uso de Ãcido sulfÃrico (H2SO4), em diferentes concentraÃÃes e tempos de reaÃÃo, bem como sua combinaÃÃo com Ãcido clorÃdrico (HCl). Foram avaliados dois tipos de solventes alcoÃlicos na carboximetilaÃÃo: etanol e o isopropanol. Os CEPs foram sintetizados utilizando os nanocristais funcionalizados (NCCBC) e quitosana (QT), sendo investigados dois parÃmetros: a razÃo de cargas (n+/n- = 0,5, 1 e 5) e a ordem de adiÃÃo dos polieletrÃlitos (QT/NCCBC e NCCBC/QT). De acordo com os resultados obtidos, todas as suspensÃes de NCCB apresentaram valores de potencial Zeta superiores à 30 mV (em mÃdulo), indicando boa dispersÃo em meio aquoso, e Ãndices de cristalinidade (Ic) superior ao da celulose bacteriana (CB), indicando remoÃÃo de conteÃdo amorfo. O uso combinado dos Ãcidos favoreceu a obtenÃÃo de NCCB mais estÃveis termicamente sem, contudo, comprometer sua cristalinidade e seu potencial Zeta. As melhores condiÃÃes foram obtidas utilizando 50% (m/m) de H2SO4 por 1 hora de reaÃÃo (Experimento 1) e 60% (m/m) de H2SO4 e 36,5% (m/m) de HCl por 1 hora (Experimento A). O uso do isopropanol, na reaÃÃo de carboximetilaÃÃo, promoveu a obtenÃÃo de NCCBC com maior valor do grau de substituiÃÃo (GS). A funcionalizaÃÃo melhorou o carÃter hidrofÃlico e aumentou as cargas negativas na superfÃcie dos NCCBC. Em relaÃÃo aos complexos polieletrolÃticos, os NCCBC desempenharam o papel de promissor poliÃnion, sendo possÃvel preparar CEPs com tamanho das partÃculas, variando entre 276 a 588 nm e potencial Zeta, no intervalo de -24,23 a +39,02 mV. Do ponto de vista de aplicaÃÃo, os CEPs obtidos com potencial Zeta negativo podem ser considerados promissores para elaborar materiais com propriedades antitrombogÃnicas e anticalcificante. / The aim of this work was to produce carboxymethylated bacterial cellulose nanocrystals (CBCNC) and to evaluate them as a polyanion to be used in the preparation of polyelectrolyte complex (PEC). Bacterial cellulose nanocrystals (BCNC) were extracted by sulfuric acid hydrolysis, evaluating different concentration, time of reaction, and combination with hydrochloric acid. Carboxymethylation reaction was performed in two different solvents: ethanol and isopropanol. PECs were synthetized with the combination of CBCNC and chitosan (Ch), varying two parameters: charge ratio (n+/n- = 0.5, 1.0, and 5.0), and the addition sequence of the polyelectrolytes in the reaction medium (Ch/CBCNC or CBCNC/Ch). All extracted nanocrystals presented Zeta potential values higher than 30 mV (in modulus), an indicative of good dispersivity in aqueous medium, and crystallinity index higher than the original bacterial cellulose index, an indicative of amorphous content elimination. Combination of acids yielded BCNC crystals thermally more stable without crystallinity index loss, neither Zeta potential modulus reduction. Optimized extraction conditions included sulfuric acid hydrolysis (50% H2SO4 (w/w), 60 min of reaction â Experiment 1) and sulfuric acid : hydrochloric acid hydrolysis (60% H2SO4 (w/w) : 36.5% HCl (w/w), 60 min of reaction â Experiment A). The highest substitution degree in the carboxymethylation reaction was achieved in isopropanol. The functionalization improved the hydrophylicity and the negative surface charges in the BCNC. CBCNC was a suitable polyanion to produce PEC, which presented particle size ranging from 276 to 588 nm and Zeta potential ranging from -24.33 to +39.02 mV. Negatively charged PEC may be used to prepare anti-thrombogenic and anti-calcifying materials.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / A pesquisa foi desenvolvida no LaboratÃrio de Carnes do Departamento de Tecnologia de Alimentos e no LaboratÃrio de Cromatografia do Departamento de QuÃmica AnalÃtica e FÃsico-QuÃmica da Universidade Federal do CearÃ. Esse trabalho objetivou comparar a composiÃÃo de Ãcidos graxos da carne caprina proveniente de animais de dois cruzamentos entre os grupos raciais BÃer x SRD e Anglo Nubiana x SRD caracterÃsticos do nordeste brasileiro, utilizando-se a metilaÃÃo por hidrÃlise Ãcida ou alcalina para a preparaÃÃo das amostras. No experimento foram utilizados 4 tratamentos com 4 repetiÃÃes, onde os fatores analisados foram dois cruzamentos (BÃer x SRD e Anglo Nubiana x SRD) e duas metodologias de obtenÃÃo dos Ãsteres metÃlicos dos Ãcidos graxos (hidrÃlise Ãcida e alcalina). A anÃlise estatÃstica dos dados utilizou o procedimento GLM (SAS Institute, 2000) para um modelo fatorial e a diferenÃa entre as mÃdias foi verificada pelo teste t. Os resultados mostraram que hà diferenÃa significativa (P<0,05) entre os cruzamentos raciais na composiÃÃo dos Ãcidos graxos do mÃsculo de animais caprinos; sendo que a principal diferenÃa està na composiÃÃo dos Ãcidos graxos saturados C8:0, C10:0, C12:0 e C14:0 no cruzamento Anglo Nubiana x SRD o qual apresentou um maior percentual dos mesmos. Por outro lado, a anÃlise do efeito da metilaÃÃo por hidrÃlise Ãcida e alcalina nÃo apresentou diferenÃa (P<0,05) significativa entre as mÃdias percentuais para a maioria dos Ãcidos graxos exceto para o Ãcido trans-9-elaÃdico C18:1t9 em que a reduÃÃo do seu percentual foi afetada pela hidrÃlise alcalina. O tipo genÃtico analisado afeta, consideravelmente, a composiÃÃo dos Ãcidos graxos dos animais caprinos estudados, influenciando na qualidade da carne. Dessa forma, o cruzamento Anglo Nubiana x SRD devido aos efeitos negativos que os Ãcidos graxos saturados proporcionam à saÃde humana produz carne de qualidade inferior a do cruzamento BÃer x SRD. O tipo de hidrÃlise usado para metilar os Ãcidos graxos, no entanto, nÃo afetou a composiÃÃo da maioria dos Ãcidos graxos das carnes estudadas, sendo que a hidrÃlise alcalina pode reduzir o percentual dos Ãcidos graxos monoinsaturados da sÃrie C18 de configuraÃÃo trans analisados por cromatografia de gÃs. / This research was conducted at the Meat Laboratory, Department of Food Technology and at the Chromatography Laboratory, Department of Chemistry and Physical Chemistry, Federal University of CearÃ. The objective of the study was to compare the fatty acid composition on meat from two breeds of goats from northeast Brazil (BÃer x SRD and Anglo Nubiana x SRD) analyzed by gas chromatography after two procedures (acid and alkaline hydrolysis) to prepare methyl ester derivatives. The experimental design consisted of 4 treatments including two breeds and two types of hydrolysis. Data were analyzed by the GLM procedure (SAS Institute, 2000) and the means were compared by the t-test. Results showed significant (p<0.05) differences in fatty acid composition between breeds. Main differences were detected for the saturated fatty acids C8:0, C10:0, C12:0 and C13:0 which were higher in the Anglo Nubiana x SRD meat related to the BÃer x SRD meat. Hydrolysis procedure, on the other hand, showed no significant (p<0.05) effect for most of the fatty acids except for C18:1t9 which was lower when the derivatization procedure included alkaline hydrolysis. The breed of the animals, therefore, affects the relative composition of fatty acids of the meat. It can be concluded that Anglo Nubiana x SRD goats from northeast Brazil produce meat of better quality than that from BÃer x SRD goats related to fatty acid composition. Alkaline hydrolysis does not affect the yield of most of the fatty acids but it can reduce the yield of the monounsaturated fatty acids of the trans C18 series when analyzed by gas chromatography.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / As ceras naturais, como a carnaÃba, sÃo misturas complexas de Ãsteres compostos de Ãcidos graxos e alcoÃis de cadeia longa. ObtÃm-se a cera de carnaÃba pelo pà cerÃfero depositado na superfÃcie das folhas da palmeira Copernicia sp, popularmente conhecida como carnaubeira. O objetivo deste trabalho foi estudar a produÃÃo de Ãlcoois de cadeia longa a partir da cera de carnaÃba bruta utilizando diferentes mÃtodos de hidrÃlise alcalina. Amostras de cera de carnaÃba filtrada e refinada de cor amarela (tipo I) foram hidrolisadas por trÃs diferentes processos: (1) 5 g de cera de carnaÃba juntamente com 100 mL de soluÃÃo aquosa de hidrÃxido de potÃssio 2, 5, 10, 15 e 20 % (m/v) foram levadas em tempos de 15, 30, 60 e 120 minutos ao condensador de refluxo a 100ÂC; (2) 3 g de cera de carnaÃba juntamente com 50 mL de soluÃÃo aquosa de hidrÃxido de potÃssio 2, 5, 10, 15 e 20% (m/v) foram irradiadas em forno de microondas seguindo uma programaÃÃo de tempo e potÃncia; (3) 10 g de cera de carnaÃba juntamente com 200 mL de soluÃÃo de hidrÃxido de potÃssio a 2, 10 e 20 % (m/v) foram levadas ao reator quÃmico pressurizado. ApÃs o processo de hidrÃlise, as amostras foram filtradas, lavadas a quente, secas em estufa a 80ÂC/6h e transformadas em pÃ, calculando-se o rendimento e o Ãndice de acidez. As amostras hidrolisadas foram extraÃdas com heptano em Soxhlet por 4 horas e o material obtido foi analisado no espectrÃmetro de massas para a determinaÃÃo da composiÃÃo de alcoÃis de cadeia longa. As amostras hidrolisadas em microondas apresentaram os melhores resultados em rendimento e em Ãndice de acidez. Os alcoÃis triacontanol (A30), dotriacontanol (A32) e tetratriacontanol (A34) foram identificados nas amostras de cera de carnaÃba hidrolisadas pelos trÃs diferentes processos, sendo o dotriacontanol o mais abundante entre eles. / The natural waxes like carnauba, are complex mixtures of ester compounds of fatty acids and long chain alcohols. Carnauba wax is obtained from the waxy powder from the leafs of the Copernicia sp palm, known as carnaubeira. The objective of this work was to study the production of long chain alcohols from crude carnauba wax using different methods of alkaline hydrolysis. Samples of yellow carnauba wax (type I) were filtered refined and hydrolyzed by three different processes: (1) 5 g of carnauba wax along with 100 ml aqueous potassium hydroxide 2, 5, 10, 15 and 20% (w/v) were taken at times of 15, 30, 60 and 120 min the reflux condenser at 100 ÂC; (2) 3 g of carnauba wax, along with 50 mL of aqueous solution of potassium 2, 5, 10 , 15, and 20% (w/v) were irradiated in a microwave oven following a time schedule and power; (3) 10 g of carnauba wax along with 200 mL of potassium hydroxide 2, 10 and 20% (w/v) were brought to the pressurized chemical reactor. After the hydrolysis process, the samples were filtered, washed, dried at 80 C/6h and turned into powder. The process yeld and acidity were measured. The hydrolysed samples were extracted with Soxhlet heptane for 4 hours and the material was analyzed by gas-chromatography-mass spectrometry to determine the composition of long chain alcohols. The samples hydrolyzed in a microwave presented the best yield and acidity index. The alcohols triacontanol (A30), dotriacontanol (A32) and tetratriacontanol (A34) were identified in samples of carnauba wax hydrolyzed by the three different processes, and the dotriacontanol was the most abundant among them.

FundaÃÃo de Amparo à Pesquisa do Estado do Cearà / A caracterizaÃÃo do fenÃtipo acetilador e oxidativo das atividades das enzimas metabolizadoras à de fundamental relevÃncia para avaliaÃÃo da resposta farmacolÃgica aos vÃrios agentes terapÃuticos. Os estudos de fenotipagem e genotipagem tÃm como finalidade detectar e mensurar polimorfismos nestas enzimas. O estudo teve como objetivo determinar o perfil fenotÃpico da atividade metabolizadora das enzimas CYP1A2, CYP2A6, XO e NAT2 em uma amostra de oitenta voluntÃrios saudÃveis da populaÃÃo do estado do CearÃ, utilizando a cafeÃna como fÃrmaco âprobeâ. Os voluntÃrios foram avaliados atravÃs de consulta mÃdica para confirmaÃÃo do estado de higidez; as funÃÃes metabÃlicas, hepÃtica e renal foram avaliadas atravÃs de exames laboratoriais hematolÃgicos e bioquÃmicos. O protocolo clÃnico consistiu de um internamento onde os voluntÃrios receberam um comprimido de 200mg de cafeÃna e coletas de sangue e urina. As amostras de sangue seguiram os seguintes intervalos a partir da administraÃÃo: 0; 0:05; 0:15; 0:25; 0:35; 0:45; 1:00; 1:15; 1:30; 2; 4; 6; 8; 12 e 24 horas. A urina foi colhida em seu volume total durante as 10 horas apÃs a administraÃÃo, o volume urinÃrio total foi quantificado e uma alÃquota foi armazenada para determinaÃÃo dos metabÃlitos. O protocolo analÃtico consistiu de dosagem por HPLC das concentraÃÃes plasmÃticas de cafeÃna e das concentraÃÃes urinÃrias dos cinco principais metabÃlitos da cafeÃna: 1U â Ãcido 1-metilÃrico; 17U â Ãcido 1,7-dimetilÃrico; 1X â metilxantina; 17X â 1,7-dimetilxantina e AFMU â 5-acetilamino-6-formilamino-3-metiluracil. A partir das concentraÃÃes molares urinÃrias dos metabÃlitos foram determinadas as atividades das enzimas: CYP1A2 = (AFMU + 1X + 1U)/ 17U; CYP2A6 = 17U / (AFMU + 1X + 1U + 17X + 17U); NAT2 = AFMU/ (AFMU + 1X + 1U) e XO = 1U/ (1X + 1U). Os valores das atividades enzimÃticas foram submetidos a anÃlise por estatÃstica descritiva (histograma) nÃo apresentando distribuiÃÃo normal. Foram identificados pelo menos trÃs fenÃtipos metabolizadores para as enzimas CYP1A2, NAT2 e XO. Com base na atividade de cada enzima os voluntÃrios foram divididos em dez grupos organizados categoricamente. Os voluntÃrios dos grupos de maior e menor atividade enzimÃtica foram escolhidos para determinaÃÃo dos parÃmetros farmacocinÃticos (ASC; t1/2; ke; Vd/Kg; CL). A comparaÃÃo destes parÃmetros (teste âtâ de Student) entre os dois grupos apresentou diferenÃas significantes (p<0,05). Nossos resultados sugerem a existÃncia de polimorfismo nas enzimas estudadas de acordo com a heterogeneidade das atividades enzimÃticas na amostra da populaÃÃo de voluntÃrios saudÃveis do estado do CearÃ. / Characterization of acetylator and oxidative metabolizers phenotypes is of clinical relevance, as it has been shown that the pharmacological response of several therapeutic agents. The studies of phenotypage and genotipage have as purpose to detect and to mensurar polimorfismos in these enzymes. In this study, we assessed in vivo activities of CYP1A2, CYP2A6, Xantine Oxidase (XO) and NAT2 in sample of 82 volunteers (40 men and 42 women) from Cearà â Brazil using caffeine as probe. The volunteers were free from significant cardiac, hepatic, renal, pulmonary, gastrointestinal and hematological disease, as assessed by physical investigation, ECG and hematological and biochemical tests. The study was open, the volunteers were hospitalized, having already had a normal evening meal, and after an overnight fast they received a single 200 mg dose of caffeine tablet. Blood samples were collected in regular interview ( 0; 5min; 15min; 25min; 35min; 45min; 1h; 1,25h; 1,5h; 2h; 4h; 6h; 8h; 12h and 24 hour) after the administration of caffeine. Urine was harvested in its total volume during the 10 hours after the administration of caffeine, the total urinÃrio volume was quantified and an aliquot one was stored for determination of the metabÃlitos. The caffeine was determined in human plasma and the metabolites were determined in human urinary by HPLC using teobromina as an internal standard. The metabolites assessed were: 1U â 1-methyluric acid; 17U â 1, 7-dimethyluric acid; 1X â 1-methylxantine; 17X â 1, 7-1-dimethylxantine e AFMU â 5-acetylamino-6-formylamino-3methyluracil. The following molar ratios were calculated as an index for CYP1A2 activity [(AFMU + 1X + 1U)/ 17U]; CYP2A6 activity [17U / (AFMU + 1X + 1U + 17X + 17U)]; NAT2 activity [AFMU/ (AFMU + 1X + 1U)] and Xanthine Oxidase activity [1U/ (1X + 1U)]. The enzymatic activities were plotted in histogram. The frequency distributions of the CYP1A2, CYP2A6, XO and NAT2 were not normally distributed, showing three phenotypes. Afterwards the volunteers were classified by enzymatic activities in ten groups, and the lowest and highest metabolizers groups were chosen to determine the following pharmacokinetic parameters: AUC0-24, t1/2, ke, CL and Vd/Kg. The comparison of these parameters (test âtâ de Student) between these two groups it showed significant differences (p<0.05). Our findings may suggest that the heterogeneous population assessed (health volunteers from Cearà - Brazil) has shown polymorphism in the enzymatic activities of the CYP1A2, NAT2, XO and CYP2A6